JPS5825327B2 - コウカセイゴムソセイブツ - Google Patents
コウカセイゴムソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5825327B2 JPS5825327B2 JP15783175A JP15783175A JPS5825327B2 JP S5825327 B2 JPS5825327 B2 JP S5825327B2 JP 15783175 A JP15783175 A JP 15783175A JP 15783175 A JP15783175 A JP 15783175A JP S5825327 B2 JPS5825327 B2 JP S5825327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogenated
- reference example
- butadiene
- present
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は注型用あるいは含浸用ゴムとして特に有用な硬
化性ゴム組成物に係るもので、その主な目的さするとこ
ろは電気的性質、熱的性質機械的性質、特に伸長性、接
着性のすぐれた硬化物を得ることができる組成物を提供
することにある。
化性ゴム組成物に係るもので、その主な目的さするとこ
ろは電気的性質、熱的性質機械的性質、特に伸長性、接
着性のすぐれた硬化物を得ることができる組成物を提供
することにある。
硬化性ゴム組成物をモールド注入、あるいは電気巻線の
絶縁層に含浸し、かつ硬化して用いることは既に周知で
ある。
絶縁層に含浸し、かつ硬化して用いることは既に周知で
ある。
このような用途にポリエステル・ポリエーテル系ポリウ
レタン、ポリブタジェン系ポリウレタン等が用いられて
いるが前者では電気特性、耐熱劣化性が悪いという欠点
があり、後者を用いると伸長性、接着性が悪いという欠
点があり、電気的性質、耐熱劣化性、機械的性質、特に
伸長性、接着性のすぐれた材料の開発が望まれている。
レタン、ポリブタジェン系ポリウレタン等が用いられて
いるが前者では電気特性、耐熱劣化性が悪いという欠点
があり、後者を用いると伸長性、接着性が悪いという欠
点があり、電気的性質、耐熱劣化性、機械的性質、特に
伸長性、接着性のすぐれた材料の開発が望まれている。
かかる従来の硬化性ゴム組成物の実状に鑑み新規硬化性
ゴム組成物を開発すべく鋭意検討した結果、ここに極め
て有効な硬化性ゴム組成物を見出し本発明に到達した。
ゴム組成物を開発すべく鋭意検討した結果、ここに極め
て有効な硬化性ゴム組成物を見出し本発明に到達した。
即ち、従来１．４ポリブタジエンジグリコールを主体と
したウレタンゴムは、液状ゴムの中で、最もすぐれた物
性値保持しており、固型タイプのゴムに匹敵するものと
して、実用化されつつある。
したウレタンゴムは、液状ゴムの中で、最もすぐれた物
性値保持しており、固型タイプのゴムに匹敵するものと
して、実用化されつつある。
しかるに分子中に含まれる不飽和結合は低温における物
性値に寄与している反面、酸化を受けやすく、１００℃
以上の連続的使用には、耐えることができない状態であ
る。
性値に寄与している反面、酸化を受けやすく、１００℃
以上の連続的使用には、耐えることができない状態であ
る。
またこれらの欠点を改装する方法としては、水素化によ
る飽和炭化水素系に転化することが公知の手段になって
いる。
る飽和炭化水素系に転化することが公知の手段になって
いる。
しかるに、１．４−ポリブタジェンジグリコールは、水
添することにより結晶性をもつ様になり、他の添加剤の
相溶性と混合作業をいちぢるしく困難とするばかりか、
インシアネートと反応したウレタンゴムの特性は、全体
的に低下する傾向を示し、特に接着性の点で劣る様にな
る。
添することにより結晶性をもつ様になり、他の添加剤の
相溶性と混合作業をいちぢるしく困難とするばかりか、
インシアネートと反応したウレタンゴムの特性は、全体
的に低下する傾向を示し、特に接着性の点で劣る様にな
る。
このため、耐劣化性と接着性の重要な電気機器の一体注
形品、充填材としての用途には、限定をうける状態であ
った。
形品、充填材としての用途には、限定をうける状態であ
った。
本発明者らは、前記水添１．４−ポリブタジェングリコ
ールの特徴を保持しつつ、分子に可塑性を与え、接着性
を向上させる方法を検討した結果、相溶性ではポリブタ
ジェン系のものが好ましく、かつ１．２−ポリブタジェ
ングリコールの水添物が、最も接着力を向上させること
を見い出した。
ールの特徴を保持しつつ、分子に可塑性を与え、接着性
を向上させる方法を検討した結果、相溶性ではポリブタ
ジェン系のものが好ましく、かつ１．２−ポリブタジェ
ングリコールの水添物が、最も接着力を向上させること
を見い出した。
即ち本発明の特徴とするところは（ａ）ポリイソシアネ
ート化合物に、（ｂ）１分子当り２個以上の水酸基を有
し、重合体鎖に１．４結合から成るブタジェン残基が６
０重量％以上存在するブタジェン液状重合体の水添物（
以下水添１．４ＰＢと略記する。
ート化合物に、（ｂ）１分子当り２個以上の水酸基を有
し、重合体鎖に１．４結合から成るブタジェン残基が６
０重量％以上存在するブタジェン液状重合体の水添物（
以下水添１．４ＰＢと略記する。
）（Ｃ）１分子当り１個以上の水酸基を有し、重合体鎖
に１．２結合から成るブタジェン残基が７０重量％以上
存在するブタジェン液状重合体の水添物（以下水添１．
２ＰＢと略記する）とを配合してなることにある。
に１．２結合から成るブタジェン残基が７０重量％以上
存在するブタジェン液状重合体の水添物（以下水添１．
２ＰＢと略記する）とを配合してなることにある。
本発明に従えば、従来のものにくらべ金属、エチレンプ
ロピレンゴム、ブチルゴム等に対する接着性のすぐれた
硬化物を得ることができる。
ロピレンゴム、ブチルゴム等に対する接着性のすぐれた
硬化物を得ることができる。
また本発明の硬化物は、電気的性質、耐熱劣化性が非常
に優れている。
に優れている。
また本発明に従えば機械的特性のすぐれた硬化物を得る
ことができる 本発明に有用なインシアネート化合物の例としてはフェ
ンレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネートなどがある。
ことができる 本発明に有用なインシアネート化合物の例としてはフェ
ンレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネートなどがある。
本発明に有用な水添１．４ＰＢとしては例えばＡＲＣＯ
社製ＰＯＩＹＢＤ、 Ｒ−４５Ｍ、 Ｒ−４５ＨＣ８−
１５などをラネー触媒、安定化ニッケル触媒などの触媒
を使用して水素添加することにより得ることができる。
社製ＰＯＩＹＢＤ、 Ｒ−４５Ｍ、 Ｒ−４５ＨＣ８−
１５などをラネー触媒、安定化ニッケル触媒などの触媒
を使用して水素添加することにより得ることができる。
水添１．４ＰＢは水添率が５０％以上のものが望ましい
。
。
本発明に有用な水添１．２ Ｐ Ｂとしては例えば日本
曹達製ＮＩ Ｓ ８０ ＰＢＧ−１０００、ＰＢＧ−２
０００、ＰＢＧ−３０００などを前述した触媒を使用し
水素添加することによって得ることができる。
曹達製ＮＩ Ｓ ８０ ＰＢＧ−１０００、ＰＢＧ−２
０００、ＰＢＧ−３０００などを前述した触媒を使用し
水素添加することによって得ることができる。
また水添１．２ＰＢは水添率が５０％以上のものが望ま
しい。
しい。
本発明に用いる反応促進剤としては特に第３級アミン、
および有機金属化合物が有効である第８級アミンとして
は例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、ジ
メチルアミンエタノール、Ｎ−メチルモルフォリンなど
があり、また有機金属化合物としては例えば、ジブチル
錫ジラウレート、ジメチル錫ジアセテートなどがある。
および有機金属化合物が有効である第８級アミンとして
は例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、ジ
メチルアミンエタノール、Ｎ−メチルモルフォリンなど
があり、また有機金属化合物としては例えば、ジブチル
錫ジラウレート、ジメチル錫ジアセテートなどがある。
本発明で用いられる水添１．４ＰＢと水添１．２ＰＢの
混合割合は水添１．４ＰＢ１００部に対して水添１．２
Ｐ８１０〜３００部、好ましくは３０〜２００部が最適
である。
混合割合は水添１．４ＰＢ１００部に対して水添１．２
Ｐ８１０〜３００部、好ましくは３０〜２００部が最適
である。
前記範囲外では接着強度が低下する。
また水添１．４ＰＢと水添１．２ＰＢ混合物１当量に対
してインシアネート化合物０．９〜１，２当量を配合す
ることが好ましい。
してインシアネート化合物０．９〜１，２当量を配合す
ることが好ましい。
これらの範囲外では接着性が低下する。
本発明に用いられる充てん剤、補強剤としては炭酸カル
シウム、シリカ、アルミナ、水和アルミナ、クレー、タ
ルク、マイカ、カーボンブラック等があり、これらのい
ずれもその用途に応じて有効に用いることができる。
シウム、シリカ、アルミナ、水和アルミナ、クレー、タ
ルク、マイカ、カーボンブラック等があり、これらのい
ずれもその用途に応じて有効に用いることができる。
以下本発明を参考例、実施例、比較例によって詳述する
。
。
なお実施例、比較例中の引張強度伸びはＪＩＳ−に６３
０１により、はくり接着力はＡＳＴＭ−Ｄ１８７６−６
９により求めた。
０１により、はくり接着力はＡＳＴＭ−Ｄ１８７６−６
９により求めた。
また電気的特性はＪＩＳ−に６９１１により求めた。
参考例 １
ブタジェン液状重合体であるＰＯＩＹＢＤＲ−４５Ｍ（
ＡＲＣＯ社製１，１．４−トランス６０％、１．４−シ
ス２０％、１．２−ビニル２０％、ＯＨ価５３）１２０
ｇ、 ラネーニッケル触媒１０ｇおよびジオキサン１
００ｇを１１オートクレーブ中に入れ水素圧１００ｋｇ
／ｃＩ？Ｌ、反応温度８０℃で還元反応を行いブタジェ
ン液状重合体の水添物（水添率９５％）を得た。
ＡＲＣＯ社製１，１．４−トランス６０％、１．４−シ
ス２０％、１．２−ビニル２０％、ＯＨ価５３）１２０
ｇ、 ラネーニッケル触媒１０ｇおよびジオキサン１
００ｇを１１オートクレーブ中に入れ水素圧１００ｋｇ
／ｃＩ？Ｌ、反応温度８０℃で還元反応を行いブタジェ
ン液状重合体の水添物（水添率９５％）を得た。
参考例 ２
ブタジェン液状重合体であるＰＯＩＹＢＤＣ８−１５（
ＡＲＣＯ社製、１．４−トランス６０％、１．４−シス
２０％、１．２−ビニル２０％、ブタジェン対スチレン
比７５：２５のブタジェンとスチレンの共重合体、ＯＨ
価５２）１００ｇを参考例１と同じ方法で還元反応を行
い、ブタジェン液状重合体の水添物（水添率９８％）を
得た。
ＡＲＣＯ社製、１．４−トランス６０％、１．４−シス
２０％、１．２−ビニル２０％、ブタジェン対スチレン
比７５：２５のブタジェンとスチレンの共重合体、ＯＨ
価５２）１００ｇを参考例１と同じ方法で還元反応を行
い、ブタジェン液状重合体の水添物（水添率９８％）を
得た。
参考例 ３
ブタジェン液状重合体であるＮｌ５ＳＯＰＢＧ−２００
０（日本曹達製、１．２ビニル９０％、１．４結合１０
％、ＯＨ価５８）を参考例１と同じ方法で還元反応を行
いブタジェン液状重合体の水添物（水添率９８％）を得
た。
０（日本曹達製、１．２ビニル９０％、１．４結合１０
％、ＯＨ価５８）を参考例１と同じ方法で還元反応を行
いブタジェン液状重合体の水添物（水添率９８％）を得
た。
実施例 １
参考例１で得た水添１．４ＰＢ５０ｇ、参考例３で得た
水添１．２ＰＢ５０ｇにトルエンジイソシアネート８．
７ｇを加え混合後、ポリプロピレン製の型に流し込み１
２０°Ｃ×８時間で硬化した。
水添１．２ＰＢ５０ｇにトルエンジイソシアネート８．
７ｇを加え混合後、ポリプロピレン製の型に流し込み１
２０°Ｃ×８時間で硬化した。
この硬化物の特性は下記の通りで従来のものにくらべて
伸長性、電気特性、耐熱劣化性がすぐれている。
伸長性、電気特性、耐熱劣化性がすぐれている。
初 値 １００℃１５日後の値
引張強度（ｋｉｉ） ５０ ７２伸び（％
） ６２５ ４７０ ｔａｎδ （％） １，８１ １．６５
ε２．７０ ２．７０ Ｐｖ（ΩｃｒｒＬ） ５．０Ｘ１０ ５．５Ｘ１
０１６６ 実施例 ２ 参考例１で得た水添１．４Ｐ８６０ｇ、参考例３で得た
水添１．２ＰＢ４０ｇにジフェニルメタンジイソシアネ
ート１２．５ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０５ｇを
加え混合する。
） ６２５ ４７０ ｔａｎδ （％） １，８１ １．６５
ε２．７０ ２．７０ Ｐｖ（ΩｃｒｒＬ） ５．０Ｘ１０ ５．５Ｘ１
０１６６ 実施例 ２ 参考例１で得た水添１．４Ｐ８６０ｇ、参考例３で得た
水添１．２ＰＢ４０ｇにジフェニルメタンジイソシアネ
ート１２．５ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０５ｇを
加え混合する。
この混合物の一部を厚さ１００μの鋼板に１００μの厚
さで塗布して二枚積み合せてロールで圧着した後１５０
’ＣＸ１時間で硬化した。
さで塗布して二枚積み合せてロールで圧着した後１５０
’ＣＸ１時間で硬化した。
このようにして得られた鋼板のはく離接着力は室温で７
．２ｋｇ／ｃｒｒＬであり非常に接着性がすぐれている
。
．２ｋｇ／ｃｒｒＬであり非常に接着性がすぐれている
。
実施例 ３
参考例１で得た水添１．４ＰＢ４０ｇ、参考例３で得た
水添１．２Ｐ８６０ｇにヘキサメチレンジイソシアネー
ト８．４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０５ｇを加え
混合する。
水添１．２Ｐ８６０ｇにヘキサメチレンジイソシアネー
ト８．４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０５ｇを加え
混合する。
この混合物の一部を厚さ３ぼのエチレンプロピレンゴム
シートに１００μの厚さで塗布して二枚積み合せてロー
ルで圧着した後１８０°ＣＸ２時間で硬化した。
シートに１００μの厚さで塗布して二枚積み合せてロー
ルで圧着した後１８０°ＣＸ２時間で硬化した。
このようにして得られたエチレンプロピレンゴムシート
のはくり接着力は室温で３．７ｋｇ／ｃｍであり非常に
接着性がすぐれている。
のはくり接着力は室温で３．７ｋｇ／ｃｍであり非常に
接着性がすぐれている。
実施例 ４
参考例１で得た水添１．４ＰＢ５０ｇ、参考例３で得た
水添１．２ＰＢ５０ｇにナフタレンジイソシアネート１
０．５ｇ１１−リエチレンジアミン０．１ｇを加え混合
する。
水添１．２ＰＢ５０ｇにナフタレンジイソシアネート１
０．５ｇ１１−リエチレンジアミン０．１ｇを加え混合
する。
この混合物の一部を厚さ３ｃｆｎ、のブチルゴムシート
に１００μの厚さで塗布して二枚積ね合せてロールで圧
着した後１８０°ＣＸ２時間で硬化した。
に１００μの厚さで塗布して二枚積ね合せてロールで圧
着した後１８０°ＣＸ２時間で硬化した。
このようにして得られたブチルゴムシートのはく離接着
力は室温で４．７ ｋｇ／ｃＩＩＬであり非常に接着性
がすぐれている。
力は室温で４．７ ｋｇ／ｃＩＩＬであり非常に接着性
がすぐれている。
実施例５〜８
参考例２で得た水添１．４ＰＢと参考例３で得た水添１
．２ＰＢの混合割合を変えてジフェニルメタンジイソシ
アネートと混合し、厚さ２００μの鋼板に１００μの厚
さで塗布して二枚積ね合せてロールで圧着した後、１３
０°Ｃ×２時間で硬化した。
．２ＰＢの混合割合を変えてジフェニルメタンジイソシ
アネートと混合し、厚さ２００μの鋼板に１００μの厚
さで塗布して二枚積ね合せてロールで圧着した後、１３
０°Ｃ×２時間で硬化した。
硬化物の接着力は次表に示すようなものであった。
水添１．４ＰＢと水添１．２ＰＢの混合割合を変えるこ
とによる効果を明らかにするために水添１．２ＰＢを非
添加、および多量に添加した場合の硬化物の特性を比較
した。
とによる効果を明らかにするために水添１．２ＰＢを非
添加、および多量に添加した場合の硬化物の特性を比較
した。
比較例 １
参考例２で得た水添１．４ＰＢ１００ｇ、とジフェニル
メタンジイソシアネート１２．５ｇジブチル錫ジラウレ
ート０．０５ｇとを混合し実施例５と同様な方法により
硬化物を得た。
メタンジイソシアネート１２．５ｇジブチル錫ジラウレ
ート０．０５ｇとを混合し実施例５と同様な方法により
硬化物を得た。
比較例 ２
参考例２で得た水添１．４ＰＢ１００ｇと参考例３で得
た水添１．２ＰＢ３５０ｇ、ジブチル錫ジラウレ−１−
０，１５ｇとを混合し、実施例５と同様な方法により硬
化物を得た。
た水添１．２ＰＢ３５０ｇ、ジブチル錫ジラウレ−１−
０，１５ｇとを混合し、実施例５と同様な方法により硬
化物を得た。
Claims (1)
- １ ポリイソシアネート化合物に、１分子当り２個以上
の水酸基を有し、重合体鎖に１．４結合から成るブタジ
ェン残基が６０重量％以上存在するブタジェン液状重合
体の水添物と１分子当り１個以上の水酸基を有し、重合
体鎖に１．２結合から成るブタジェン残基が７０重量％
以上存在するブタジェン液状重合体の水添物とを配合し
てなることを特徴とする硬化性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15783175A JPS5825327B2 (ja) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | コウカセイゴムソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15783175A JPS5825327B2 (ja) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | コウカセイゴムソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5282946A JPS5282946A (en) | 1977-07-11 |
| JPS5825327B2 true JPS5825327B2 (ja) | 1983-05-26 |
Family
ID=15658270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15783175A Expired JPS5825327B2 (ja) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | コウカセイゴムソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825327B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59117522A (ja) * | 1982-12-17 | 1984-07-06 | Nippon Soda Co Ltd | ポリウレタンエラストマ− |
| JPS59210928A (ja) * | 1983-05-14 | 1984-11-29 | Nippon Soda Co Ltd | ポリウレタンエラストマ− |
| JPS646017A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Mitsubishi Chem Ind | Heat-resistant polyurethane elastomer |
| JP5097373B2 (ja) * | 2006-09-07 | 2012-12-12 | 出光サートマー株式会社 | ポリオレフィン接着剤用ポリオール組成物およびその用途 |
-
1975
- 1975-12-29 JP JP15783175A patent/JPS5825327B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5282946A (en) | 1977-07-11 |
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