JPS5825324B2 - 遮光性重合体、その製法およびそれを含有する化粧品組成物 - Google Patents

遮光性重合体、その製法およびそれを含有する化粧品組成物

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JPS5825324B2
JPS5825324B2 JP8307777A JP8307777A JPS5825324B2 JP S5825324 B2 JPS5825324 B2 JP S5825324B2 JP 8307777 A JP8307777 A JP 8307777A JP 8307777 A JP8307777 A JP 8307777A JP S5825324 B2 JPS5825324 B2 JP S5825324B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な遮光性の重合体、その製法およびそれを
含有する化粧品組成物に関する。
本発明によると次式(■): で示される基を表わす) に相当する反復重合単位の少くとも一つを含有し、平均
分子量が2,000乃至1,000,000の範囲にあ
る遮光性重合体が提供される。
この新規重合体は紫外線の゛炎症帯” (280から3
15 nmの間)の波長領域の光のみならず肌を褐色に
焼く波長領域の光(350nmまで)をも吸収する特徴
を有するので、太陽光線による火傷と280から350
nmの間の紫外線の作用とに対して同時に且つ全般的
に保護することができる。
本発明の新規重合体は遮光性共重合体(二元重合体、三
元共重合体など)、すなわち前記式(n)の重合単位と
エチレン型不飽和モノマーから誘導される他の重合単位
の一種あるいは数種とを同時に含有するものであるのが
望ましい。
本発明の共重合体をつくる時に用いられるエチレン型不
飽和モノマーあるいはコモノマーは作ろうとする化粧品
組成物の種類に応じて選ばれる。
実際にコモノマーの種類を変えることによって遮光性共
重合体に種々の性質をもたせることができる。
好ましいコモノマーの例としてはとくに次のものが挙げ
られる、 N−ビニルピロリドン、 N−メタクリロイル−D−グルコサミン、ジメチルアミ
ンエチルメタクリレート、 ステアリルアクリレート、 ステアリルアクリレート、 ビニルステアレート。
前者の三種のコモノマーは水溶液中への溶解性を付与す
るものであり、後者の三種は油中への溶解性を付与する
ものである。
本発明の好ましい共重合体は次の一般式:〔式中Z1は
上述と同じ意味を持ち、R′は水素原子あるいはメチル
基を表わし、Yは次式:(式中Xは四級化した又は四級
化してないジメチルアミノエチル基又はCl8H3□を
表わす、および (式中Aはグルコサミン残基である) の基の群より選ばれる基を表わす〕で表わされる反復単
位を有し、平均分子量が2,000乃至1.000,0
00の範囲にあるものである。
本発明によると遮光性重合体は式(II)の基即ち重合
単位を重合体全重量に対して一般的には15乃至100
%、なるべくは20乃至80%の範囲で含有する。
本発明は前記式(II)および(ll[)の新規遮光性
重合体の製造法に関する。
すなわち、本発明においては、第一段階で次式:%式%
() (式中Z1は後記と同じ意味を持つ) で示される所謂゛炉光性モノマー″であるモノマーヲ調
製し、ついでこのモノマーをホモ重合するかまたは一種
あるいは数種の他のコモノマーと共重合することを特徴
とする、 次式■: (式中Z1は次式: 又は で示される基を表わす) の重合単位の少くとも一つを含有する遮光性重合体ある
いは次式■: 〔式中Z1ば上述と同じ意味を持ち、R′は水素原子あ
るいはメチル基を表わし、Yは次式:(但しXは四級化
した又は四級化されていないジメチルアミノエチル基又
はCl8H37を表かす)及び (但しAはグルコサミン残基である)の基の群より選ば
れる基を表わす〕で表わされる反復単位を有する遮光性
共重合体の製造法をも要旨とするものである。
p光性モノマーは硫酸の存在下でのN−メチロールアク
リルアミドと芳香族化合物Z1Hとの冷時反応によって
調製される。
前記の重合反応は通常の重合方法、すなわち塊状重合、
溶液重合、懸濁重合あるいは乳化重合によって、従来の
重合開始剤を用いて実施される。
本発明の遮光性重合体の分子量はブチルアルデヒドの如
きアルデヒド類あるいはクロロホルム、ブロモホルム、
四塩化炭素などの如き塩化物のような鎖長調節剤の少量
(0,05〜0.15重量%)を重合中に添加すること
によって加減しうる。
重合の終った時、もし望むならば、得られた重合体をた
とえばイオン交換樹脂で処理することによって精製でき
る。
本発明はまた紫外線へのp光活性のある物質として前述
のような式■の反復単位の重合体又は式■の反復単位の
共重合体の少くとも一種を含有する日焼は止め用化粧品
組成物をも要旨とするものである。
本発明の化粧品組成物は意図する用途に応じて色々の形
につくることができる。
本組成物は水性乳液、ローション、クリーム、乳液、ゲ
ルあるいはエアゾールの形で用いられるのが望ましい。
本組成物はまた水溶液、水性アルコール溶液(エタノー
ルあるいはイソプ0/々ノール)または油性溶液の形で
も用いられる。
本発明の組成物がエアゾールの形で用いられる時には、
噴霧用ガスと共に附子容器中に封じ込められ、噴霧用ガ
スとしてはハロゲン化炭化水素、またはトリクロロフル
オロメタンとジクロロジフルオロメタンの混合物のよう
なハロゲン化炭化水素の混合物を用いることが望ましい
。
本発明の化粧品組成物中での上述のような遮光性重合体
の濃度は、どの程度の保護をなすべきかという度合によ
って変る。
しかし遮光性重合体濃度は一般に組成物全重量に対して
0,2〜20%の範囲にあることが望ましい。
本組成物はさらに油脂(油、グリース、ろう等)、乳化
剤、表面活性剤、香料、シリコン油、顔料、染料および
保存剤のような一般成分をも含有することができる。
本組成物に着色用顔料を添加すると表皮を着色し、それ
によって皮膚の欠点を蔽いかくすことができる。
本発明の化粧品組成物を皮膚に用いると表皮に対して良
好な親和性のある被膜を形成し、太陽光線に対し優れた
皮膚の保護作用を呈する。
以下の実施例において、製造された調光性物質の紫外線
吸収能はKspで定義され、これは試料中に含有される
炉光性物質の分量、測定される吸光度および装置に特有
の定数に関する数値である。
Kspの定義はGillamおよび5tern著” I
ntroduction to electronic
absorptionSpectroscopy i
n organic chemistry”(Arno
ld社版、ロンドン、1954年、10頁)に記載され
である。
d=測測定れる吸光度 l−装置の試料容器の厚さ、α 以下本発明を実施例を以って説明する。
参考例 以下の式の炉光性モノマー、2−((2’−ヒドロキシ
−5′−メチルアクリルアミドメチル)フェニルシー2
H−ベンゾトリアゾールの調製:純粋な硫酸192gお
よび2−((2’−ヒドロキシ−5′−メチル)フェニ
ル)−2H−ベンゾトリアゾール72gを窒素下でフラ
スコに入れる。
この混合物を0℃に冷却し、ついでN−ヒドロキシメチ
ルアクリルアミド31.5gを加える。
室温に戻るまで放置し次に18時間撹拌をつづける。
混合物を水中に注ぎ入れ、ついて炉別する。
クロロホルム中で再結晶すると純粋な生成物55gが得
られる。
収率:56% 融点−204°C λmaxl(THF)−302nm、 Ksp=55
,000λmax2(THF)−339nm Ks
p=57,000同様の方法で、2−フェニルベンズイ
ミダゾールのアクリルアミドメチル誘導体を製造できる
。
実施例 1 2−〔(アクリルアミドメチル−27−ヒドロキシ−5
′−メチル)フェニル)−2H−ペンツトリアゾールと
硫酸ジメチルで四級化したN、N−ジメチル−2−アミ
ノエチルメタクリレートとの共重合体の製造 前記参考例で調製した炉光性七ツマ−2g、硫酸ジメチ
ルで四級化したN、N−ジメチル−2−アミノエチルメ
タクリレート8g、ジメチルホルムアミド(DMF)2
0gおよびアゾビス−イソブチロニトリル1gを窒素下
でフラスコに入れる。
混合物を24時間80°Cに加熱し、ついで冷却後20
TLlのメタノールで希釈し、500m1のアセトン中
に一滴づつ注ぎ入れる。
重合体をp別し成上下で乾燥する。
水溶性の共重合体8gが得られる。収率:80% λmax1(DMF)−298nm、 Ksp=6
,200λmax2(DMF)−335nm、 K
sp=5,200同様の方法で2−フェニルベンズイミ
ダゾールのアクリルアミドメチル誘導体と硫酸ジメチル
で四級化したN、N−ジメチル−2−アミノエチルメタ
クリレートとの共重合体を製造できる。
実施例 2 2−〔(アクリルアミドメチル−2′−ヒドロキシ−5
7−メチル)フェニル:]−]2H−ペンツトリアゾー
とステアリルアクリレートとの共重合体の製造 前記参考例で調製した炉光性モノマー50.9、ステア
リルアクリレート33.4g、テトラヒドロフラン(T
HF)150gおよびアゾビス−イソブチロニトリル5
gをフラスコに入れる。
混合物を9時間80°Cに加熱し、ついで71のメタノ
ール中に注ぎ入れる。
炉別し、減田下で乾燥した後、油溶性の共重合体70g
が得られる。
収率:85% λmax1(THF)−303nm、 Ksp=28
,300λmax2(THF)−339nm、 Ks
p=28,000同様の方法で2−フェニルベンズイミ
ダゾールのアクリルアミドメチル誘導体とステアリルア
クリレートとの共重合体を製造できる。
実施例 3 2−((2’−ヒドロキシ−5′−メチル−アクリルア
ミドメチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾールと
ビニルステアレートとの共重合体の製造 ビニルステアレート6.6g、 2− ((2’−ヒ
ドロキシ−5′−メチル−アクリルアミドメチル)フェ
ニル)−2H−ペンツトリアゾール13.3g及びアゾ
ビスイソブチロニトリル2gをジメチルホルムアミド−
テトラフランの50 : 50混合物200m1に溶解
させ、次いで窒素の雰囲気下に24時間還流温度に加熱
する。
次いで反応混合物を21のメタノールにそ5ぎ、沈澱し
た共重合体を乾燥させる(収率50%)。
紫外吸収スペクトル: λmax1(CHCA3)−304nm λmax2(CHC13)−338nm 実施例 4 2−((2’−ヒドロキシ−57−メチル−アクリルア
ミドメチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾールと
N−ビニルピロリドンとの共重合体の製造 2−((2’−ヒドロキシ−5′−メチル−アクリルア
ミドメチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール1
2.9をN−メチルピロリドン80.9に溶解させ、次
いでN−ビニルピロリドン28gを加える。
この混合物を窒素の雰囲気下に80℃に加熱する。
得られた粗製溶液を31のトルエンにそメぎ、沈澱した
共重合体を収集し乾燥させる(収率77%)。
紫外吸収スペクトル: λrn aX 1 (エタノール)−303nmλm
aX 2 (エタノール)=338nm実施例 5 2−((2’−ヒドロキシ−57−メチル−アクリルア
ミドメチル)フェニル)−2H−ペンツトリアゾールと
N−メタクリロイルグルコサミンとの共重合体の製造 2−((2’−ヒドロキシ−57−メチル−アクリルア
ミドメチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール8
g及びN−メタクリロイルグルコサミン32gをN−メ
チルピロリドン20.9に溶解させ、アゾビスイソブチ
ロニトリル2gを加える。
窒素の雰囲気下に24時間80℃に加熱した後に、粗製
溶液をトルエンにそ5ぎ、沈澱した共重合体を収集し、
N−メチルピロリドン150m1に溶解させる。
得られる溶液を24時間水に対して透析する。
この水溶液を濃縮することにより23gの純粋な共重合
体を得る(収率60%)。
紫外吸収スペクトル: λrnaX1(エタノール)=303nmλrn aX
2 (エタノール)=338nm以下本発明の化粧品組
成物を実施例をもって説明する。
実施例 I 以下の成分を混合して遮光性(日焼は止め用)クリーム
を製造する。
実施例1により製造される重合体・・・・・・・・・1
5.9セチルステアリルアルコール ・・・・・
・・・・ 2gグリセロールのモノステアレート・・・
・・・・・・ 4gセチルアルコール ・
・・・・・・・・ 4gワセリン油
・・・・・・・・・ 5gブチルステアレート
・・・・・・・・・ 5gプロピレングリコ
ール ・・・・・・・・・ 79シリコーン油
・・・・・・・・・0.125gU
NIONCARBIDE社からPOLYOXの商品名で
市販されている高分子量の非イオン性重合体の 5%水溶液 ・・・・・・・・・
3.5gp−ヒドロキシ安息香酸のメチルエステル・・
・・・・・・・0.3g香料
・・・・・・・・・0.5g水 ・
・・・・・・・・全体が100gになる量実施例 ■ 以下の成分を混合して遮光性(日焼は止め用)油を製造
する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 次式■: で示される基を表わす) の反復重合単位の少くとも一つを含有し、平均分子量が
    2,000乃至1,000,000の範囲にあることを
    特徴とする遮光性重合体。 2 次式■: 〔式中Z、は次式: で示される基を表わし、R′は水素原子あるいはメチル
    基を表わし、Yは次式: (但しXは四級化した又は四級化されていないジメチル
    アミノエチル基又はCl8H3□を表わす)および (但しAはグルコサミン残基である)の基の群より選ば
    れる基を表わす〕で表わされる反復単位を有し、平均分
    子量が2,000乃至1,0σo、oo。 の範囲にあることを特徴とする遮光性共重合体。 3 遮光性を有する反復重合単位を共重合体全重量に対
    して15乃至100%、なるべくは20乃至80重量%
    の範囲で含有する特許請求の範囲第2項に記載の共重合
    体。 4 共重合体が2−〔(アクリルアミドメチル−21−
    ヒドロキシ−5/−メチル)フェニル)−2H−ベンゾ
    トリアゾールと硫酸ジメチルで四級化したN、N−ジメ
    チル−2−アミンエチルメタクリレートとの共重合体お
    よび2−〔(アクリルアミドメチル−27−ヒドロキシ
    −57−メチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
    ルとステアリルアクリレートとの共重合体からなる群よ
    り選ばれる特許請求の範囲第2項記載の共重合体。 5 第一段階で次式: (式中Z1は次式: 又は で示される基を表わす) の不飽和誘導体を先ず調製し、次いで、第二段階でこの
    誘導体をホモ重合することを特徴とする、次式■: で示される基を表わす) の重合単位の少くとも一つを含有する遮光性重合体の製
    造方法。 6 第一段階で次式: (式中Z′は後記の意義を有する)の不飽和誘導体を先
    ず調製し、次いで、第二段階で所期の遮光性共重合体に
    相当する比率でこの誘導体を少くとも1つのコモノマー
    と共重合させることを特徴とする、次式(■): 〔式中Z1は次式: で示される基を表わし、R′は水素原子あるいはメチル
    基を表わし、Yは次式: (但しXは四級化した又は四級化されていないジメチル
    アミノエチル基又はCl8H3□を表わす)(但しAは
    グルコサミン残基である)の基の群より選ばれる基を表
    わす〕で表わされる反復単位を有する遮光性共重合体の
    製造方法。 7 次式■: (式中Z、は次式: 又は で示される基を表わす) の重合単位の少くとも一つを含有し、平均分子量が2,
    000乃至1,000,000の範囲にある遮光性重合
    体の少くとも一つを適当な化粧品媒体中に配合して成る
    ことを特徴とする、日焼は止め用化粧品組成物。 8 遮光性重合体を組成物全重量に対して0.2乃至2
    0%の範囲の比率で含有する特許請求の範囲第7項に記
    載の化粧品組成物。 9 水溶液、水性アルコール溶液、油性溶液、ゲル、ク
    リーム、乳液あるいはエアゾールの形で用いられる特許
    請求の範囲第7項または第8項に記載の化粧品組成物。 10 次式■: 〔式中Z1は次式: で示される基を表わし、R′は水素原子又はメチル基を
    表わし、Yは次式: (但しXは四級化した又は四級化されていないジメチル
    アミノエチル基又はCl8H3□を表わす)及び (但しAはグルコサミン残基である)の基の群より選ば
    れる基を表わす〕で表わされる反復単位を有し、平均分
    子量が2,000乃至i、o o o、o o 。 の範囲にある遮光性共重合体の少くとも一つを適当な化
    粧品媒体中に配合して成ることを特徴とする、日焼は止
    め化粧品組成物。
JP8307777A 1976-07-29 1977-07-13 遮光性重合体、その製法およびそれを含有する化粧品組成物 Expired JPS5825324B2 (ja)

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