JPH01154752A - 共押出複合フィルム - Google Patents
共押出複合フィルムInfo
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- JPH01154752A JPH01154752A JP31232187A JP31232187A JPH01154752A JP H01154752 A JPH01154752 A JP H01154752A JP 31232187 A JP31232187 A JP 31232187A JP 31232187 A JP31232187 A JP 31232187A JP H01154752 A JPH01154752 A JP H01154752A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、食品包装に好適なフィルム素材に関する。さ
らに詳しくは、透明性、ガスバリヤ−性。
らに詳しくは、透明性、ガスバリヤ−性。
耐ピンホール性、深絞り加工性３層間接着性に優れた共
押出複合フィルムに関する。
押出複合フィルムに関する。
近年、食品や医薬品を長期間安定保存するために酸素ガ
スバリヤ−性を有する単層又は多層の包装材料が知られ
ている。このような用途において、必要に応じ深絞りの
ような二次成形加工が行われたり、あるいは包装物を熱
水処理やレトルト処理のような熱雰囲気下における処理
を施して市場に供されることが多いが以下に述べるよう
な点において満足すべき包装材料が見出されていないの
が現状であった。
スバリヤ−性を有する単層又は多層の包装材料が知られ
ている。このような用途において、必要に応じ深絞りの
ような二次成形加工が行われたり、あるいは包装物を熱
水処理やレトルト処理のような熱雰囲気下における処理
を施して市場に供されることが多いが以下に述べるよう
な点において満足すべき包装材料が見出されていないの
が現状であった。
すなわちガスバリヤ−性の優れた素材として知られてい
るエチレン・ビニルアルコール共重合体は、低湿度下に
おいては良好な酸素バリヤー性を示すが、レトルト殺菌
時のような高温、高湿度下においては酸素バリヤー性が
低下するという欠点を有していた。この欠点を改善する
ため、透湿性の小さいポリプロピレン、ポリエチレンの
ようなポリオレフィンを該共重合体の内外層に配した積
層フィルムが用いられているが、レトルト殺菌時の防湿
効果が充分であるとは言い難く、必ずしも満足すべき性
能を示さない。
るエチレン・ビニルアルコール共重合体は、低湿度下に
おいては良好な酸素バリヤー性を示すが、レトルト殺菌
時のような高温、高湿度下においては酸素バリヤー性が
低下するという欠点を有していた。この欠点を改善する
ため、透湿性の小さいポリプロピレン、ポリエチレンの
ようなポリオレフィンを該共重合体の内外層に配した積
層フィルムが用いられているが、レトルト殺菌時の防湿
効果が充分であるとは言い難く、必ずしも満足すべき性
能を示さない。
フィルム強度の改良などの目的で、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体に、ナイロン６、ナイロン６６等の脂
肪族ポリアミドを積層することばあるが、該ポリアミド
は吸湿性が大きく、高湿度下での酸素バリヤー性を改良
するという点では不充分である。しかも透明性が劣ると
いう欠点も生じて（るので、満足すべき製品とは言い難
かった。
ルコール共重合体に、ナイロン６、ナイロン６６等の脂
肪族ポリアミドを積層することばあるが、該ポリアミド
は吸湿性が大きく、高湿度下での酸素バリヤー性を改良
するという点では不充分である。しかも透明性が劣ると
いう欠点も生じて（るので、満足すべき製品とは言い難
かった。
一方、酸素ガスバリヤ−性、透明性の優れた素材として
部分芳香族ポリアミドが知られている。
部分芳香族ポリアミドが知られている。
しかしながらこの素材は耐ピンホール性に難点があり、
また熱水に接すると白化する傾向にある。
また熱水に接すると白化する傾向にある。
またエチレン−ビニルアルコール共重合体との共押出を
試みても、層間接着性の優れた積層体が得られない。
試みても、層間接着性の優れた積層体が得られない。
本発明はかかる現状に鑑みてなされたものであってその
目的とするところは、酸素ガスバリヤ−性、とくに高温
下における酸素ガスバリヤ−性に優れ、透明性、耐ピン
ホール性、深絞り加工性。
目的とするところは、酸素ガスバリヤ−性、とくに高温
下における酸素ガスバリヤ−性に優れ、透明性、耐ピン
ホール性、深絞り加工性。
耐熱水白化性の良好なフィルムを提供することにある。
本発明は、脂肪族ポリアミド３０〜９０重量％および部
分芳香族ポリアミド１０〜７０重量％からなるポリアミ
ド組成物と、ビニルアルコール含有量が４０ないし８５
モル％の範囲にあるエチレン・ビニルアルコール共重合
体とを、共押出ししてなる複合フィルムに関する。
分芳香族ポリアミド１０〜７０重量％からなるポリアミ
ド組成物と、ビニルアルコール含有量が４０ないし８５
モル％の範囲にあるエチレン・ビニルアルコール共重合
体とを、共押出ししてなる複合フィルムに関する。
本発明において、共押出しフィルムの一方の原料である
ポリアミド組成物は、脂肪族ポリアミド３０〜９０重量
％、好ましくは４５〜８０重量％、部分芳香族ポリアミ
ド１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５５重量％（両
者合計で１００重量％）からなる。勿論、かかる組成物
中には安定剤、その他の通常使用されるような添加剤が
配合されていてもよい。
ポリアミド組成物は、脂肪族ポリアミド３０〜９０重量
％、好ましくは４５〜８０重量％、部分芳香族ポリアミ
ド１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５５重量％（両
者合計で１００重量％）からなる。勿論、かかる組成物
中には安定剤、その他の通常使用されるような添加剤が
配合されていてもよい。
ここに脂肪族ポリアミドは、芳香族基を実質的な量で含
有しないアミド結合を有する高分子化合物を言い、代表
的なものとして、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０．ナイロン６−６６゜ナイロン１１．ナイロン１
２などをあげることができる。これらはフィルム形成可
能な程度の分子量を有するものである。これらの中では
、耐熱性。
有しないアミド結合を有する高分子化合物を言い、代表
的なものとして、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０．ナイロン６−６６゜ナイロン１１．ナイロン１
２などをあげることができる。これらはフィルム形成可
能な程度の分子量を有するものである。これらの中では
、耐熱性。
強靭性、耐ピンホール性などの点から、ナイロン６、ナ
イロン６６などの中から選択することが好ましい。
イロン６６などの中から選択することが好ましい。
一方、部分芳香族ポリアミドは、ジアミン成分又はジカ
ルボン酸成分のいずれかは芳香族成分を主要成分として
含み、他の成分が主として脂肪族成分又は脂環族成分で
あるポリアミドである。例えば、テレフタル酸及び又は
イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸と、ヘキサメ
チレンジアミン、 ２，２．４及び／又は２．４．４−
）リメチルへキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン。
ルボン酸成分のいずれかは芳香族成分を主要成分として
含み、他の成分が主として脂肪族成分又は脂環族成分で
あるポリアミドである。例えば、テレフタル酸及び又は
イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸と、ヘキサメ
チレンジアミン、 ２，２．４及び／又は２．４．４−
）リメチルへキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン。
ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタンのような脂
肪族又は脂環族ジアミンの１種又は２種以上とから形成
されるポリアミド、メクキシリレンジアミン及び又はパ
ラキシリレンジアミンのような芳香族ジアミンと、アジ
ピン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸とから
形成されるポリアミドなどを例示することができる。こ
れらの部分芳香族ポリアミドは、フィルム形成可能な程
度の分子量を有するものである。これらの中ではテレフ
タル酸及びイソフタル酸が、前者０〜４０モル％、後者
６０〜１００モル％程度の割合とする芳香族ジカルボン
酸と脂肪族又は脂環族ジアミンとのポリアミドを用いる
ことが好ましい。
肪族又は脂環族ジアミンの１種又は２種以上とから形成
されるポリアミド、メクキシリレンジアミン及び又はパ
ラキシリレンジアミンのような芳香族ジアミンと、アジ
ピン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸とから
形成されるポリアミドなどを例示することができる。こ
れらの部分芳香族ポリアミドは、フィルム形成可能な程
度の分子量を有するものである。これらの中ではテレフ
タル酸及びイソフタル酸が、前者０〜４０モル％、後者
６０〜１００モル％程度の割合とする芳香族ジカルボン
酸と脂肪族又は脂環族ジアミンとのポリアミドを用いる
ことが好ましい。
ポリアミド組成物中、脂肪族ポリアミドの割合が前述の
範囲より多く、かつ部分芳香族ポリアミドの割合が前述
の範囲より少なくなると、複合フィルムの透明性、ガス
バリヤ−性、深絞り均一性が満足すべき水準とならない
ので好ましくない。
範囲より多く、かつ部分芳香族ポリアミドの割合が前述
の範囲より少なくなると、複合フィルムの透明性、ガス
バリヤ−性、深絞り均一性が満足すべき水準とならない
ので好ましくない。
また脂肪族ポリアミドの割合が前述の範囲より少なく、
かつ部分芳香族ポリアミドの割合が前述の範囲より多く
なると、複合フィルムの耐ピンホール性、耐熱水白化性
等が悪化するとともにエチレン・ビニルアルコール共重
合体層との層間接着力が低下するので好ましくない。
かつ部分芳香族ポリアミドの割合が前述の範囲より多く
なると、複合フィルムの耐ピンホール性、耐熱水白化性
等が悪化するとともにエチレン・ビニルアルコール共重
合体層との層間接着力が低下するので好ましくない。
本発明の複合フィルムの一層を構成するエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体は、ビニルアルコール含有量が４
０ないし８５モル％、好適には５゜ないし７０モル％の
割合で含有し、他の単量体は１０モル％以下程度の割合
であれば、共重合成分として含有されていてもよい。か
かる共重合体を製造する最適の方法は、酢酸ビニル含有
量が４０ないし９５モル％程度のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を９０ないし１００％のケン化度となるような
ケン化を行う方法である。共重合体中のビニルアルコー
ル含有量が、前記範囲より多いと耐熱性が悪く、またそ
の量が前記範囲より少ないと、ガスバリヤ−性２機械的
性質が低下するとともに、ポリアミド層との層間接着力
が弱くなる傾向となるので好ましくない。エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体中にも通常添加されるような添
加剤が配合されていてもよい。
ルアルコール共重合体は、ビニルアルコール含有量が４
０ないし８５モル％、好適には５゜ないし７０モル％の
割合で含有し、他の単量体は１０モル％以下程度の割合
であれば、共重合成分として含有されていてもよい。か
かる共重合体を製造する最適の方法は、酢酸ビニル含有
量が４０ないし９５モル％程度のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を９０ないし１００％のケン化度となるような
ケン化を行う方法である。共重合体中のビニルアルコー
ル含有量が、前記範囲より多いと耐熱性が悪く、またそ
の量が前記範囲より少ないと、ガスバリヤ−性２機械的
性質が低下するとともに、ポリアミド層との層間接着力
が弱くなる傾向となるので好ましくない。エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体中にも通常添加されるような添
加剤が配合されていてもよい。
ポリアミド組成物とエチレン・ビニルアルコール共重合
体からなる複合フィルムの製造は、両者が溶融状態で接
触するような条件下に共押出することによって行われる
。各ポリアミド成分の種類や配合割合あるいはエチレン
・ビニルアルコール共重合体の種類などによっても異な
るが、共押出の温度は２１０ないし２５０℃程度の範囲
が適当である。
体からなる複合フィルムの製造は、両者が溶融状態で接
触するような条件下に共押出することによって行われる
。各ポリアミド成分の種類や配合割合あるいはエチレン
・ビニルアルコール共重合体の種類などによっても異な
るが、共押出の温度は２１０ないし２５０℃程度の範囲
が適当である。
本発明の複合フィルムは、ポリアミド組成物層とエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体層からなる２層フィルム
でもよく、また共重合体層の両側にポリアミド組成物層
が形成されるようにした３層共押出フイルムであっても
よく、種々の変形が可能である。例えば上記二つの原料
以外に、他の材料、例えばポリオレフィンを同時に共押
出しして３層以上の多層フィルムとすることもできる。
ン・ビニルアルコール共重合体層からなる２層フィルム
でもよく、また共重合体層の両側にポリアミド組成物層
が形成されるようにした３層共押出フイルムであっても
よく、種々の変形が可能である。例えば上記二つの原料
以外に、他の材料、例えばポリオレフィンを同時に共押
出しして３層以上の多層フィルムとすることもできる。
本発明によれば、透明性、ガスバリヤ−性、耐ピンホー
ル性、深絞り加工性９層間接着性に優れた共押出複合フ
ィルムが提供できる。透明性に関して言えば、脂肪族ポ
リアミド及び部分芳香族ポリアミドをそれぞれ単味で用
いた複合フィルムの透明性から予想されるよりも優れた
透明性が得られている。そして熱水に接しても白化傾向
は著しく小さい。また層間接着強度においても本発明の
ポリアミド混合物系は、予想外に優れている。本発明の
複合フィルムは、とくに高湿下での酸素ガスバリヤ−性
が優れている。このような特性を生かして、本発明のフ
ィルムは食品包装用、例えば生肉、加工肉等の食肉、乳
製品、味噌、漬物などの食品あるいはレトルト食品など
の包装に好適である。
ル性、深絞り加工性９層間接着性に優れた共押出複合フ
ィルムが提供できる。透明性に関して言えば、脂肪族ポ
リアミド及び部分芳香族ポリアミドをそれぞれ単味で用
いた複合フィルムの透明性から予想されるよりも優れた
透明性が得られている。そして熱水に接しても白化傾向
は著しく小さい。また層間接着強度においても本発明の
ポリアミド混合物系は、予想外に優れている。本発明の
複合フィルムは、とくに高湿下での酸素ガスバリヤ−性
が優れている。このような特性を生かして、本発明のフ
ィルムは食品包装用、例えば生肉、加工肉等の食肉、乳
製品、味噌、漬物などの食品あるいはレトルト食品など
の包装に好適である。
実施例１〜４．比較例１〜２
脂肪族ポリアミドとしてＮＹ−６（東し アミラン Ｃ
Ｍ−１０２１ＸＦ、）を用い、部分芳香族ポリアミドと
しては、ジアミン成分はへキサメチレンジアミンをジカ
ルボン酸成分はテレフタル酸／イソフタル酸＝３０／７
０モル％による重縮合物を用い、表１に示す各種組成の
脂肪族ポリアミド／部分芳香族ポリアミド組成物を４０
ｍｍφ押出機にて２２０〜２４０°Ｃの温度にて押出し
後水冷したストランドをカットしペレットにしたポリア
ミド組成物を得た。
Ｍ−１０２１ＸＦ、）を用い、部分芳香族ポリアミドと
しては、ジアミン成分はへキサメチレンジアミンをジカ
ルボン酸成分はテレフタル酸／イソフタル酸＝３０／７
０モル％による重縮合物を用い、表１に示す各種組成の
脂肪族ポリアミド／部分芳香族ポリアミド組成物を４０
ｍｍφ押出機にて２２０〜２４０°Ｃの温度にて押出し
後水冷したストランドをカットしペレットにしたポリア
ミド組成物を得た。
次に１５０ｍｍφ環状ダイを有す３種３Ｎ共押出空冷イ
ンフレフイルム成形装置の５０ｍｎ＋φ押出機に上記ポ
リアミド組成物を供給し、エチレンビニルアルコール共
重合体（エチレン共重合比率４４モル％）を４５ｍｍφ
押出機に供給し、ＬＤＰＥ（密度０．９２０）を４０１
１ＩＩＩｌφ押出機に供給して３Ｎ共押出空冷インフレ
成形フイルムを得た。
ンフレフイルム成形装置の５０ｍｎ＋φ押出機に上記ポ
リアミド組成物を供給し、エチレンビニルアルコール共
重合体（エチレン共重合比率４４モル％）を４５ｍｍφ
押出機に供給し、ＬＤＰＥ（密度０．９２０）を４０１
１ＩＩＩｌφ押出機に供給して３Ｎ共押出空冷インフレ
成形フイルムを得た。
３層フィルムの層構成と成形条件は下記の如くである。
層構成： （外層）ポリアミド組成物／エヂレンビニル
アルコール共重合体／ＬＤＰＥ （内層） ＝３０／３０／ １５ ａｍ 成形温度：外層（ポリアミド組成物）２５０°Ｃ中間層
（エチレンビニルアルコール 共重合体） ２２０°Ｃ 内層（ＬＤＰＥ） １８０°Ｃ ３層ダイ ２３０°Ｃ Ｂ、 Ｕ、 Ｒ，： １．７ 引取速度：８ｍ／ｌｌｌ１ｎ 得られた３層フィルムの透明性（ヘイズ）、ポリアミド
組成物層／エチレンビニルアルコール共重合体層の層間
接着強度、高湿度下（３０°Ｃ，１００％ＲＨ）での酸
素透過量、耐ピンホール性（ピンホール発生率）、深絞
り性、深絞り後フィルムの耐熱水白化性を表１に示す。
アルコール共重合体／ＬＤＰＥ （内層） ＝３０／３０／ １５ ａｍ 成形温度：外層（ポリアミド組成物）２５０°Ｃ中間層
（エチレンビニルアルコール 共重合体） ２２０°Ｃ 内層（ＬＤＰＥ） １８０°Ｃ ３層ダイ ２３０°Ｃ Ｂ、 Ｕ、 Ｒ，： １．７ 引取速度：８ｍ／ｌｌｌ１ｎ 得られた３層フィルムの透明性（ヘイズ）、ポリアミド
組成物層／エチレンビニルアルコール共重合体層の層間
接着強度、高湿度下（３０°Ｃ，１００％ＲＨ）での酸
素透過量、耐ピンホール性（ピンホール発生率）、深絞
り性、深絞り後フィルムの耐熱水白化性を表１に示す。
表１に示す様に脂肪族ポリアミド／部分芳香族ポリアミ
ド組成比が３０／７０〜９０／１０のポリアミド組成物
を積層した３層フィルムは同組成比が２０／８０のポリ
アミド組成物を積層した３層フィルムに較べ、層間接着
強度、耐ピンホール性２耐熱水白化性に優れている。ま
た同組成比が３０／７０〜９０／１０のポリアミド組成
物を積層した３層フィルムは同組成比が１００１０のポ
リアミド組成物を積層した３層フィルムに較べ透明性、
深絞り均一性、酸素透過性が優れている。
ド組成比が３０／７０〜９０／１０のポリアミド組成物
を積層した３層フィルムは同組成比が２０／８０のポリ
アミド組成物を積層した３層フィルムに較べ、層間接着
強度、耐ピンホール性２耐熱水白化性に優れている。ま
た同組成比が３０／７０〜９０／１０のポリアミド組成
物を積層した３層フィルムは同組成比が１００１０のポ
リアミド組成物を積層した３層フィルムに較べ透明性、
深絞り均一性、酸素透過性が優れている。
この様に同組成比が３０／７０〜９０／１０のポリアミ
ド組成物を積層した３層フィルムは諸物性のバランスが
良く取れており、良好なフィルム物性を示す。
ド組成物を積層した３層フィルムは諸物性のバランスが
良く取れており、良好なフィルム物性を示す。
実施例中の物性測定項目は下記の方法で行なった。
（１）透明度（ヘイズ）
スガ試験機製ＳＭカラーコンピューターを用いて測定す
る。
る。
（２）層間接着強度
品性製作所製オートグラフを用い、該当する界面の一部
を剥した後、１５ｍｍ幅の試験片をＴビール法にて剥離
速度３００ｉｎ ／ ｍ ｉ ｎの条件で剥離強度を測
定する。
を剥した後、１５ｍｍ幅の試験片をＴビール法にて剥離
速度３００ｉｎ ／ ｍ ｉ ｎの条件で剥離強度を測
定する。
（３）酸素透過量
ＭＯＣＯＮ ０Ｘ−ＴＲＡＮを用いて３０’ＣＸ １
００％ＲＨの条件下で測定する。
００％ＲＨの条件下で測定する。
（４）耐ピンホール性
ＧＥＬＢＯＦＬＥＸ ＴＥＳＴＥＲを用いて、１０°
Ｃ×３０％ＲＨ条件下で１５回屈曲を与えた試料のポリ
アミド組成物層のピンホール発生有無を調べる方法で各
３回行ないピンホール発生率を求める。
Ｃ×３０％ＲＨ条件下で１５回屈曲を与えた試料のポリ
アミド組成物層のピンホール発生有無を調べる方法で各
３回行ないピンホール発生率を求める。
（５）深絞り均−性
大森機械工業製深絞り試験機を用い、絞りを行なう前の
フィルムに５ ｍｍ間隔の同心円の印を付けておき、絞
り温度８０°Ｃ絞り径１００ｍｍ、絞り深さ３０ｍｍの
条件で深絞りを行なった後の同心円の間隔を測定する。
フィルムに５ ｍｍ間隔の同心円の印を付けておき、絞
り温度８０°Ｃ絞り径１００ｍｍ、絞り深さ３０ｍｍの
条件で深絞りを行なった後の同心円の間隔を測定する。
間隔の均一状態により、
（均一）○〜Δ〜×（不均一）の判定を行なう。
（６）耐熱水白化性
上記深絞りを行なった試料を８５℃の熱水に３０分間浸
漬した後の白化状態を観察し、 （白化）×〜Δ〜Ｏ（白化しない）の判定を行なう。
漬した後の白化状態を観察し、 （白化）×〜Δ〜Ｏ（白化しない）の判定を行なう。
Claims (1)
- （１）脂肪族ポリアミド３０〜９０重量％および部分芳
香族ポリアミド１０〜７０重量％からなるポリアミド組
成物と、ビニルアルコール含有量が４０ないし８５モル
％の範囲にあるエチレン・ビニルアルコール共重合体と
を、共押出ししてなる複合フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312321A JPH069916B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 共押出複合フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312321A JPH069916B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 共押出複合フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01154752A true JPH01154752A (ja) | 1989-06-16 |
| JPH069916B2 JPH069916B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=18027831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62312321A Expired - Lifetime JPH069916B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 共押出複合フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069916B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6040392A (en) * | 1998-03-10 | 2000-03-21 | Alliedsignal Inc. | Nylon 6 or 66 based compositions and films formed therefrom having reduced curl |
| JP2009234034A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110139258A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer structures comprising a barrier layer and their use to convey fluids |
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