JPS5824444B2 - 耐溶剤性、耐熱性に優れた微細着色硬化樹脂の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐溶剤性、耐熱性に優れた微細着色樹脂の製
法に関するものである。

詳しくはベンゾグアナミン、パラトルエンスルホンアミ
ドおよびホルムアルデヒドから導かれ、染料で染色され
た可溶可融性樹脂を乳化状態を保ちながら硬化触媒の存
在下に硬化せしめることにより得られる微細着色硬化樹
脂の懸濁物から硬化樹脂を分離乾燥することからなる耐
溶剤性、耐熱性に優れた微細着色硬化樹脂の製法に関す
るものである。

染料で着色された種々の樹脂微粉末が顔料として応用さ
れている。

使用される染料としては、塩基性染料、酸性染料、油溶
性染料等多岐にわたっているが、染料のもつ鮮明さを顔
料に応用すべく螢光染料を用いることが多い。

また、樹脂としてはポリ塩化ビニル、ポリアミド、パラ
トルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド樹脂等の熱
可塑性樹脂とアミン樹脂等の熱硬化性樹脂に大別される
。

微細着色樹脂の鮮明さをはじめとする種々の物性は、染
料と樹脂の組み合わせにより決定されるが、樹脂に対す
る染料の染着機構は複雑であり、その最適な組み合わせ
を予測することは困難である。

染料が樹脂中で鮮明な発色をするためには、染料が樹脂
に均一に溶解することが必要であると考えられている。

特に螢光染料の場合、螢光染料が樹脂中で会合したりあ
るいは螢光染料が樹脂中の特定の部分に局在している場
合には、螢光染料の発色は著しく損われ、またそれと共
に耐光性も低下することが知られている。

いわゆる樹脂等の媒体に螢光染料を多量に添加した場合
にみられる濃度消光現象である。

したがって、染料の溶解性が高い熱可塑性樹脂を用いれ
ば、染料の発色は比較的良好でかつ粉砕によって容易に
微粉末を得ることができるという利点がある反面、耐溶
剤性、耐熱性の良好なものを得ることはできない。

一方、熱硬化性樹脂を用いれば、耐溶剤性、耐熱性が優
れている反面、熱硬化性樹脂は熱硬化処理後染料の溶解
性が低面、熱硬化性樹脂は熱硬化処理後染料の溶解性が
低下するため染料の発色を損うことが多（、またその粉
砕による微粉化は非常に困難である。

本発明者らは、染料により着色されたベンゾグアナミン
系可溶可融性樹脂の乳化物に硬化触媒を加え、乳化状態
を保ちながら硬化反応を進め樹脂を不溶不融状態に至ら
しめることＫより得られる微細着色硬化樹脂の懸濁物か
ら硬化樹脂を分離乾燥する微細着色硬化樹脂の製法を見
い出し、先に特許出願した。

本発明者らによる上記の如き方法で得られる微細着色硬
化樹脂は、熱硬化性樹脂からなるにもかかわらず比較的
多い染料使用量如おいても他の熱硬化性樹脂にみられな
い非常に鮮明な発色を呈するものであるが、特に螢光染
料を用いる場合には濃度消光現象の発現により螢光染料
の樹脂への使用量を十分に多くすることが困難であった
。

また、十分に細か（かつ安定な乳化物を得るべき該ベン
ゾグアナミン系可溶可融性樹脂の合成にあたっては、長
時間を要し、酸触媒の使用により樹脂化反応を促進させ
ることも可能であるが、樹脂化反応速度の制御は非常に
困難であった。

本発明者らは、上記の如き困難を克服しベンゾグアナミ
ン系樹脂の耐溶剤性、耐熱性等優れた特徴を保持しなが
ら微細着色硬化樹脂にさらに鮮明な発色をせしめ、さら
には樹脂化反応時間を短縮せしめる方法について研究し
た結果、ベンゾグアナミン、パラトルエンスルホンアミ
ドおよびホルムアルデヒドから導かれた可溶可融性樹脂
を応用することにより、微細着色硬化樹脂にさらに優れ
た鮮明さを付与し、また可溶可融性樹脂の樹脂化反応の
促進ならびにその制御を容易にし、さらには螢光染料を
用いる場合螢光染料の樹脂への使用量の増大を可能なら
しめてより優れた耐光性を付与できることを見い出し本
発明を完成させたものである。

本発明は、ベンゾグアナミン９９〜６５重量部とパラト
ルエンスルホンアミド１〜３５重量部の混合物とホルム
アルデヒドを該混合物１モルに対して１．２〜３．５モ
ルの割合で、水媒体中で、反応させて得られる可溶可融
性樹脂を染料で染色し保護コロイドを用いて乳化せしめ
た後、硬化触媒を加えて乳化状態を保ちながら硬化反応
を進め樹脂を不溶不融状態に至らしめ、得られる微細着
色硬化樹脂の懸濁物から硬化樹脂を分離乾燥することを
特徴とするものである。

尚、本発明における可溶可融性樹脂は、疎水化しており
油中水滴型乳化物に近い状態となっており、アセトン、
ジオキサン、メタノールなどの有機溶媒に対して可溶で
あるが、水に対して実質不溶の樹脂である。

従来、ハラトルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド
樹脂と熱硬化性アミノ樹脂の共縮合物を用いて微細着色
樹脂を得る試みもなされているが、このような従来公知
の微細着色樹脂に耐溶剤性、耐熱性を付与するためには
、熱硬化性アミン樹脂の割合を増大する必要があり、そ
の結果粉砕による微粉化が非常に困難となり十分に細か
い微細着色樹脂を得ることは困難であった。

したがって粉砕による微粉化を容易ならしめるためには
耐溶剤性、耐熱性を犠牲にせざるを得ないのが現状であ
る。

本発明は、ベンゾグアナミン、パラトルエンスルホンア
ミドおよびホルムアルデヒドから導かれた可溶可融性樹
脂の乳化物を経由することによって、上記の如き問題点
を一挙に克服し、諸物性に均衡のとれた微細着色硬化樹
脂を与えるものである。

即ち、本発明によって得られる微細着色硬化樹脂は、耐
溶剤性、耐熱性等のベンゾグアナミン系樹脂の優れた特
徴を何ら損うことなくより鮮明な発色を示し、特に螢光
染料を用いた場合、濃度消光現象の発現なく螢光染料の
樹脂への使用量を増大させることが可能となり、耐光性
の改善も顕著なものである。

本発明によって発現する耐溶剤性、耐熱性等の優れた性
質は、まさにベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂
等の熱硬化性樹脂固有のものである。

また、螢光染料を用いた場合本発明によって得られる螢
光顔料の優れた螢光の鮮明さ、耐光性は、パラトルエン
スルホンアミド・ホルムアルデヒド樹脂の螢光染料を固
溶体として非常に安定に保持し得る性質に基づ（もので
、本発明における可溶可融性樹脂が、その不溶不融化の
後も螢光染料の溶解能を低下することなく螢光染料を硬
化樹脂中に均一に保持するために発現するものである。

本発明における可溶可融性樹脂は従来公知方法に従って
、例えばベンゾグアナミンとパラトルエンスルホンアミ
ドとからなる混合物１モルに対しホルムアルテヒド１，
２〜３．５モルをｐＨ４〜１０、反応温度５０〜１００
℃の条件で反応させることによって容易に得ることがで
きる。

この場合の樹脂化反応はパラトルエンスルホンアミドを
用いない場合に比較して速（進行し、樹脂化反応時間の
短縮を可能ならしめる。

一般にはベンゾグアナミン系樹脂の樹脂化反応の促進に
酸触媒が有効であるが、その場合の樹脂化反応の制御は
非常に困難であるが、本発明によるベンゾグアナミン、
パラトルエンスルホンアミドおよびホルムアルデヒドか
ら導かれる可溶可融性樹脂の応用は樹脂化反応の円滑な
促進を容易ならしめるものである。

本発明におけるベンゾグアナミンとパラトルエンスルホ
ンアミドの配合割合としては、ベンゾグアナミン９９〜
６５重量部とパラトルエンスルホンアミド１〜３５重量
部の範囲が有効であり、パラトルエンスルホンアミドの
配合割合を増大するにつれて樹脂化反応時間が短縮され
特に螢光染料を用いた場合には得られる微細着色硬化樹
脂の螢光の鮮明さ耐光性は向上していく。

しかし、範囲を越えて増大しすぎると耐溶剤性、耐熱性
等の物性を損うので注意を要する。

また、パラトルエンスルホンアミドの配合割合を１重量
部以下にすると、ベンゾグアナミン、パラトルエンスル
ホンアミドおよびホルムアルデヒドの共縮合によって発
現する効果は極めて微少であり、パラトルエンスルホン
アミドを使用しない可溶可融性樹脂と実質的に同一のも
のとなってしまう。

特にベンゾグアナミン８５〜７ｏ重ｉ部とパラトルエン
スルホンアミド１５〜３０重量部の割合からなる混合物
とホルムアルデヒドの共縮合物が、本発明の効果を有効
に発揮するものとして好ましい。

また、次式で算出されるアセトン混和度が１５０〜３５
０％の範囲にある可溶可融性樹脂が後の工程で細か（か
つ安定な乳化物を得るのに好ましいものである。

アセトン混和度が３５０％を越えると水との親和性が太
きすぎ攪拌状態下にある保護コロイド水溶液に投入し乳
化させる際に水によって可塑化され軟弱化し、乳化物の
安定性に問題を生じ、また１５０％以下では可溶可融性
樹脂の粘度が高く乳化操作が困難で粗粒が生じやすい。

（式中、Ｗは可溶可融性樹脂２グをアセトン５グに溶解
した溶液に、その温度を２５℃に保ちながら、水を滴下
し、該溶液に白濁を生じさせるに要した水量（２）。

）可溶可融性樹脂を染料で染色し保護コロイドを用いて
乳化せしめる方法としては、種々の方法を挙げることが
できる。

例えば可溶可融性樹脂に染料を加えて攪拌し該樹脂の染
色を行ない、次いで攪拌状態下にある保護コロイド水溶
液に投入し乳化物を得る方法、可溶可融性樹脂を所望の
染料とともに攪拌状態下にある保護コロイド水溶液に投
入し該樹脂の乳化物を得ると同時に染色する方法、攪拌
状態下にある保護コロイドと水溶性染料を含む水溶液あ
るいは保護コロイドと油溶性染料を含む水性液に可溶可
融性樹脂を投入し該樹脂の乳化物を得ると同時に染色す
る方法、さらにまた可溶可融性樹脂を攪拌状態下にある
保護コロイド水溶液に投入し乳化物を予め調製しておき
、次いで乳化物に水溶性染料を加え十分に攪拌すること
によって染色する方法などを挙げることができる。

本発明における微細着色硬化樹脂の懸濁物は、上記の如
き方法のいずれかに従って可溶可融性樹脂を染料で染色
し保護コロイドを用いて乳化せしめた後、乳化物に硬化
触媒を加え乳化状態を保ちながら硬化反応を進め樹脂を
不溶不融状態に至らしめることにより得られる。

この際、必要ならば、硬化させる前に乳化物１００重量
部（固形分換算）に対してＢＥＴ法で測定された比表面
積が５０ｍ′／２〜４００ ｍ”／ ？の範囲にあり、
粒径が０．０５ミクロン以下の超微粒子状シリカ１〜１
５重量部の範囲の割合で添加することができる。

本発明において用いられる保護コロイドとしては、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸のアルカリ金属塩、スチレン・マレイン酸共重合体
のアルカリ金属塩等を挙げることができ、中でも特にポ
リビニルアルコールが好ましい。

また、保護コロイドの使用量は可溶可融性樹脂１００重
量部に対し１〜３０重量部、好ましくは２〜１０重量部
の範囲の割合である。

本発明において用いられる硬化触媒としては、アミノ系
樹脂の硬化触媒として用いられるもの、例えば塩酸、硫
酸、燐酸等の鉱酸類；安息香酸、フタル酸、酢酸等のカ
ルボン酸類；ベンゼンスルホン酸、バラトルエンスルホ
ン酸、ドテシルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類か
らなる群より適当に選んで使用することができる。

これらの硬化触媒は、可溶可融性樹脂の乳化物１００重
量部（固形分換算）に対して０．０１〜５重量部の範囲
の割合で添加する。

硬化反応時の乳化物のｐＨは、２．０〜５．５の範囲に
あることが好ましい。

硬化反応を終了した後、不溶不融性の硬化樹脂は水媒体
から分離し乾燥して微細着色硬化樹脂とするものである
。

本発明の方法によって得られた微細着色樹脂は、耐溶剤
性、耐熱性等に優れており、特に可溶可融性樹脂を着色
するのに螢光染料を用いた場合、その増量にもかかわら
ず螢光染料のもつ本来の鮮明さをいかんなく発揮するも
のであり、さらに耐光性にも優れており非常に広範な分
野に有効に用いることができるものである。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例 １ 攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた四つ目フラスコに
ベンゾグアナミン１２０′ｉ？（０，６４モル）、パラ
トルエンスルホンアミド３０ｆ（０，１７モル）、濃度
３７％のホルムアルデヒド水溶液１１８１（１４６モル
）および濃度１０％の炭酸ナトリウム水溶液０．４７
？を仕込み、攪拌しながら９４〜９５℃の温度で２時間
反応させてベンゾグアナミン、パラトルエンスルホンア
ミドおよびホルムアルデヒドの可溶可融性樹脂を得た。

゛クラレボバール２０５ ” （株式会社クラレ製ホリ
ビニルアルコール、鹸化度８７〜８９モル％、重合度５
００）６．０Ｐを水６００′ｆ！に溶解して得た水溶液
にホモミキサーを用いて激しく攪拌しながら上記の可溶
可融性樹脂を加え乳化させた。

乳化物に６０−ダミンＦＢ”（ＢＡＳＦ製塩基性染料）
４．５Ｐを加えて３０分間室温で攪拌し染色した。

次いでＩＮ−硫酸４０グを加え、４０℃、５０℃、６０
℃、７０℃、８０℃、９０℃の各温度で順次２時間づつ
加熱攪拌し、乳化状態で樹脂を硬化させて、染料で染色
された不溶不融性の硬化樹脂の懸濁物を得た。

懸濁物より硬化樹脂を戸別し、１００℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶす
ことにより、非常に鮮明な赤紫色螢光を発する硬化樹脂
微粉末を得た。

実施例 ２ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１０５Ｐ（０，５６モル）、パラトルエンスルホンア
ミド４Ｆｌ（０，２６モル）、濃度３７％のホルムアル
デヒド水溶液１１２グ（１，３８モル）および濃度１０
％の炭酸ナトリウム水溶液０．４５９を仕込み、攪拌し
ながら９４〜９５℃の温度で４０分間反応させた。

その後゛カヤセットフラビンＦＮ”（日本化薬株式会社
製油溶性染料）７．Ｅｌを加え９４〜９５℃に保ち３０
分間攪拌し、染料を可溶可融性樹脂に溶解させ染色した
。

゛°クラレボバール２０５”６．１’を水６００グに溶
解して得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく攪拌し
ながら上記染色された可溶可融性樹脂を加え乳化させた
。

乳化物を３０℃まで冷却した後、ＩＮ−硫酸４０グを加
え、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃
の各温度で順次２時間づつ加熱攪拌し、乳化状態で硬化
させて染料で染色された不溶不融性の硬化樹脂の懸濁物
を１得た。

懸濁物より硬化樹脂を戸別し、１００℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽（押しつぶす
ことにより、非常に鮮明な黄色螢光を発する硬化樹脂微
粉末を得た。

実施例 ３ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１３５Ｐ（０，７２モル）、パラトルエンスルホンア
ミド１５Ｓ’（０，０９モル）、濃度３７％のホルムア
ルデヒド水溶液１２４１（１，５３モル）および濃度１
０％の炭酸す） Ｉ）ラム水溶液ｏ、５ｏｙを仕込み、
攪拌しながら９４〜９５℃の温度で３時間１０分反応さ
せて可溶可融性樹脂を得た。

°゛クラレボパール２０５ ” ６．０ ？を水６００
？に溶解して得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく
攪拌しながら上記の可溶可融性樹脂を加え乳化させた。

乳化物に゛°ローダミンＦＢ”４．５Ｐを加えて３０分
間室温で攪拌し、次いでＩＮ−硫酸４０１を加え、４０
℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃の各温度
で順次２時間づつ加熱攪拌し、乳化状態で樹脂を硬化さ
せて染料で染色された不溶不融性の硬化樹脂の懸濁物を
得た。

懸濁物より硬化樹脂を戸別し、１００℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶす
ことにより、非常に鮮明な赤紫色螢光を発する硬化樹脂
微粉末を得た。

実施例 ４ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１４８Ｓ’（０，７９モル）、パラトルエンスルホン
アミド２ｆ（０，０１モル）、濃度３７％のホルムアル
デヒド水溶液１２９Ｐ（１，５９モル）および濃度１０
％の炭酸す） ＩＪウム水溶液０．５２？を仕込み、攪
拌しながら９４〜９５℃の温度で４時間４０分反応させ
て可溶可融性樹脂を得た。

゛°クラレボバール２０５”６．０１を水６００ノに溶
解して得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく攪拌し
ながら上記の可溶可融性樹脂を加え乳化させた。

乳化物に゛°ローダミンＦＢ”４．５Ｐを加えて３０分
間室温で攪拌し、次いでＩＮ−硫酸４０？を加え、４０
℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃の各温度
で順次２時間づつ加熱攪拌し、乳化状態で樹脂を硬化さ
せて染料で染色された不溶不融性の硬化樹脂の懸濁物を
得た。

懸濁物より硬化樹脂を戸別し、１００℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶす
ことにより、鮮明な赤紫色螢光を発する硬化樹脂微粉末
を得た。

比較例 ｌ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１５０Ｓ’（０，８モル）、濃度３７％のホルムアル
デヒド水溶液１３０ｆ（１，６モル）および濃度１０％
の炭酸ナトリウム水溶液０．５２９を仕込み、攪拌しな
がら９４〜９５℃の温度で５時間反応させて比較のため
の可溶可融性樹脂を得た。

゛′クラレボバール２０５”６．０１を水６００′ｙ′
に溶解して得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく攪
拌しながら比較のための可溶可融性樹脂を加え乳化させ
た。

乳化物に゛°ローダミンＦＢ”′４゜５２を加えて３０
分間室温で攪拌し、次いでＩＮ−硫酸４０グを加え、４
０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃の各温
度で順次２時間づつ加熱攪拌し、乳化状態で樹脂を硬化
させて、染料で染色された比較不溶不融性樹脂の懸濁物
を得た。

懸濁物より比較樹脂を戸別し、１００℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶす
ことにより、鮮明な赤紫色螢光を発する比較硬化樹脂微
粉末を得た。

しかしながら、このようにして得た比較樹脂微粉末は実
施例１のものに比較して赤紫色螢光の鮮明さが若干劣っ
ていた。

比較例 ２ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１２Ｏｆ（０，６４モル）、メラミン３０Ｐ（０，２
４モル）、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液１６１
７Ｐ（２，０モル）および濃度１０％の炭酸ナトリウム
水溶液０−６５Ｐを仕込み、攪拌しながら９４〜９５℃
の温度で３時間３０分反応させて比較のための可溶可融
性樹脂を得た。

６クラレポバール２０５”６−０１を水６００グに溶解
して得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく攪拌しな
がら比較のための可溶可融性樹脂を加え乳化させた。

乳化物に゛ローダミンＦＢ”４．５２を加えて３０分間
室温で攪拌し、次いでＩＮ−硫酸４０２を加え、４０℃
、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃の各温度で
順次２時間づつ加熱攪拌し乳化状態で樹脂を硬化させて
染料で染色された比較不溶不融性樹脂の懸濁物を得た。

懸濁物より比較樹脂を戸別し、ｉｏｏ℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶす
ことにより鮮明な赤紫色螢光を発する比較硬化樹脂微粉
末を得た。

しかしながら、このようにして得た比較樹脂微粉末は実
施例１のものに比較して赤紫色螢光の鮮明さが劣ってい
た。

比較例 ３ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン９０ Ｐ （０，４８モル）、ハラトルエンスルホン
アミド６０ｆ（（１３５モル）、濃度３７％のホルムア
ルデヒド水溶液１０６．２１ （１，３１モル）および
濃度■Ｏ％の炭酸ナトリウム水溶液０．４２？を仕込み
、攪拌しながら９４〜９５℃の温度で２０分間反応させ
て比較のための可溶可融性樹脂を得た。

゛クラレボバール２０５”６．０２を水６００グに溶解
して得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく攪拌しな
がら比較のための可溶可融性樹脂を加え乳化させた。

乳化物に゛ローダミンＦＢ”４．５２を加えて３０分間
室温で攪拌し、次いでＩＮ−硫酸４０１を加え、４０℃
、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃の各温度で
順次２時間づつ加熱攪拌し、乳化状態で樹脂を硬化させ
て、染料で染色された比較のための硬化樹脂の懸濁物を
得た。

懸濁物より比較樹脂を戸別し、１００℃で乾燥し１５０
℃で３時間加熱処理した後乳鉢の中で軽く押しつぶすこ
とにより、非常に鮮明な赤紫色螢光を発す比較樹脂微粉
末を得た。

しかしながら、このようにして得た比較樹脂微粉末は実
施例１のものに比較して耐熱性が劣り、１５０℃加熱処
理によって樹脂の融着が認められ、また耐溶剤性も劣っ
ておりアセトン等のケトン類：酢酸エチル等のエステル
類中で樹脂の溶解が認められた。

実施例 ５ 実施例１〜４および比゛較例１〜３で得られた樹脂微粉
末の耐溶剤性を下記の方法で試験した。

結果は、第１表に示したとおりであった。

く試験方法〉 樹脂微粉末をメチルエチルケトンに分散して得られた液
を顕微鏡（倍率：４００倍）により観察する。

耐溶剤性に劣る樹脂微粉末は、メチルエチルケトンに分
散する際その表面がメチルエチルケトンに冒され粘着性
を有し微粉末同志が凝集し粗大化する現象を認める。

実施例 ６ 実施例１〜４および比較例１〜３で得られた微細着色硬
化樹脂の耐光性を下記の方法で試験した。

結果は第２表に示したとおりであった。

く試験方法〉 微細着色硬化樹脂をポリプロピレン（三井石油化学株式
会社製品”Ｊ〜６００ ” ）へ１％混入し射出成型に
より厚さ３闘の着色プレートを作成する。

得られた着色ブレードをキセノンウェザ−メーター（ス
ガ試験機株式会社製品”ＷＥ−６Ｘ−ＨＣ” ）中で２
時間、４時間、８時間露光し、着色プレートの変色度を
肉眼で測定する。

実施例 ７ 実施例１〜４および比較例１においてアセトン混和度２
５０％を示す可溶可融性樹脂を調製するのに要した時間
は、第３表に示したとおりであった。

第３表から明らかなように、本発明に従えば目的とする
可溶可融性樹脂を短時間で調製できるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ベンゾグアナミン９９〜６５重量部及びパラトルエ
   ンスルホンアミド１〜３５ 重１の割合で成る混合物と
   ホルムアルデヒドを該混合物１モルに対して１．２〜３
   ．５モルの割合で、水媒体中で、反応させて得られる可
   溶可融性樹脂を染料で染色し保護コロイドを用いて乳化
   せしめた後、硬化触媒を加えて乳化状態を保ちながら硬
   化反応を進め樹脂を不溶不融状態に至らしめ、得られる
   微細着色硬化樹脂の懸濁物から硬化樹脂を分離乾燥する
   ことを特徴とする耐溶剤性、耐熱性に優れた微細着色硬
   化樹脂の製法。