JPS5825636A - 光重合グラビア印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、面１摩耗性および耐ひつかき件の硬い印刷版
を得ろため光重合レリーフ版を後処理すること（でよっ
てグラビア印刷版を作る方法に関する。

今日では製造が容易なため凸版印刷において大規模に光
重合レリーフ印刷版が普及しているが、グラビア印刷の
際にはいぜんとして金属印刷版によって作業が行われて
おり、一般にこれら金属印刷版は、表面にクロムめっき
された銅層を有し、この銅層に、インキ収容のため必要
なセルがある。

このＪ：うな金属グラビア印刷版の製造は高価なので、
グラビア印刷は、高い印刷品質の他に多くの印刷量を必
要とするような用途分野に限定されている。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第２７５２５００号明細
書によれば、プラスチック製グラビア印刷版が公知であ
り、その際インキセルは機械的に彫刻される。

その際グラビア印刷版表面のひっかき傷および条こんを
防止するため、印刷の際通常の鋼ドクタの代りに特殊な
プラスチックドククが使用される。

それでもやはりこのようなグラビア印刷版のわずられし
い製造も、印刷の除行られる印刷量も不満足なものであ
る。

凸版印刷版の製造に使われるような光重合開始剤を含ん
だ光重合可能な混合物に像に応じて露光を行いグラビア
印刷版を作ることは、例えばドイツ連邦共和国特許出願
公開第２０５４８３３号および同第２０６１２８７号明
細書（本出願人による）、および昭和４７年特許出願公
告第４１３にＩ号公報に記載されている。しかしこのよ
うなグラビア印刷版は、表面の耐ひつかき性およびそれ
により得られる印刷量についてなお不満足なものである
。

本発明の課題は、周知のような光重合開始剤を含んだ重
合結合剤と光力【金可能なモノマーの混合物をベースに
、このような混合物を含む層を像に応じて露光し、続い
て露光されなかった層成分を除去することによって、改
善された耐摩耗性および耐ひつかき性を有するグラビア
印刷版を簡単に製造することにある。

おどろくべきことにこのように改善された光重合グラビ
ア印刷版は、次のようにすることによって簡単に作られ
ることがわかった。すなわち現像されかつ場合によって
は後露光されたレリーフ層を、６０ないし１３０℃、特
に８０ないし１２０℃で乾燥し、それから硬いがもろく
はないグラビア印刷版を得るためレリーフ層Ｓを、２０
０ないし２６０℃、特に２２０ないし２４０℃でベーキ
ングすることによりベーキング前の層厚に対して層厚の
１０ないし５０％、特に１５ないし３０％だけ収縮すれ
ば、ａ）安定な寸法の支持体上に取付けられたほぼ３０
ないし６００１１ｍの厚さの層Ｓを作用光によって像に
応じて露光し、その除屑Ｓは、光重合開始剤を含む次の
混合物Ｍを含み、 （Ｍｌ）水性またはアルコール溶媒に溶けるまたは分散
可能な少なくとも１つの重合結合剤、および （Ｍ２〕　　これに融和する光重合可能な少なくとも１
つのオレフィン不飽和モノマー、 ｂ）層Ｓの露光されなかった成分を除去し、Ｃ）場合に
よっては後露光し、かつ ｄ）場合によっては後露光とまとめて、合成されたレリ
ーフ層を乾燥することによって簡単に作られることがわ
かった。

従って本発明の対象とするものは、レリーフ版の後処理
によるグラビア印刷版の製造方法および後処理されたレ
リーフ版のグラビア印刷用の用途である。その際グラビ
ア印刷版とは５レリ一フ版を有する印刷版、印刷フィル
ムまたは印刷シリンダのことであり、これらのものは、
表面の凹所として印刷のためインキを供給する画像部を
有する。

その際凹所は、光重合層Ｓ内にあり、この層は、一般に
金属板または金属シリンダのような安定な寸法の支持体
上に固着している。その除屑Ｓの厚さは、一般に層のベ
ーキング後に３０ないし３００μｍ、特に５０ないし２
００　ｔＬｍで゛ある。（印刷インキを収容する）イン
キセルの深さは、一般に浅いインキセルについては数／
１ｍ、例えば２ないし３μｍであり、また深いインキセ
ルの場合には１０ないし１００／１ｍ、特に２０ないし
１６０μｍである。

層Ｓの混合物、一般に層Ｓの基礎材料のため重合結合材
として、混合して２０（）ないし２６０℃でベーキング
した際に収縮して層の表面硬度の明らかな増加がみもれ
る限り、光重合レリーフ版の製造に関して周知であるよ
うな合成重合体、すなわち水性またはアルコール溶辣に
浴）竹しまたは分散可能な合成重合体が適している。層
Ｓの材４Ｓ１．Ｍ１とＭ２の選択は、当業者にとってわ
ずかな実験によりわけなく行うことができる。露光、場
合によっては後露光、予備乾燥およびベーキングの後に
、少なくとも表面が負荷をかけて測定した少なくとも５
０　Ｎ／ｍａ、なるべく少なくとも１００殴−のビッカ
ース硬度を持った層Ｓを生じる層Ｓの材料は有利である
。

重合主鎖中に−Ｃｎ２ＣＨ（ＯＨ）−構造単位を含んだ
ビニルアルコール重合体、および水または水性溶媒に溶
けろまたは分散できるこれら重合体の共重合体および誘
導体、例えばエステル、エーテルまたはアセタルが、特
に混合物Ｍの有利な重合結合剤とわかった。１ないし４
のＣ原子を有する脂肪族モノカルボン酸の公知のけん化
したポリビニルエステル、例えばポリビニルアセテート
またはポリビニルプロピオナートが特に適しており、そ
の際これらポリビニルエステルの平均重合度は２００な
いし３０００、特に２５０ないし７５０、またけん化度
は６５ないし１００Ｍｏ１％、特に８０ないし８８Ｍ０
１係である。種々の重合度および／または種々のけん化
度を有するけん化したビニルエステル重合体または共１
１合体の混合物を使用してもよい。さらにこれに関連し
てアクリルおよび／またはメタクリル酸無水物とビニル
アルコール重合体の反応生成物が挙げられ、その際これ
ら反応生成物は、反応生成物に対して一般に３ないし３
０重量％のアクリロイルまたはメタクリロイル基を、エ
チレン酸化物とビニルアルコール重合体の水溶性反応生
成物としても含んでおり、その際オキシエチル化された
ビニルアルコール重合体内のエチレン酸化物単位の割合
は、５ないし７５重量％、特に１０な（・し６０重量％
である。ビニルアルコール重合体のこれら反応生成物は
、混合物Ｍ中に独立の重合体成分として含まれていても
よいが、混合物Ｍ中に別のビニルアルコール重合体、特
に前記のけん化したポリビニルニステルト共に存在する
こともでき、その際ポリビニルアルコールの反応生成物
の割合は、混合物に含まれた全ビニルアルコール重合体
に対して３０１【量係またはそれ以上にすると有利であ
る。さらに前記のビニルアルコール重合体または共重合
体および／またはこれらの誘導体を、それぞれ光重合可
能および／または光線状化可能な材料の重合体成分に対
してほぼ３０重量％までの融和スろメラミン−ホルムア
ルデヒド−樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂と混合することができ
る。

分子主鎖に再帰アミド基を含みかつ水性またはアルコー
ル溶媒に溶解しまたは分散可能な線形の合成ポリアミド
も、特に適した重合結合剤である。

これらポリアミドのうちコポリアミドは有利であり、こ
れらコポリアミドは、通常の低級脂肪族アルコール、例
えばエタノールまたはｎ−プロパツール、または水とこ
れらアルコールの混合物に溶ける。このような適当なポ
リアミド結合剤は、例えばフランス国特許第１５２０８
５６号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第２
２０２３５７号明細書に記載されている。特に適したコ
ポリアミドは、１つまたは複数のラクタム、特にカプロ
ラクタムおよび少なくとも１つのジカルボン酸／ジアミ
ン塩から成る混合物、例えばε−カブロラクタム、ヘキ
サメチレンジアンモニウム−アジペートおよび４，４−
ジアミノジシクロヘキシメタン／アジピン酸−塩から成
る混合物の混合縮合によって作られるようなものである
。その他の重合結合剤として、上記の要求を満たず１８
交り、ポリウレタンも挙げられる。

混合物Ｍの光重合可能なオレフィン不飽和モノマーとし
て、とりわけ２０００以下の分子量を有すル公知のモノ
マーが使用でき、これらモノマーは、重合結合剤を含む
光重合可能な材料について公知であり、その際もちろん
光重合可能なモノマーの種類と量は、いっしょに使われ
がつモノマーと融和する重合結合剤に従って決められる
。光重合可能な２つまたはそれ以上のエチレン不飽和２
Ｍ結合を有する光重合可能な低分子化合物は、？ｌｉ独
でまたは″ｌｔＳＭ＠可能な１つだけのオレフィン不飽
牙１１２重結合を有するモノマーと混合しても非常に適
しており１つだけの２重結合を有するモノマーの割合は
、いっしょに使用する重合結合剤に依存し、一般にポリ
アミドの場合、全モノマー量のほぼ５ないし５０重量％
、なるべく５ないし３０重量％であり、ビニルアルコー
ル重合体の場合にはそれより多い。所定の仮定を行えば
、光重合可能なモノマーとして、特にいっしょに使われ
た重合結合剤自身が多量の光線状化可能な２重結合を含
む場合、例えばアクリルおよび／またはメタクリル化し
たビニルアルコール−重合体の場合、主として分子内に
光重合可能な１つだけの２重結合だけを含んだようなも
のだけを使用することは明らかに可能である。一般に光
重合可能なモノマーは、外気圧において１００℃以上の
沸点を有する。

光重合可能なオレフィン不飽和低分子化合物の例として
次のものが挙げられる。すなわち１価または多価低分子
アルコールによってアクリル酸またはメタクリル酸をエ
ステル化することにより作ることができるようなモノ−
、ジーおよびポリアクリレートおよび−メタクリレート
。ここにはとりわけエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、はぼ５００までの
分子量を有するポリエチレングリコール、１．２−プロ
パンジオール、１．３−プロパンジオール、はぼ５００
までの分子量を有するポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパンジオー
ル）、■、４−ブタンジオール、１，１．１−トリメチ
ロールプロパン、グリセリンまたはペンタエリトリット トリー（メタ）アクリレート；例えばエチレングリコー
ル−モノ−（メタ）−アクリレート、■。

２−プロパンジオール−モノ−（メタ）アクリレート、
■，３−プロパンジオール−モノ−（メタ）アクリレー
トおよびジー、トリーまたはテトラエチレングリコール
−モノ−（メタ）アクリレートのような、このようなジ
オールまたはポリオールのモノアクリレートおよびモノ
メタクリレートが属する。さらに光重合可能なオレフィ
ン不飽和低分子化合が考えられ、これら化合物は、ウレ
タン基および／またはアミド基を含み、かつ前記のよう
なジオール、例えばヘキザメチレンジイソシアナート、
トルイレンジイソシアナートおよびインホロンジイソシ
アナートのような有機ジイソシアナート、および上記の
ようなヒドロキシアルキル−（メタ〕アクリレートから
作られた低分子化合物のようなものである。さらにアク
リル酸、メタクリル酸、■ないし６のＣ原子を有するア
ルカノールの（メタ）アクリレート；エチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミンまたはキシリレンジアミンのように２ないし
８のＣ原子を有する脂肪族または芳香族ジアミンのモノ
−およびビス−（メタコアクリルアミド；および（メタ
）アクリルアミド、例えばヒドロキシメチル−（メタコ
アクリルアミドの誘導体、または２モルのＮ−ヒドロキ
シメチル−（メタ）アクリルアミドと１モルの脂肪族ジ
オール、例えばエチレングリコールまたはプロピレング
リコールの反応生成物が挙げられる。

適当なモノマーの選択は、いっしょに使用する重合結合
剤および最終製品の所望の特性によって決まり、かつ当
業者にとって周知である。重合結合剤としてビニルアル
コールを使用する場合、モツマーとしては、例えばヒド
ロキシアルキル−（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールのモノ−またはジー（メタ〕アクリレート、
または前記のようなジーまたはポリ−（メタ）アクリレ
ートとこれらの混合物のような水溶性モノマーが特に適
している。重合結合剤としてポリアミドを含む光重合可
能および／または光線状化可能な材料を選択すれば、前
記のようなモノマーのうちジーおよびポリ−（メタ）ア
クリレ−１・の他に、特に２重結合に加えてなお（メタ
）アクリルアミドおよび特に（メタ）アクリルアミドの
誘導体のようなアミドおよび／またはウレタン基を含む
ようなものが適している。

光重合可能または光線状化可能な混合物Ｍは、１合体と
光ｌ＠可能なオレフィン不飽和モノマーを含み、これら
の量は、それぞれ重合体とモノマーの和に対して一般に
５０ないし９０重量％、またハ１０ないし５０重量％で
ある。個々の場合モノマーの割合は、これより多くとも
または少なくともよい。混合物Ｍに、十分多くの含有量
の光線状化可能な２重結合を有する不飽和重合体が含ま
れている場合、例えばモノマーの割合は１０重量係以下
に低下してもよい。

混合物Ｍ内に、一般に混合物Ｍに対して０．０５ないし
１０重量％、特に０．５ないし５重量％の量で食中れた
光重合開始剤として、周知のかつ通常の光重合開始剤、
および作用光を照射した際光重合を開始するための系が
使用でき、これらは、当分野の専門書に十分に説明され
ている。例えばアシロインおよびその誘導体、例えばベ
ンゾイン、ベンゾインアルギルエーテル、例えばベンゾ
インメチルエーテルまたはベンゾインイソプロピルエー
テル、α−メチロールベンゾインおよびそのエーテル、
またばα−メチルベンゾインおよびそのエーテル；１，
２−ジケトンおよびその誘導体、例えばジアセチル、ベ
ンジル、ベンジルケタル、例えばベンジルジメチルケタ
ル、ベンジルメチルエチルケタル、ベンジルメチルベン
ジルケタルまたはベンジルエチレングリコール−モノケ
タル；アシル酸化ホスフィン化合物、特にアシル−ジア
リル酸化ホスフィンおよび特にアシル−ジフェニル酸化
ホスフィンが挙げられ、これら化合物のアシル残基は、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９０９９９２号明細
書に詳細に記載されたように、第３脂肪族または環式脂
肪族カルボン酸または少なくとも２，６位置を置換した
安息香酸がら誘導される。

光重合開始剤は、単独でまたは互いに混合してまたは例
えば第３アミンのような活性剤と混合しても使用できる
。

層Ｓ内の混合物Ｍにその他の通常の助剤および添加物を
加えることはしばしば有利である。ここには特に熱重合
抑止剤、例えばヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール
、ｍ−ジニトロペンゾール、ｐ−キノン、メチレンブル
ー、β−ナフトール、Ｎ−ニトロサミン、例えばＮ−ニ
トロンジフェニルアミンまたは塩、特にＮ−ニトロソ−
シクロへキシル−ヒドロキシルアミンのアルカリ−およ
びアルミニウム塩が含まれる。これら抑止剤は、一般に
層Ｓの材料に対して０．０１ないし２．０重量％の量で
使用される。さらに材料は、別の硲加物として例えば軟
化剤、色素、顔料等を含んでいてもよ（１゜ 一般にかつ有利にも層Ｓは、例えばイソシアナ−１・−
、アミノ−、エポキシ−１または無水物基のように、層
を乾燥した際、特にほぼ１１０℃の温度になるまで乾燥
した際、層Ｓの別の物質と化学反応する反応基を含んだ
物質を含んでいない。一般に混合物Ｍも、前記の温度で
乾燥した際に例えば重合結合剤とまたは例えば添加され
た硬化剤と化学反応を行う基を含んだ光重合可能なモノ
マーを含んでいない。

層Ｓの安定な寸法の支持体として、鋼またはアルミニウ
ム板のような金属板、さらには金属シリンダを使用する
と有利である。これら金属板またはシリンダは、層の固
着を改善するため周知のように層Ｓを取付ける前に前処
理し、または薄い固着層を備えると有利である。

場合によっては前処理された支持体上における層Ｓの取
付けは、周知のよ〔う・に層成分の密な混合物を取付け
ることにより、例えば押出し、カレンダ仕上げまたはプ
レスにより、または有利には混合物の溶液の注入および
乾燥によって行われる。

なめらかな層表面の形成は重要であり、その際表面は、
薄いほぼ１ないし５１１ｍ厚の重合体の酸素遮断層から
成ることができ、この層は、層の下側部分に固着□して
おり、ＵＶ光に対して透明であり、かつレリーフの現像
の際に層Ｓの別の露光されなかった成分といっしょに除
去でき、例えば洗い落とすことができる。

印刷層が印刷インキのため使われた溶媒に対して耐久性
を有する必要があるという点に関連して、層Ｓの成分を
選択することに、よりグラビア印刷版の用途範囲はいっ
しょに決まる。グラビア印刷インキにおいて最もひんば
んに使用される溶媒はトルエンであり、かつそれよりわ
ずかではあるがベンジンであり、すなわち他辺１５点脂
肪族炭化水素である。しかしその他にアルコール−、エ
ステル−、ケトン−または水浴性のグラビア印刷インキ
が使用される。光力【合印網層は、あらゆる溶媒に対し
て一様に耐久性を有するわけではないので、層Ｓの基礎
重合体の選択は、グラビア印刷の際に使用する印刷イン
キ溶媒にも依存する。溶媒としてトルエンまたはベンジ
ンをベースにした最も広＜普及している印刷インキに対
してグラビア印刷版を、作るため、特に基礎重合体とし
て層Ｓ内にポリアミドまたは混合ポリアミド、またはビ
ニルアルコール重合体または一部けん化したビニルエス
テル−重合体を含むような混合物Ｍが優れているとわか
った。

グラビア印刷版の製造のため本発明による感光記録材料
は、適当な原稿を通して作用光で照射され、それにより
層Ｓの露光された範囲は網状化しかつ硬化し、かつこの
ようにして例えば現像液に溶けなくなるが、一方露光さ
れなかった範囲はいぜんとして溶解し、かつ現像液によ
って洗い落とすことができる。

感光記録材料の露光のため、一般に２５０ないし５００
　ｎｍの波長範囲の、なろべく　３００ないし４５０　
ｎｍの範囲の作用光を放射できる光源が使用され、これ
ら光源の放射最大値は、一般に光重合開始剤の吸収の範
囲にある。グラビア印刷版の本発明による製造のため、
複写技術において通常の光源、例えば炭素アークランプ
、作用光または超作用光発光材料管、水銀−低圧−１−
中圧−および−高圧放射器（これら放射器は場合に」：
つではドーピングされていてもよい）、およびＵ　Ｖ成
分を多量に含んだキセノンランプまたはレーザ、例えば
１なイシ２Ｗノ■ＪＶ出力を有するアルゴンイオンレー
ザが使用できる。その際露光過イＹは、通常使用される
接触コピーフレーム（板またはフィルムの際〕において
、または通常市販の丸形露光装置（シリンダの場合）上
で行うことができる。露光用の原稿としては、通常のス
クリン陽画または線陽画が使用でき、またはガイドスク
リン原画と組合せた連続階調陽画も使用できる。正確な
３′ｆｔ光時間は、層Ｓの混合物Ｍに使用された材料の
種類に依存している。この時間は、通常０．５ないし１
０分の範囲内にあり、かつ使われた層ｔＪ　′＄−＋に
ついてわずかな予備実験によって簡単に決定できる。

スクリンおよびインキセル構造を有するレリーフ層Ｓを
形成しながら層Ｓの未露光成分を除去しまたは層Ｓを現
像することは、例えば露光されていない液状またはビス
コース状の層成分を吹飛ばしまたはブラシで除去するこ
とによって、または有利には露光されていない網状化さ
れていない溶解する層成分を洗浄するように現像溶媒に
よって層を処理することによって周知のように行われる
。

例えば適当な現像溶媒は、低級脂肪族アルコール、水と
アルコールの混合物、グリコールエーテル、グリコール
エステル、水性またはアルコールアルカリ溶液、希釈水
性酸または水そのものである。

ビニルアルコール重合体をベースにした層Ｓについては
、例えば水または水性アルカリ溶液が現像溶媒として適
当である。コポリアミドをベースにした層Ｓの場合には
、現像溶媒として低級脂肪族アルコール、特に水とこの
ようなアルコールの混合物、例えばエタノールと水の比
８：２の混合物が優れているとわかった。

現像溶媒として、露光された不溶解の層成分にできるだ
けわずかしかあるいは全く作用しない溶媒または溶媒混
合物を選択すると有利な場合にも、一般に現像溶媒は、
露光された層Ｓの不溶解層部分に拡散するので、この溶
媒残留物を洗浄過程の次に短期間乾燥処理して排除する
ことば望ましい。

レリーフ層Ｓの乾燥は、まず室温で行うことができるが
、いずれの場合にも６０℃ないし１３０℃の範囲内で、
なるべく８０ないし１．２０℃で、特にほぼ８０℃で行
うようにし、また効果的な空気の入替えによって、例え
ば送に機、通風機等によって促進される。乾燥のため、
すなわちづ−ベての溶媒の残りを排除するために必要な
時間は、とりわけ層の厚さと適用された乾燥温度に依存
する。この時間は、例えば５０１Ｌｔｎ厚の層の際はぼ
１０ないし１５分しかかからず、３００１１ｍ厚の層の
際には数時間である。さらに厚い層の乾燥を段階的に行
うこともしばしば有利である。２００／Ｌｍ厚の層は、
例えば有利にも８０℃で１時間、それから１２０℃で２
時間乾燥される。

層Ｓの未露光成分を除去し、かつ場合によっては前記の
ように乾燥した後、レリーフＪＶＩＳの網状化を完全に
するため、レリーフ層に全面的に後露光を行うことは多
くの場合有利であり、このことは、層Ｓに大幅に光を吸
収する物質がある場合に望ましい。多くの場合同時に後
露光しながら層の乾燥を行うと有利である。

グラビア印刷版の本発明による製造の特別な特徴は、硬
いかもろ（はないグラビア印刷版を得るため現像しかつ
場合によっては後露光したレリーフ層Ｓが２００ないし
２６０℃、特に２２０ないし２４０℃の温度に短時間加
熱することによって後硬化されるという点にあり、その
際レリーフを形成する層Ｓの全高（最大層厚）は、ベー
キング前のレリーフ層Ｓの層厚に対して１０ないし５０
％だけ、特に１５ないし３０％だけ収縮する。そのため
一般に５ないし６０分、特に２０ないし３０分の時間で
十分であるが、ベーキングのためそれより長い時間でも
よい。明かるいないし暗い茶色の色調へのベーキングし
た層の変色は、合成されたグラビア印刷版の機械的およ
び印刷技術的な特性にとって害はない。この処理ステッ
プの特別な特徴は、ベーキングしたレリーフ層Ｓの表面
の硬度はベーキングステツプによって明らかに上昇し、
かつそれから負荷をかけて測定した少なくとも５ＯＮ７
ｍＡ、有利にも少なくとも１００　ＮＡａのビッカース
硬度を有するという点にある。重合結合剤としてコポリ
アミドを含むレリーフ層は、例えばほぼ１５　Ｎ　７ｍ
７ｊからほぼ１９０　Ｎ／ｍｙｊへのビッカース硬度の
上昇を示Ｌ、また重合結合剤としてポリビニルアルコー
ルを含むものは、例えばほぼ１５ないし３０　Ｎ／ｍａ
からほぼ１９０ないし２２０　ＮＡｎ４へのビッカース
硬度の上昇を示し、従って１５ないし３０％のレリーフ
層の厚さが同時に収縮し、１０ないし２０倍のおどろく
べき硬度上昇を示し、その際同時にもろくなることはな
い。それどころか合成されたレリーフ層はなお曲がり易
いままである。

一方においてベーキングの際材料の一部が分解しかつそ
の際機械的特性が悪化することが心配され、かつ他方に
おいてベーキングおよび収縮の際にグラビア印刷版のレ
リーフ構造を大幅に害することを予期しなければならな
かったとはいえ、どちらもあてはまらなかった。層Ｓの
全厚さが収縮するにもかかわらず、レリーフ像はそのま
まである。全層厚２００／Ｚｍの際に例えば４５μｍの
深さのインキセルは、はぼこのままの深さを維持し、か
つ鋭い縁を有する。合成されたグラビア印刷版は、大き
な硬度を持つだけでなく、非常に摩耗し難く、かつ最小
の摩耗（ｌｔｔｍ以下）で多量の印刷を行うことができ
る。表面のひっかき傷は研摩により除去でき、鋼ドクタ
が使用でき、その際グラビア印刷版の表面に印刷像に影
響する傷が生じることもない。さらにベーキングしたグ
ラビア印刷版は、印刷インキに対して改善された耐久性
を有し、アルコール印刷インキに対しても改善された耐
久性を有する。本発明により作られたグラビア印刷版の
特別な利点は、簡単かつ望ましい価格で製造した際に通
常のグラビア印刷機で処理できるという点にある。グラ
ビア印刷版は、多くの印刷量（５００、０００ないし１
，０００，０００　Ｊｌの際中間調再現に関しても良好
な印刷品質を提供する。

次に例および比較試験により本発明を説明する。

例および比較試験において表示した「部」は、特に別の
表示を付けない限り、重量に関する。負荷をかけて測定
するビッカース硬度を測定する方法は、雑誌「タンスト
ストツフエＪ　第６０１ａ（１つ７０）第２６５〜２７
３頁に記載されている。ここでは合成物質の硬度測定に
関するＤＩＮ　５０１３３に規定されたビッカースによ
る硬度試験の適合が取扱われている。レリーフ層の厚さ
はマイクロメータによって測定され、インキセルの深さ
の測定は、エツチング深さ顕微鏡によって行われた。

比較試験Ａ ポリウレタン製固着層を備えた２４０μｍ厚の鋼板上に
、はぼ環部のへキサメチレンジアミン−アジペート、４
，４−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン−アジペート
および一カプロラクタムから成りかつ水性アルコールに
溶解したコポリアミド−６８部、１モルのエチレングリ
コールと２モルのＮ−メチ′ロールーアクリルアミドか
ら成るジエーテル−３０部、およびベンジルジメチルケ
タル−２部の密な混合物の２００μｍ厚の層Ｓが取付け
られる。

光重合可能な層Ｓは、連続階調グラビア印刷原稿を通し
て露光される。層Ｓの露光されないまだ溶解する成分は
、エタノール／水混合物によって洗い落とされ、かつそ
の結合得られたレリーフ版は８０℃で３０分乾燥される
。

通常市販のグラビア印刷機によってグラビア印刷版の印
刷試験が行われるｃ４０００シリンダ回転の後に印刷像
に条こんが生じ、かつ４０，０００シリンダ回転の後に
、インキセル容積の減少による色調濃度の明らかな低下
が検知できる。印刷版の負荷をかけて測定したビッカー
ス硬度は１５Ｎ／ｗｉｔである。

比較試験Ｂ 比較試験Ａにより作られたグラビア印刷版は、オツフエ
ンブルグ、ブルダ社のタイプＡＴＩＪの摩耗試験器にお
いて試験される。はぼ５０，０００回のドクタ通過の後
に、グラビア印刷版は深いひっかき傷を生じ、かつ比較
試験Ａにおけるようなインキセル容積の減少を生じた。

ドクタは大幅に傷付いた。

比較試験Ｃ ポリウレタン固着層を備えた２４０μｍ厚の鋼板上に、
一部けん化したポリビニルアセテート（ケン化度８２Ｍ
０１％、重合度５００）−６０部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリラート−３８部おｊ二びベンジルジメチルケ
タル−２部の密な混合物の２００／ｌ＋ｙ＋厚の層Ｓが
取付けられる。

光重合可能な層は、連続階調グラビア印刷原稿を通して
露光される。層Ｓの露光されないまだ溶解する成分は、
水で洗浄され、かつその結果得られたレリーフ版は、８
０℃で３０分乾燥される。

グラビア印刷版は、オツフエンブルグ、プルダ社のタイ
プＡＴＨの摩耗試験器において試験される。

はぼ５０，０００回のドクタ通過後に、印刷版は、比較
試験Ｂにおいて試験されたものと同様に損傷した。

ドクタは不均一に摩耗した。負荷をかけて測定したビッ
カース硬度は３ＯＮ／ｍｙｊである。

例１ グラビア印刷版は、比較試験Ａに示したように作られる
。グラビア印刷版は、同時にＵＶ光全全面露光行い付加
的に１２０℃で１５分乾燥される。乾燥後グラビア印刷
版は、１９０μｍのレリーフ層Ｓの厚さおよび４３μｍ
のインキセル深さを有スる。乾燥したレリーフ版は、そ
の後２４０℃で３０分ベーキングされ、かつ１５０μｍ
のレリーフ層Ｓの厚さくはホ２１％の収縮）および４８
　ｔｔｍのインキセル深さを有する。その結合得られた
グラビア印刷版は、１９０ルーの負荷をかけて測定した
ビッカース硬度を有する。グラビア印刷版は、オツフエ
ンブルグ、ブルダ社の摩耗試験器ＡＴＩＩにおいて試験
される。

１００万回のドクタ通過後に、印刷像に影響するような
印刷版の損傷は検知できなかった。

例２ グラビア印刷版は、比較試験Ｃにおいて示したように作
られる。その後グラビア印刷版は、同時にＵＶ光全全面
露光行い１２０℃で１５分乾燥され、その後空気中で２
４０℃で３０分ベーキングされ、その際レリーフ層Ｓの
厚さは、２１５μｍから１８０μｍへ（１６，３％の収
縮）減少したが、インキセルの深さは、３５μｍから４
１μｍへ増加した。その結果得られたグラビア印刷版は
、２２０ルーの負荷をかけて測定したビッカース硬度を
イｆずろ。オツフエ／ブルグ、ブルダ社の摩耗試験器Ａ
、Ｔ１１における試験の際５００，０００回のドクタ通
過後に、印刷像に影響するような印刷版の損傷は検知で
きなかった。

４’ｆ許出願人　バスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　田代熟治 ２１３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ａ）安定な寸法の支持体上に取付けられたほぼ
   ３０ないし６００μｍの厚さの層Ｓを作用光に、ｊつで
   像に応じて露光し、その除痛Ｓは、光重合開始剤を含む
   次の混合物Ｍを含み、 （Ｍｌ）水性またはアルコール溶媒に溶けるまたは分散
   可能な少な（とも１つの重合結合剤、および （Ｍ２）これに融和する光重合可能な少なくとも１つの
   オレフィン不飽和モノマー、 ｂ）層Ｓの露光されなかった成分を除去し、Ｃ）場合に
   よっては後露光し、かつ ｄ）場合によっては後露光とまとめて、合成されたレリ
   ーフ層を乾燥１〜る、 光重合グラビア印刷版の製造方法において、現像されか
   つ場合によっては後露光されたレリーフ層を、６０ない
   し１３０℃で乾床し、それから硬いがもろくはないグラ
   ヒア印刷版を作るためレリーフ層Ｓを、２００ないし２
   ６０℃でベーキングすることによりベーキング前の層厚
   に対して層厚の１０ないし５０％だけ収縮することを特
   徴とする、光重合グラビア印刷版の製造方法。 （２ン混合物Ｍが、重合結合剤（Ｍｌ）としてアルコー
   ルに溶けるコポリアミドを含む、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 （３）混合物Ｍが、重合結合剤（Ｍｌ）として水溶性の
   ポリビニルアルコールを含む、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 （４）ベーキングが２２０ないし２４０　℃で行われる
   、特許請求の範１！＋１第１項ないし第３項の１つに記
   載の方法。 （５）レリーフ層Ｓを層厚の１５ないし３０％だけ収縮
   する、特許請求の範囲第１項ないし第４項の１つに記載
   の方法。 （６）混合物Ｍが、光重合可能なオレフィン不飽和モノ
   マーとしてアクリル酸および／またはメタクリル酸エス
   テルを含む、特許請求の範囲第１項ないし第５項の１つ
   に記載の方法。 （７）混合物Ｍが、光重合可能なオレフィン不飽和モノ
   マーとしてＮ−メチロールアクリルアミドまたは一メタ
   クリルアミドから成るエーテル、および少なくとも２価
   のアルコールを含む、特許請求の範囲第１項ないし第６
   項の１つに記載の方法。 （８）混合物Ｍの光重合可能なモノマーが、予備乾中１ 燥の際重合結合剤または場合によっては深化された硬化
   剤と化学反応する反応基を含まない、特許請求の範囲第
   １項ないし第７項の１つに記載の方法。 （９）層Ｓが、予備乾燥の除屑Ｓの別の物質と化学反応
   する反応基を有する物質を含まない、特許請求の範囲第
   １項ないし第８項の１つに記載の方法。