JPS5948007B2 - 耐光性に優れた微細着色樹脂の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐光性に優れた微細着色樹脂の製法に関する
ものである。

詳しくは、染料により着色された未硬化のベンゾグアナ
ミン系樹脂の乳化物にスルホン基を持つ水溶性の紫外線
吸収剤を添加し、必要に応じて他の硬化触媒の共存下で
乳化状態を保ちつつ樹脂を硬化させた後、硬化物を水媒
体より分離乾燥することから成る耐光性の飛躍的に改善
された微細着色樹脂の製法に関するものである。染料の
持つ鮮明な色彩を顔料に活かすべく、合成樹脂を染料で
着色した後微粉砕して顔料として用いる試みは、比較的
古くから行なわれている。

しかし、このような方法では、用うべき合成樹脂として
は機械的微粉砕の容易なものに限られ、それゆえ、耐熱
性、耐溶剤性等の点で満足できるものは得られていない
。本発明者らは、耐水性、耐溶剤性、耐熱性に優れてい
るベンゾグアナミン系樹脂を微細着色樹脂として応用す
べく鋭意研究した結果、染料により着色された未硬化の
ベンゾグアナミン系樹脂の乳化物に硬化触媒を加え、乳
化状態に保ちながら硬化反応を進め、樹脂を不溶不融状
態に至らしめることにより、あるいは無着色未硬化のベ
ンゾグアナミン系樹脂の乳化物に特に水溶性染料を加え
、硬化触媒の共存下に乳化状態を保ちながら樹脂の硬化
反応を進め、不溶不融状態に至らしめることにより得ら
れる微細着色樹脂の懸濁物から樹脂固形分を分離乾燥す
ることからなる顔料として有効に用い得る微細着色樹脂
の製法を見い出している。

この方法で得られる微細着色樹脂は、粒子径０．５〜１
０ミクロンの範囲の粒子で、耐熱性、耐溶剤性、耐色移
行性に優れた顔料として印刷インキ、プラスチツクの着
色、塗料および捺染等の種々の分野で有効に用いること
ができる。そして微細着色樹脂は、染料の持つ鮮明な色
彩を特徴としており、それら個有の特徴ある色彩ゆえに
他の顔料での代替は極めて困難な場合が多い。しかし、
惜しむらくは、これらの詳明な染料を使用して製造され
た微細着色樹脂の耐光性はいくらか劣つている場合があ
ることもあるということである。従来、樹脂顔料の耐光
性を改善すべく種々の努力がなされているが、その代表
的なものに紫外線吸収剤を用いる試みがある。

紫外線吸収剤は、特ノに劃旨顔料を構成する合成樹脂へ
の相溶性の大きなものが選択されて、合成樹脂中に染料
と共に添加されたり、あるいは樹脂顔料を各種分野へ使
用するに際し、被着色物である合成樹脂もしくは塗料、
インキのビヒクル中に添加されたりする。

より望ましくは、樹脂顔料を効果的に紫外線から保護す
べく、樹脂顔料を高濃度の紫外線吸収剤を含む層でコー
テイングする方法である。しかし、このようなコーテイ
ング方法は、一部塗料分野では紫外線吸収剤を含む透明
な保護被膜（クリアーオーバーレイ）として実用化され
ているが、作業性の点で問題を残しており、プラスチツ
クの着色、印刷インキ、捺染分野に至つては、その応用
は技術的に極めて困難な状況にある。本発明者らは、以
上の主旨に鑑み、かつ本発明者らの方法による染色され
た未硬化のベンゾグアミン系樹脂乳化物の特徴を応用し
、該乳化物にスルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤を
添加して、あるいは該紫外線吸収剤とメラミン系初期縮
合物を添加して乳化状態を保ちつつ硬化させることによ
り、微細着色樹脂に優れた耐光性を付与できることを見
い出し、本発明を完成させたものである。

第１の発明は、染料で着色された未硬化のベンゾグアナ
ミン系樹脂の乳化物にスルホン基を持つ水溶性の紫外線
吸収剤を添加し、必要に応じて他の硬化触媒をさらに添
加し、乳化状態で樹脂の硬化反応を進め、硬化物を水媒
体から分離し乾燥することを特徴とすれものである。第
２の発明は、染料により着色された未硬化のベンゾグア
ナミン系樹脂の乳化物に、スルホン基を持つ水溶性の紫
外線吸収剤及びメラミンとホルムアルデヒドとの水溶性
初期縮合物、又はスルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収
剤及びメラミン１００〜５０重量部とベンゾグアナミン
Ｏ〜５０重量部の割合で成る混合物とホルムアルデヒド
との水溶性初期縮合物を添加し、必要に応じて他の硬化
触媒をさらに添加し、乳化状態で樹脂の硬化反応を進め
、硬化物を水媒体から分離し乾燥することを特徴とする
ものである。

本発明の方法によつて得られた微細着色樹脂は、従来法
である紫外線吸収剤を染料と共に微細着色樹脂を構成す
る合成樹脂に溶解させる方法や紫外線吸収剤を被着色物
である合成樹脂あるいは塗料、インキのビヒクル中に添
加する方法に比較して、紫外線吸収剤の作用がより効果
的に発揮せられる。

また、微細着色樹脂自体に優れた耐光性が付与されてい
る点で、印刷インキ、プラスチツクの着色、塗料、捺染
等のすべての分野に極めて有効に適用できるものである
。本発明の優れた効果がいかなる作用によつて発現する
のかについて正確に説明することは困難であるが、恐ら
くつぎの理由に基づくものと思われる。

すなわち、染料によつて着色された未硬化の゛ ベンゾ
グアナミン系樹脂の乳化物に添加されたスルホン基を持
つ水溶性の紫外線吸収剤は、スルホン基に対して活性な
該乳化物粒子と該乳化物粒子の表面部分で反応する結果
、該乳化物粒子表面に紫外線吸収剤の高濃度に分布した
層が形成され、それゆえ、微細着色樹脂が極めて効果的
に紫外線より保護されることによつて、本発明の優れた
効果が発現されるものと思われる。しかし、このような
理由だけで本発明が制限されるものでなく、いずれにせ
よ、本発明の方法で得られた微細着色樹脂は、添加され
た紫外線吸収剤の作用が極めて効果的に発揮され、その
耐光性は非常に優れており、耐熱性、耐溶剤性等従来よ
り保有していた特色をそのまま保持している。本発明者
らは、本発明の処理を飾され、硬化反応を終えた後の懸
濁物の水相を分析した結果、水相の水溶性の紫外線吸収
剤による紫外線吸収能は極めて微弱であり、添加された
スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤は、ベンゾグア
ナミン系樹脂の乳化物粒子と反応し、水相よりベンゾグ
アナミン系樹脂相に移行したことを確認している。

さらに、未硬化のベンゾグアナミン系樹脂の乳化物への
スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤の添加をメラミ
ンとホルムアルデヒドとの水溶性初期縮合物またはメラ
ミン１００〜５０重量部とベンゾグアナミン０〜５０重
量部の割合で成る混合物とホルムアルデ七ドとの水溶性
初期縮合物と共に行なうことによつて、耐光性について
はもちろんのこと、さらに、非常に優れた耐色移行性が
微細着色樹脂に付与されるものである。本発明における
染料により着色された未硬化のベンゾグアナミン系樹脂
の乳化物は種々の方法によつて容易に調製できるもので
ある。

例えば、ベンゾグアナミンもしくはベンゾグアナミン１
００〜５０重量部とメラミン０〜５０重量部とからなる
混合物とホルムアルデヒドとをベンゾグアナミンもしく
は該混合物１モルに対して１．２〜 ３．５モルの割合
で水媒体中で反応させ得られる反応生成物の水性液に染
料を加えて着色し、次いでそれを攪拌状態にある保護コ
ロイド水溶液に加えて乳化せしめる方法、またベンゾグ
アナミンもしくはベンゾグアナミン１００〜５０重量部
とメラミンｏ〜５０重量部とからなる混合物とホルムア
ルデヒドとをベンゾグアナミンもしくは該混合物ｌモル
に対して１．２ 〜 ３．５モルの割合で水媒体中で反
応させて得られる反応生成物を保護コロイドを用いて乳
化せしめた後、水溶性染料を加えて着色せしめる方法等
が挙げられる。しかし、このような方法だけで本発明に
おける染料で着色された未硬化のベンゾグアナミン系樹
脂の乳化物が制限されるものではない。本発明における
スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤としては、紫外
線吸収能に優れ、分子にスルホン基を有し、水溶性の化
合物であれば有効に使用できるものであり、下記の一般
式（式中、Ｒｌ，Ｒ２又はＲ３は−Ｈ，− ０Ｈ，−
０ＣＨ３，− ０ＣＨ心又は− ０Ｃ８Ｈ，７を表わし
、Ｍは− Ｈ，Ｎａ，−Ｋ又は−ＮＨ４を表わす。

）で示されるベンゾフエノン系化合物が特に有効である
。し力化、スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤とし
ては、上記のものに限定されるものではなく、たとえば
下記の一般式（式中、Ｒ４又はＲ５は−Ｈ，−ＣＨ３，
− ｔ’− Ｃ４Ｈ９を表わし、Ｍは前記一般式のもの
と同じことを表わす。

Ｘは、−Ｈ又は−Ｃｌを表わす。）で示されるベンゾト
リアゾール系化合物も本発明において有効に用い得る。

そして、前記の如き両一般式において、Ｍが−Ｈで表わ
されるような化合物を用いると、該化合物自体が樹脂の
硬化触媒としても作用するので、他の硬化触媒を必ずし
も必要としないので、特に好ましいものである。スルホ
ン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤の適正を使用量は、未
硬化のベンゾグアナミン系樹脂乳化物の樹脂固形分１０
０重量部に対して１〜５重量部の範囲の割合の量で十分
であり、使用量をこれより多くしてもさしつかえないが
、紫外線吸収剤の増量による効果はあまり期待できない
。染料によつて着色された未硬化のベンゾグアナミン系
樹脂の乳化物へのスルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収
剤の添加方法としては、該紫外線吸収剤が水に極めて易
溶性のものである場合は粉末状のままで該乳化物へ直接
添加する方法を採用できるが、該紫外線吸収剤の該乳化
物の粒子への反応の円滑化という点で前もつて水に溶解
させて水溶液を作つておき、その水溶液を該乳化物へ添
加する方法の方が好ましい。スルホン基を持つ水溶性の
紫外線吸収剤の添加は、スルホン基に対し活性な樹脂よ
りなる染料で着色された未硬化のベンゾグアナミン系樹
脂の乳化物に対して行なうことが肝要で、他の硬化触媒
の共存下で樹脂の硬化反応を行なう場合においても、該
紫外線吸収剤は、該他の硬化触媒の添加前に添加してお
くのが好ましい。

染料で着色された未硬化のベンゾグアナミン系樹脂の乳
化物を該水溶性の紫外線吸収剤を添加することなく他の
硬化触媒の共存下に硬化せしめ、不溶不融状態の微細着
色樹脂よりなる懸濁物に該水溶性の紫外線吸収剤を添加
混合し、樹脂固形分を分離乾燥して得た微細着色樹脂で
は、耐光性の向上はほとんど認められない。また、乳化
に先立つて、ベンゾグアナミンもしくはベンゾグアナミ
ン１００〜５０重量部とメラミン０〜５０重量部とから
なる混合物をホルムアルデヒドと反応させ得られる反応
生成物あるいは保護コロイドを含む水溶液に、スルホン
基を持つ水溶性の紫外線吸収剤を溶解させておき、次い
で乳化物を作り、樹脂の硬化反応を進めることにより得
られる微細着色樹脂では、耐光性の向上は認められるが
、その効果は著しく小さく、また、該水溶性の紫外線吸
収剤はその多くが一方では酸性硬化触媒でもあるがゆえ
に反応の制御が著しく困難である。 ｊ本発
明で場合により使用さ肩るメラミンとホルムアルデヒド
との水溶性初期縮合物またはメラミン１００〜５０重量
部とベンゾグアナミンＯ〜５０重量部の割合でなる混合
物とホルムアルデヒドとの初期縮合物（以下、両縮合物
を併せてメラミン系初期縮合物と記す。

）は、従来公知方法に従つて、例えばメラミンもしくは
メラミン１００〜５０重量部とベンゾグアナミン０〜５
０重量部の割合でなる混合物１モルに対してホルムアル
デヒド２〜６モルを水媒体中でＰＨ６〜１１、反応温度
５０〜１００℃の条件で反応させることによつて容易に
得ることができる。メラミン系初期縮合物としては該初
期縮合物が水に対してよく混和する程度であれば良く、
その縮合度に特定の限定を加えるものではない。また、
メラミン系初期縮合物を噴霧乾燥して得られる粉状のも
のを再び水溶液とした該初期縮合物の水溶液も有効に使
用することができる。メラミン系初期縮合物の使用量は
広い範囲の量とすることができるが、未硬化のベンゾグ
アナミン系樹脂乳化物の樹脂固形分１００重量部に対し
て５〜３０重量部の割合の量である。

メラミン系初期縮合物の水溶液の添加は、スルホン基を
持つ水溶性紫外線吸収剤と同様に染料で着色された未硬
化のベンゾグアナミン系樹脂の乳化物に対して行なう必
要がある。

本発明で必要に応じて使用される他の硬化触媒としては
、アミノ系樹脂の縮合硬化触媒として用いられているも
の、例えば塩酸、硫酸、燐酸等の鉱酸類、安息香酸、フ
タール酸、酢酸等のカルボン酸類、ベンゼンスルホン酸
、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸等のスルホン酸類からなる群より適当に選んで使用す
ることができる。

これらの硬化触媒は、スルホン基を持つ水溶性の紫外線
吸収剤がスルホン酸塩である場合には、その使用量はス
ルホン酸塩と当量あるいはそれ以上の量を添加する必要
がある。

また、スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤がスルホ
ン酸である場合にも、硬化反応の促進のため添加するこ
とができるが、これらの硬化触媒の添加量は染料で着色
された未硬化のベンゾグアナミン系樹脂の乳化ソ物の樹
脂固形分１００重量部に対し５重量部程度で十分である
。

染料で着色された未硬化のベンゾグアナミン決樹脂の乳
化物の硬化反応は、スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸
収剤および必要に応じて他の硬化触媒の共存下に乳化状
態のままで４０〜１００℃の範囲の温度とすることによ
つて行ない、硬化物が不溶不融状態となつた時を硬化反
応の終点とする。

硬化反応時の染料で着色された未硬化のベンゾグアナミ
ン系着色樹脂の乳化物のＰＨは、２．０〜 ５．５の範
囲にある。硬化反応を終了した後、硬化物は水媒体から
分離し乾燥して微細着色樹脂とするものである。

このようにして、スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収
剤を用いる本発明の方法によつて得られた微細着色樹脂
は、その耐光性が非常に優れており、従来より行なわれ
ている油溶性の紫外線吸収剤を微細着色樹脂を構成する
合成樹脂中に均一に溶解させて用いる方法、および微細
着色樹脂を各種分野に使用するに際し、紫外紫吸収剤を
被着色物である合成樹脂あるいは塗料、インキのビヒク
ル中に溶解させて用いる方法に比較して卓越した優位性
を発揮するものである。また、本発明の方法は、従来よ
りの方法と併用することによつても、その効果が相殺さ
れるものではない。そして、本発明の方法は、本発明者
らの染料により着色された未硬化のベンゾグアナミン系
樹脂乳化物を経て微細着色樹脂を得る方法に特に有効に
応用できるものである。以下、実施例により本発明をさ
らに詳しく説明する。

実施例 １ 攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた四つロフラスコに
ベンゾグアナミン１５０ｇ（０．８モル）、濃度３７％
のホルマリン１３０ｙ（ １．６モル）および濃度１０
％の炭酸ナトリウム水溶液０．５２ｙを仕込み、攪拌し
ながら９４〜９５゜Ｃの温度で５時間反応させてベンゾ
グアナミンとホルムアルデヒドの反応生成物を得た。

ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製品゛“ＰＶＡ
２Ｏ５゛）６．０ｙを水６００ｇに溶解して得た水溶液
にホモミキサーを用いて激しく攪拌しながら上記の反応
生成物を含む溶液を加え乳化させた。

乳化物を３０’Ｃまで冷却した後、ローダミンυＢｌ．
５ｇとローダミン６ＧＣＰ１．５ｇを加えて３０分間室
温で攪拌し、染料で着色された未硬化のベンゾグアナミ
ン系樹脂の乳化物を得た。

２−ヒドロキシ−４−メトキシ− ５−スルフオ・ベン
ゾフエノン４．５ｙを水４０．５１に溶解して得られた
溶液を上記乳化物に加え、４０℃、５０℃、６０℃、７
０℃、８０℃、９０℃の各温度で順次２時間づつ加熱攪
拌し、乳化状態で硬化反応を進めさせて微細着色樹脂の
懸濁物を得た。

微細着色樹脂を濾別し、１００℃で乾燥し、１５０℃で
３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶすこと
により粉状の微細着色樹脂を得た。

このようにして得た微細着色樹脂は、非常に優れた耐光
性を示した。

実施例 ２ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１５０９（ ０．８モル）、濃度３７％のホルマリン
１３０９（ １．６モル）および濃度１０％の炭酸ナト
リウム水溶液０．５２ｆＩを仕込み、攪拌しながら９４
〜９５℃の温度で５時間反応させた。

その後カヤセツトエロ一 ・ Ｇ７．５ｌを加え、９４
〜９５℃に保ち３０分間攪拌し、染料をベンゾグアナミ
ンとホルムアルデヒドとの反応生成物に相溶させた。ポ
リビニルアルコール（クラレ株式会社製品““ＰＶＡ−
２０５゛）６．０θを水６００９に溶解して得た水溶液
にホモミキサーを用いて激しく攪拌しながら、上記着色
された反応生成物を含む溶液を加え、乳化させて染料で
着色された未硬化のベンゾグアナミン系樹脂の乳化物を
得た。

２−ヒドロキシ− ４−メトキシ− ５ −スルフオ・
ベンゾフエノン４．５９を水４０，５ｙに溶解して得ら
れた溶液を上記乳化物に加え、４０℃、５０℃、６０℃
、７０℃、８０℃、９０℃の各温度で順次２時間づつ加
熱攪拌し乳化状態で硬化反応を進めさせて微細着色樹脂
を得た。

微細着色樹脂を濾別し、１００℃で乾燥し、１５０℃で
３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶすこと
により粉状の微細着色樹脂を得た。

このようにして得た微細着色樹脂は、非常に優れた耐光
性を示した。

実施例 ３ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１５０９（０，８モル）、濃度３７％のホルマリン１
３０９（１．６モル）および濃度１０？の炭酸ナトリウ
ム水溶液０．５２９を仕込み撹拌しながら９４〜９５℃
の温度で５時間反応させた。

その後カヤセツトエロ一・Ｇ７５９を加え９４〜９５℃
に保ち３０分間撹拌し染料をベンゾグアナミンとホルム
アルデヒドとの反応生成物に相溶させた。ポリビニルア
ルコール（クラレ株式会社製品″ＰＶＡ２Ｏ５″）６．
０９を水６００ｆ！に溶解して得た水溶液にホモミキサ
ーを用いて激しく攪拌しながら上記着色された反応生成
物を含む溶液を加え乳化させて染料で着色された未硬化
のベンゾグアナミン系樹脂の乳化物（以下、乳化物［Ａ
」と記す。

）を得た。メラミン１５９（０，１１９モル）、濃度３
７％のホルマリン２９９（０，３５７モル）および２８
ｅのアンモニア水２．４９を還流冷却器を備えたフラス
コ中で８０℃、１０分間加熱撹拌してメラミン系初期縮
合物（以下、縮合物」と記す。

）の水溶液を調製した。４０℃に保たれた乳化物」に縮
合物」の水溶液および２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５ースルフオ・ベンゾフエノン４．５９を水４０，５９
に溶解して得られた溶液を加え、４０℃で２時間加熱攪
拌し、ついで１Ｎ一硫酸３０１を加えて５０℃、６０℃
、７０℃、８０℃、９０℃の各温度で順次２時間づつ加
熱攪拌し乳化状態で硬化反応を進めさせて微細着色樹脂
を得た。

微細着色樹脂をＦ別し、１００℃で乾燥し、１５０℃で
３時間加熱処理した後乳鉢の中で軽く押しつぶすことに
より粉状の微細着色樹脂を得た。

このようにして得た微細着色樹脂は、非常に優れた耐光
性と共に卓越した耐色移行性を示した。実施例 ４実施
例１において、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ス
ルフオ・ベンゾフエノン４．５９を水４０，５９に溶解
させて得られた溶液の添加後、さらに１Ｎ一硫酸４０９
を添加する他は同じ手順に従つて粉状の微細着色樹脂を
得た。

このようにして得た粉状の微細着色樹脂は、非常に優れ
た耐光性を示した。

実施例 ５ ノ 実施例４において、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５
−スルフオ・ベンゾフエノン４．５９を水４０．５９に
溶解させて得られた溶液の代わりに、ソデイウム２，ｊ
−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−５−スルフオ
・ベンゾフエノン４．５９を水１０８９に溶解させて得
られた溶液を用いる他は同じ手順に従つて粉状の微細着
色樹脂を得た。

このようにして得た粉状の微細着色樹脂は、非常に優れ
た耐光性を示した。比較例 １ 実施例１において、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５
−スルフオ・ベンゾフエノンを乳化物に添加する代りに
ＩＮ硫酸４０９を添加する他は同じ手順に従つて粉状の
微細着色樹脂を得た。

しかしながら、このようにして得た粉状の微細着色樹脂
は、実施例１のものに比較して耐光性が劣つていた。比
較例 ２ 実施例１で使用したのと同じフラスコにベンゾグアナミ
ン１５０９（０．８モル）、濃度３７％のホルマリン１
３０９（１．６モル）、濃度１０％の炭酸ナトリウム水
溶液０，５２９を仕込み、攪拌しながら９４〜９５℃の
温度で５時間反応させた。

その後、２−ヒドロキシ−４−メトキシーベンゾフエノ
ン４．５９を加え、９４〜９５℃に保ち３０分間攪拌し
、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの反応生成物
に相溶させた。ポリビニルアルコール（クラレ株式会社
製品″ＰＶＡ２Ｏ５８）６．０９を水６００９に溶解し
て得た水溶液にホモミキサーを用いて激しく撹拌しなが
ら上記の反応生成物を含む溶液を加え乳化させた。

乳化物を３０℃まで冷却した後、ローダミンＢｌ．５９
とローダミン６ＧＣＰ１．５ｆ！を加えて３０分間室温
で攪拌し染料で着色された未硬化のベンゾグアナミン系
樹脂の乳化物を得た。ついで、上記乳化物に１Ｎ一硫酸
４０９を加え、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０
℃、９０℃の各温度で順次２時間づつ加熱撹拌し、乳化
状態で硬化反応を進めさせて微細着色樹脂を得た。

微細着色樹脂を炉別し、１００℃で乾燥し、１５０℃で
３時間加熱処理した後、乳鉢の中で軽く押しつぶすこと
により粉状の微細着色樹脂を得た。しかしながら、この
ようにして得た微細着色樹脂は、実施例１のものに比較
して耐光性が劣つていた。

比較例 ３ 比較例１で得られた微細着色樹脂に、さらに２−ヒドロ
キシ− ４ −メトキシーベンゾフエノン４．５９を乾
式混合して粉状の微細着色樹脂を得た。

しかしながら、このようにして得た微細着色樹脂は、実
施例１のものに比較して耐光性が劣つていた。

比較例 ４ 実施例１において、２−ヒドロキシ− ４ −メトキシ
一 ５−スルフオ・ベンゾフエノンの代わりにＩＮ一硫
酸４０ｆ１を用いる他は同じ手順に従つて硬化反応を終
えた。

微細着色樹脂の涙別に先立つて、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ− ５ −スルフオ・ベンゾフエノン４．５ｙ
を水４０．５ｙに溶解して得られた溶液を硬化反応を終
えた懸濁物に加え、９０′Ｃで１時間攪拌した後、実施
例１と同様に涙別、乾燥、加熱処理した後、乳鉢の中で
軽く押しつぶすことによつて粉状の微細着色樹脂を得た
。

しかしながら、このようにして得た粉状の微細着色樹脂
は、実施例１のものに比較して耐光性が著しく劣つてい
た。

比較飼 ５ 実施飼１において、２−ヒドロキシ− ４ −メトキシ
− ５ −スルフオ・ベンゾフエノンに替えて２ーヒド
ロキシ−４−メトキシ・ベンゾフエノンを同量用い、他
は実施例１と同じ手順に従つて粉状の微細着色樹脂を得
た。

しかしながら、このようにして得た粉状の微細着色樹脂
は、実施例１のものに比較して耐光性が劣つていた。

実施例 ６ 実施例１および比較例１〜５で得られた微細着色樹脂の
耐光性を下記の方法で試験した。

粉状の微細着色樹脂をポリプロピレン（三井石油化学株
式会社製品”“Ｊ−６００“）へ１％混入し、射出成型
により厚さ３ｍｍの着色プレートを作成した。得られた
着色プレートをキセノンウエザーメータ一（スガ試験機
株式会社製品ＷＦ｝−６Ｘ−ＨＣ）中で２．５時間、５
時間、１０時間露光し、着色プレートの変色度を試験し
た。

試験の結果は、第１表に示したとおりであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 染料により着色された未硬化のベンゾグアナミン系
   樹脂の乳化物にスルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤
   を添加し、必要に応じて他の硬化触媒をさらに添加し、
   乳化状態で樹脂の硬化反応を進め、硬化物を水媒体から
   分離し乾燥することを特徴とする耐光性に優れた微細着
   色樹脂の製法。 ２ 染料により着色された未硬化のベンゾグアナミン系
   樹脂の乳化物に、スルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収
   剤及びメラミンとホルムアルデヒドとの水溶性初期縮合
   物、又はスルホン基を持つ水溶性の紫外線吸収剤及びメ
   ラミン１００〜５０重量部とベンゾグアナミン０〜５０
   重量部の割合で成る混合物とホルムアルデヒドとの水溶
   性初期縮合物を添加し、必要に応じて他の硬化触媒をさ
   らに添加し、乳化状態で樹脂の硬化反応を進め、硬化物
   を水媒体から分離し乾燥することを特徴とする耐光性に
   優れた微細着色樹脂の製法。 ３ 紫外線吸収剤の使用量は乳化物の樹脂固形分１００
   重量部に対して１〜５重量部の範囲の割合の量である特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の製法。 ４ 紫外線吸収剤は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２又はＲ＿３は−Ｈ、−ＯＨ、−
   ＯＣＨ＿３、▲数式、化学式、表等があります▼又は−
   ＯＣ＿８Ｈ＿１＿７を表わし、Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ
   又は−ＮＨ＿４を表わす。 ）で示されるスルホン基を持つ水溶性のベンゾフェノン
   系化合物である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   製法。 ５ 紫外線吸収剤は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４又はＲ＿５は−Ｈ、−ＣＨ＿２又は−ｔ
   −Ｃ＿４Ｈ＿９を表わし、Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ又は
   −ＮＨ＿４を表わす。 Ｘは−Ｈ又は−Ｃｌを表わす。）で示されるスルホン基
   を持つ水溶性のベンゾトリアゾール系化合物である特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の製法。