JPS5825985A - 変更防止書類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は片側又は両側がプラスチック箔で積層されてい
る写真情報担体に関するものである。

変更防止書類は次第に重要になりはじめている。

それらは例えば銀行、小売店、石油会社、航空会社又は
クレジット会社用のクレジットカードの形状で現金なし
取引きを容易にするために使用されている。そのような
書類は所有者及び書類発行業者に関する情報を含有して
おりそして両当事者の利益のために偽造に対して安全で
なければならない。従って、そのような情報担体を変更
防止性にするための試みがたくさん行なわれてきた。

例えば、印−リされた情報を有するカードはそれを２枚
の箔の間にはさむこと一屯りを全にできることは知られ
ている。噴１−用の箔位この場合ある部分で＃遺され、
その結果それはこれらの部分では紙の表面には接着され
ないであろう。その後端層用の箔をはがそうという試み
により１、引張る力が抵抗性の比較的小さい紙の表面に
移るであろうため、このようにして製造された該部分中
の箔と共に紙は破れてしまう〔ドイツ公開明細書２．５
１１３６７）。

別の提案に従うと、箔の端部、いわゆる“複合人口”付
きの紙カードからなる印刷された清報担体を２枚の透明
箔の間に密層させる。この場合、箔のヘリは紙カードの
端部をそ封する接着部として作用し、その結果カードを
張り裂くのはさらに困難となる〔ドイツ公開明細４２，
７５６．６９１　〕。

英国特許１．５１８．９４６に従うと、情報担体として
使用される写真紙を端部の周りに圧力及び温度を適用す
ることにより一対の透明な積層用の層中に密着させる。

この目的用に使用される箔はポリエチレンテレ７タレー
トの外層及びポリエチレンの内層からなる一般的な商業
用の箔である。

公知の積層方法の一つの欠点は、積層された箔を密着さ
せたときＫそれらは情報担体の表面に不完全に結合され
、従って偽造に対して限られた保護しか与えないことで
ある。端部の周りの密着祉密着部が容易に除かれそして
交換できるためこれらの柔性Ｆでは実貞的な改良を与え
ない。公知の４１一方法は、箔が加熱により又は化学的
手段により紙層から分離できるという別の欠点を有する
。

本発明の一目的は、写真工程及び１＝ＩＪ　ＩＩＩＪ工
権によりあらかじめ処理されてｇりそして情報担体の全
表面が透明な箔物質と分離不能に結合されているような
写真物質の形状のｉ′１ｖ報担体からなる変更防止書類
を提供することであり、そして情報担体上の情報は担体
をこわさずに人手できず従ってその後の変更に対しては
安全に保護されている。

従って本発明は、情報を帯びている写真１岐の形の清報
担体からなりそしてそれの片１則又は画情が接着剤Ｉｌ
ｌにより積層された少なくとも１枚の透明箔でカバーさ
れている変更防止書類にｇいて、情報担体が写真用銀又
は染料像を帯びている少なくとも１枚のゼラチン層、任
意に乳剤側に適用されたゼラチン含有保循外ｌ−及び裏
に適用されたゼラチン含有外層からなってｇす、そして
ゼラチン含有外層のうちの少なくとも外・−は０．１μ
ｍ以ドのアクリル酸及び／又はメタクリル醒エステルの
ホモ−又は共重合体の粒子を含有していることを特徴と
する書類を提供する。これらのホモ−又は共重合体は少
量の、例えば１０モル％までの、改合された形の他の共
単量体も含有できる。しかしながら、これらの追加成分
の選択時には、重合本が確実に水中忙実質的に不溶性の
まま残存しているように注意を払わなければならない。

情報担体のゼラチン１−中に含有されているアクリル酸
及び／又はメタクリル酸エステルのホモ−又は共重合体
（以下で祉簡単に重合体と称す）は脂肪康Ｃ１〜Ｃ１＊
エステルを基にしている。ゼラチン層を１ＩＩｌ造する
ためには、重合体を２０〜６０重量％の固体含有量及び
α１μｍ以Ｆの粒子寸法を有する公知の方法により製造
でさるきるラテックスの形の鋳造溶液に加える。この目
的用にはαｏ１〜ｃＬ０７μｍの粒子寸法が好ましい。

メチル、エチル及びブチルエステル類が特に適している
。エチルエステル類、特にポリエテルアクリレートが好
ましい。

表面を印刷又は筆記用にさらに適合させるためには、ゼ
ラチン層、特に情報担体の外層、はつや消し刑、例えば
無機つや消し剤、例えば二酸化けい素、二酸化チタン、
酸化マグネシウム、ｔ１２化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム４Ｌ。

くけガラス粉末、又は有機つや消し剤、例えばでんぷん
、セルロースエステル類、例えばセルロースアセテート
プロピオネート、セルロースエーテル類、例えばエチル
セルロース又は合成生成物、例えば酢酸ビニルもしくは
炭酸ビニルもしくはアクリル酸及びメタクリル酸のエス
テル、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル
もしくはスチレンのホモ重合体もしくは共重合体、を含
有できる。ポリアクリロニトリルが好適である。本発明
に従って使用されるつや消し剤の粒子寸法は１〜１５μ
ｍの範囲内であり、そしてつや消し剤の粒子の好適に祉
５０％は４〜７μｍの寸法を有してなければならない。

特に好適な粒子寸法は２．５〜五５μｍの範囲内である
。この寸法のつや消し剤粒子は印刷技術により適用され
たｇａ持做を最も詳細［１１秀に確実に再現しくローズ
エンジンで印刷することにより生成した波状の線）、そ
して情報担体上に普通の筆記用ペンで容易にはっきりと
書くことができる。

つや消し剤は有利にはゼラチン層用の鋳造溶液に水性懸
濁液の形で加えられる。

つや消し剤は内部ゼラチン層用には必須ではないが、例
えば情報担体の製造及び処理のために該層中でのそれら
の存在が望ましいならそれらをこれらの層中に加えても
最終的ｌｌ類の注賓に害を与えない。

外層に適用するなら、つや消し剤は層を曇らせ、その結
果つや消し剤含有層のドに現像されている銀像は乳状の
もやによりａＸわれているようにみえるかもしれない。

これはベルギー特許７３８，８５６中に記されている如
く外層に少量の多環式芳香族スルホン酸又はそれらの水
溶性の塩を加えることにより補正できる。

乾燥層の（ラテン含有量を基にして、情報担体のイヅテ
ン層は１０〜５０重量−の、好適には２５〜４０重量％
の、重合体（乾燥重量）を含有している。

ゼラチン層がさらにつや消し剤も含有しているなら、後
者は乾燥層のぞラテン含有量を基にして１５〜４０重量
％、好適には２０〜３０重量％の、量で使用される。

情報担体のゼラチン層は写真層用の４！！通の添加物、
例えば硬化剤、例えばホルムアルデヒド、ムコ塩素酸、
トリアクリル酸ホルマル、トリアジン硬化剤、エポキシ
ド化合物、アジリジン、ビニルスルホニル化合物、カル
ボジイミド又はカルバモイロニウム化合物及びカルパモ
イルオキシビリジニクム化合物の型の硬化剤、硬化促進
剤、例えばレソルシノール、もや防止剤としてのポリビ
ニルラクタム類及びポリビニルラクトン類、例えばポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン及びポリビニル−２−オキサゾ
リドン、帯電防止剤１１例えばポリ−アルキレン化合物
、脂肪酸のポリオキシアルキレンエステル、例えばポリ
オキシエチレングリコール（分子量約３００）、オレイ
ン酸エステル、ウレタン又は例えばドイツ特許７０６，
５６５中に記されているものの如きアルコキシル化され
たヒドロキシル化合物のエステル、又は無機酸もしくは
有機スルホ−もしくはカルボン酸のアルカリ金属、アル
カリ土類金属もしくはアンモニウム塩も含有できる。ゼ
ラチンｊｉｌは普通のコーティング助剤もしくは湿１剤
、例えばサポニン、ジアルキルスルホンはく酸塩、アル
キルスルホン酸もしくはアルキルアリールポリエーテル
スルホン酸の塩、カルボキシアルキル化されたポリエチ
レン−グリコールエーテルもしくはエステル又は公知の
構造の弗素含有有機湿潤剤、特に過弗素化されたカルボ
ン酸もしくはスルホン酸又はそれの塩も含有できる。

情報担体は一般Ｋ１通の写真物質、すなわち好適のｊ−
担体上に感＋ａのハロゲン化−乳剤！−を含有している
もの、からなっているであろう。この層中に含まれてい
る銀又は染料の情報は像露光及び一般的写真処理により
生成される。情報担体は白黒もしくはカラー写真記録を
有する写真紙もしくはフィルム、像及び／又はマーク及
び／又は認識用の他の情報もしくは特徴からなることが
できる。そのような写真清報担体の１−担体は技術写真
又は芸術写真で使用されているＩＦ曲のＷＪＲから模造
できる。ｆ記のものが例である：祇、反射１−でカバー
された紙、ポリオレフィン−噴Ｉ−紙、及ヒ普通のフィ
ルム担体、例えばセルローストリアセテート又はポリエ
ステル製のもの、それらは任意に顔料着色された不透明
な層担体であってもよい。

そのような情報担体の写真乳剤又紘補助ノーは写真物質
中で使用される普通の組成物を有している。

情報担体に供される感光性の写真層の例として感光され
ていないハロゲン化銀乳剤又は感光されたハロゲン化銀
乳剤を基にした層で挙げられる。

このことは曙々の白黒写真工程、カラ一工程、陰画、陽
画及び拡散転移工程及び印刷工程用に使用されている公
知のゼラチンノーが適していることを意味する。ゼラチ
ンは、写真用ゼラチン中で１吏用できる唯一の結合剤で
はない。ゼラチンの池にこれらの層は化学的に改質され
たゼラチン、例えばアシル化された、アセチル化された
、ヒドロキシル化されたもしくはエステル化されたゼラ
チン又は公知の方法でグラフト重合により改質されたゼ
ラチン又はゼラチンと他の現水性コロイド類、例エハセ
／Ｉ／ロース誘導本、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、加水分解されたポリ酢酸ビニル、アルギ
ン酸、コロイド状アルブミンもしくはぞインとの混合物
も官有できる。

情報担体の層担本用に１吏用される重合体、例えば紙担
体の積層用に使用される重合体又はセルロースエステル
であることのできるフィルム担体を製造する重合体、及
び情報担体の積層用に使用される箔の重合体は好適には
１−担体中の重合体の軟化点が箔＊質のものより低くな
るように選択される。

ポリオレフィン積層紙を情報ＦＡ本用の１−田本として
使用するなら、箔物質の接着剤、ｊ−を有する箔の融点
より約１０〜５０℃はど低い融点を有するポリオレフィ
ンを紙に提供することが有利であると見出されている。

情報担体に他の層を積層する前に、それに１象罐光及び
写真処理による間色儂及び線マーク、例えばパスポート
写真及び対応する印刷されそして手書きされた情報、で
マークをつける。

清報担体祉、情報の他に、写真的に又は筆記、印刷もし
くは浮き彫りにより生成できる種々の型の他の安全上の
又は認識用の特徴を有することができる。担体はもちろ
ん例えばタイプライタ−により又は磁気的に適用された
データ及び光学的に判読５Ｆ　Ｄなデータを有すること
もできる。これに関しては本発明に従う情報担体は公知
の書類中で使用されている情報担体と何ら異ならない。

他の安全上の特徴、すなわち肉眼で見えるもの及び例え
ば紫外線吸収性物質からなる特徴のように検出できない
ものの両者、が清報担体中に存在でき、例えば紙製のｌ
Ｉｌ担体は透かしをいれることもでき、又は他の特徴を
外側の層中で、例えば複合箔中で、＃Ｉ造することもで
きる。そのよりなミ全上の特徴を書類中に提供して偽造
をさらに防止するための１重々の手段は例えば下記の文
献中に記されている二ドイツ公開明細書３．０１１２５
Ｂ、１．４４６，８５１及び２，９０８，７４２、米国
特許翫６７９．４４８、英国特許ｔ　５１９．７１５、
ドイツ公告明細１１２．７５６．６９２並びに米国特許
２．３７へ５４０及び４．０６へ８７３゜熱可塑物、例
えばポリオレフィン、例えばポリエチレン、ホリフロビ
レン、セルロースエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化
ビニル、ポリテトラハロゲンエチレン、ビスフェノール
Ａを基Ｋｌ。

たポリカーボネート、ポリエチレンテレ７タレート、ポ
リブチレンテレフタレート及びポリアミド、例えばポリ
アミド−６又はポリアミド−６，６、ポリアミド−１２
又社コポリアミドが情報担体を横型するだめの透明箔と
して使用するために適している。

化学的組成が同−又は異なっている＋ｌｉ！！々の箔か
らなるいわゆる複合箔ももちろん使用できる。下記のも
のが同である：ポリエチレン／ポリアミド、ボリプａピ
レン／ポリアミド及び例えばポリエチレンテレ７タレー
トの如きポリエステルのような他の箔物質と組み合わさ
れたポリオレフィン箔。

適当な箔及び複合箔／ｄ　［Ｊｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｄｉｅｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｉｓｅｈｅｎ　
Ｏｈ＠ｍｉｇ、　４版、１１巻、６７５Ｊｊ以下に記さ
れている。

本発明に従い使用される箔の厚さは認識書類の要求され
るかたさに依存している。１５〜２５０μｍそして特に
５０〜２００／Ａｍの箔の厚さが一般に満足のいくもの
であろう。

接着剤ノーを適用しようとする箔の表面を、コーティン
グ溶液の均一な適用を確実にしそしてそれの接着性を高
め、それにより箔と接着剤層の間の結合を改良するため
に、コーティングの適用の前に予備処理Ｋかけることも
できる。例えば一般的なコロナ処理により満足のいく結
果が得られる。

担体に適用される接着剤層の接着性を、もちろん他の手
段、例えば適当な基質ノーの適用、により改良すること
もできる。

複合箔の１罐々の箔を結合するため又は該層もしくは複
合箔を清報担体に結合するためには普通の接着剤層を使
用できるが、両方の目的用に同じ接着剤物質を使用する
ことが好ましい。

適当な接着剤層は例えばエチレン系不飽和の単量体状、
オリゴマー状もしくは重合体状の主としてα、β−不飽
和化合物又はアクリレート及び／又はメタクリレート基
を有しておりそしてラジカル反応により硬化可能なビニ
ル基含有化合物を含有している。そのような接着剤層及
びそれらの使用はドイツ公開明細１１２，９５２，３２
２及び４０２７、７５９中に記されている。ポリエステ
ル類、α、β−不飽和ポリエステル類、ボリエーテル類
、ポリエポキシド類、ポリフレタン類、ウレタン改質さ
れたポリエポキシド類、ウレタン改質されたポリエステ
ル類及びウレタン改質されたポリエーテル類が特に適し
ている。

ポリ−１２−アルキレンイミンを含有しているドイツ公
開明細書中に記されている接着剤層も非常に適している
。

接着剤１−＠　ｔｉ５Ｅ物の箔に対する適用はラッカー
工業で１吏用されている普通の方法、例えば噴霧、ロー
ラー適用、ナイフコーティング、印刷、浸漬、遠心・溢
流・延展コーティング、ブラシコーティングなど、Ｋよ
り実権できる。

乾燥時の接着剤１ｍの厚さは要求される性成及び意図す
る結合効果に依存している。（１０５〜１０μｍの乾燥
厚さを有する層が一般に満足のいく結果を与えるであろ
う。α０５〜２μｍの乾燥層厚さが好適であり、そして
ポリー′Ｌ２−アルキレンイミンを基にして１♂　当り
（１０５〜Ｑ、５９の乾燥層を与えるような適用が荷に
好適である。

接着剤層スカバーされた箔を情報担体の表面に積層する
ためには、箔を約５０〜１５０℃に加熱し、そして得ら
れるラミネートに気泡やしわができないような方法で情
報の表面に圧縮する。１層化は１〜ｊ　Ｑ　ｋｐ７ｔ１
１”の範囲内の圧力の適用により補助される。接着剤１
−のＩＪｔが例えばドイツ公開明細書２，９５２，５２
２中に記されている如く照射により硬化可能であるもの
なら、書類は一般的に積層化が完了した後に上記の加熱
の池に４エネルギー照射、列えは紫外線、電子照射又は
ガンマ照射、に露呈される。

光開始剤を含有している接着剤層用には紫外線が使用さ
れる。

情報担体の両側に対して好適に行なわれる積層化は、接
着剤層でカバーされた箔を供給ロールから供出させなが
ら１−々の情報担体を該層と一緒にすることにより有利
には連続的に実施される。このようにして得られた帯状
のラミネートに穴をあけて情報担体を含有している部分
を除き、モして該担体の厚さに依るが情報担体の端部か
ら約１〜２ｍ１１１の距離のところで密着した箔を切断
する。生成した目的物は全ての側面が閉じられているカ
バー中に包まれておりその結果その後の肩部の密着は不
必要である。もちろん同じ結果は箔の分離シートで間欠
的に積層化することによっても得られる。

上記のｉ類は偽造に対して非常に安全である。

本発明に従う組成物を有する情報担体のゼラチン層は箔
と情報担体の間の結合強化に篤ろくほど有効である。熱
を加えてさえも情報担体を完全に破壊せずに書類を分離
することは不可能である。

ポリアルキレンイミンの接着剤層を含有している本発明
に従う認識書類父性カードの他の重要なそして予期され
なかった狗点け、それらが完全に平らであることである
。本発明に従う書類が公知の書類より優れていることは
特にこの点に関してである。

実施例１ １００ｇの２重量襲ポリエチレンイミン水溶液をα１ｇ
の氷酢酸及び２−の４０重量％ホルムアルデヒド水溶液
と混合しそして次にポリエチレン箔に適用した。ポリエ
チレン箔の表面を鋳造前にコロナ照射に露呈した。乾燥
した層は１ｍ　　当り０．１９のポリエチレンイミンを
含有していた。

使用した情報担体は両側にポリエチレンが横１された紙
の層担体を有する約１２０９７ａ’　の重さの一般的写
真紙であった。１担体中のポリエチレンの軟化点は１１
０°Ｃであった。層担体には感光性ハロゲン化銀−（ラ
テン乳剤層並びに両者とも同一組成のゼラチン−含有保
護層及び裏打ち層が備えられていた。

へロゲン化銀乳剤層は一般的組成の写真用白黒乳剤を基
にしていた。層は１１１１′当り五５９のゼラチン及び
１２９のポリエテルアクリレート（粒子寸法約０．０５
μｍ）及び普通の添加剤、例えば・１湿潤剤及び硬化剤
、を含有していた。乾燥層の厚さは４．７μｍであった
。　、ｓ　当り１２９のゼラチン、α４５ｇのポリエテ
ルアクリレート及び０５ｇの約３μｍの粒子寸法を有す
るポリアクシロニトリルを含有している保護層をハロゲ
ン化銀乳剤層上に置いた。乾燥層の厚さは１９５μｍで
あった。

１１１　当りｔ８９のゼラチン、α６５９のポリエテル
アクリレート、α４５ｇのポリアクリロニトリル及びα
００５ｇの硝酸カリウムを含有している層を層担体の裏
に適用した。乾燥層の厚さは２．９μｍであった。書類
の所有者の写真を適当な情報と一緒に情報担体の繕光並
びに該物質の現像及び定着により生成し、そして乾燥後
に情報担体の両側をローズエンジン印刷でカバーした。

写真的にそして印刷により適用された認識特徴を有する
情報担体を次に上記のポリオレフィン箔（箔の軟化魚釣
１２２°Ｃ）の２枚の間に置いて、箔の接着剤層を情報
担体の二表面と接触させ、そして箔を情報担体の端部よ
り約１閣だけ突出させた。袋状物を次に９０”Ｃに加熱
されている２１固のローラーの間に通しそして約ｊ、５
３（ｐ／Ｃｌ１ｌ″の圧力で一緒に圧縮した。

書類を冷却したときに、ポリエチレン箔は清報担体と非
常にしっかりと結合されているため、結合された端部の
切断後に書類を加熱状態で（約１００℃）分離しようと
したときＫｉｉ情報相体の紙基質は破れたがそれの４部
は箔に固着してｇす、それはさらに不可逆的に延伸され
ていた。箔と情報担体の表面の閣の結合は、熱水又は例
えばクロロホルム、石油炭化水素類、酢酸もしくは希塩
酸の如き溶液を用いる処理によってさえ溶解不能であっ
た。

実ｍ列２ 実施例１中に記されている接着剤層を製造するための溶
液をコロナ照射されたポリエチレンテレフタレート箔に
適用しそれを次にコロナ照射されたポリエチレン箔に、
２枚の箔を９０℃に加熱されている２個のローラーの間
に５ｋｐ／Ｃｌ１ｍ″の圧力下で通すことにより、結合
させて複合箔を製造した。

情報担体は二酸化チタンで顔料着色されておりそして普
通の基碇層、へロゲン化銀−ゼラｔン乳剤層、乳剤層上
の保護層及び裏打ち層を、備えたセルローストリアセテ
ートの層担体からなる写真フィルム物質であった。保護
層及び裏打ち層は該１用に使用されている普通のぞラテ
ン水溶液から製造されていた。

５枚のゼラチン層の！Ｉｌ成は実施例１に示されている
ものであった。

ｇ＠寄書類所有者の写真を適当な情報と一緒にこの情報
担体上で露光、現像及び定着及び乾燥により生成し、そ
して両側を最後にローズエンジンマークで印刷した。

ＩＦ類を製造するために、複合箔のポリエチレン表面を
複合箔の製造用に１更用されたものと同じ組成を有する
接着剤の層でコーティングし、そして実施例１に記され
ている如くして情報担体に積層した。

完全に平らな認識カードが得られた。このｐｆ類は、情
報担体として使用された写真物成を・完全に破壊せずに
それの部分に分離することはもはやできなかった。

実開■ 実１１１％Ｊ２を繰返したが、この場合５枚のゼラチン
層中のポリエチレンアクリレ−、トを対応する量のゼラ
チンにより置き代えた。

情報担体の表面に対する箔の結合は不満足であった。情
報担体の表向に露呈するために水蒸気又は溶媒蒸気を使
用できて事実上書を与えなかった。

特許出願人　　アグファーゲヴエルト・アクテエンゲゼ
ルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　情報を帯有している写真物質の形態にある情報担体
   からなりそしてそれの片側又は両側が接着剤層により積
   層された少なくとも１枚の透明箔でカバーされている変
   更防止１類であって、情報担体が写真用銀又は染料像を
   帯有している少なくとも１枚のゼラチン層、場合により
   乳剤側に適用されたゼラチン含保護膜外ノー、及び裏に
   通用されたゼラチン含有外層からなっており、そしてゼ
   ラチン含有（１類のうちの少なくとも外層はα１μｍ以
   下のアクリル酸及び／又はメタクリル酸エステルのホモ
   −又は共重合体の粒子を含有していることを特徴とする
   書類。 ２　アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルがＣ
   ８〜０□アルキルアクリレート及びＣ３〜Ｃ，アルキル
   メタクリレートであることを特徴とする特許請求の範囲
   ′＠１項記載のＷａ０＆　ホモ−又は共重合体粒子が０
   ．０１〜００７μｍの寸法を有することを特徴とする特
   許ｄＩ求の範囲第１又は２項に記載の書類。 ４、　さらに、つや消し剤が少なくとも２枚のゼラチン
   含有外層中に含有され℃いることを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜３項のいずれかに記載の書類。 ＆　つや消し剤が２，５〜五５μｍの粒子寸法を有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第４頃に記載の書類。 ＆　つや消し剤がポリアクリロ・ニトリルであることを
   特徴とする特許請求の範囲第４項又Ｆｉ５項に記載の１
   １類。 ｌ　情報担体のゼラテン含有層が、ノーのゼラｔン含有
   量を基にして２５〜４０重量襲のホモ−又は共重合体及
   び任意に２０〜３０重量−のつや消し剤を含有している
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれか
   に記戦の書類。