JPS5829705A - 毛髪にウエ−ブを付ける又は毛髪をまつすぐにする方法および製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、毛髪のからみ合いを防ぎ毛髪を数回のシャン
プーを経ても持続性のある容易に櫛入れできる状態にと
どめるための毛髪の調整をも同時に行なう、毛髪にウェ
ーブを付ける又は毛髪をまっすぐにする方法に関するも
のである。

毛髪のコールドウェーブまたはパーマネントウェーブな
らびに毛髪をまっすぐにするための処理は、ケラチンの
ジサルファイド結合を柔軟にするか又は開裂させて毛髪
の再整形を行なう試剤により毛髪を第１に処理するとい
う点で、その試剤が毛髪にウェーブを付けるためのもの
かあるいは過度にちぢれた毛髪をまっすぐにするための
ものかにかかわりなく、実質的に類似している。これは
１還元”（＠ｒｔｄｗｃｉ％ｇ”）と呼ばれている。通
常の中間リンスの後に、上記の処理によって柔軟にされ
た毛髪は次の工程（これはふつう１中和”と呼ばれ、開
裂した結合を再確立することによって還元剤の効果を中
和するものである）によって新しい髪形にセットされる
。毛髪にウェーブを付ける又は毛髪をまっすぐにするた
めの、これらの処理に有用なかなり多数の方法および物
質がよく知られている。本発明は一般にこのような方法
のすべてについての改良に関する。

このようなウェーブ付は又はまっすぐＫする方法にはほ
とんど不可避的に毛髪のからみ合いおよび感触の劣化な
らびに爾後の櫛入れの困難がともなう。これは、ウェー
ブ付は又はまっすぐにする前にも毛髪を漂白または染色
しあるいは長時間外気にあてた場合にしばしば悪化され
うる。常法として毛髪は、鉱油、ラノリン、アルキルジ
メチルベンジルハライド、第４級アンモニウム化合物な
どのエマルジョンを包含する種々の調整剤で処理されて
その状態が改善される。この糧の調整剤はウェーブ付は
又はまっすぐにする方法の中和工程に通常に配合される
。これらの調整剤化合物は毛髪の感触を改善し、櫛入れ
を容易にする岐れども、これらの有利な効果は一時的な
ものであって、毛髪を次にシャンプーするときには完全
に失なわれる。

ウェーブ付は又Ｆｉまっすぐにする操作の期間中の毛髪
の永続性のある調整は、ケラチン中のジサルファイド結
合の開裂によるような毛髪の柔軟化に使用する組成物が
アニオン系界面活性剤または少なくとも部分的にアニオ
ン性にするｐＨ条件下で両性の界面活性剤を含み、そし
て毛髪を溶液中にカチオン系ポリマー生成物（後に定義
する）を含む組成物と接触させ、然もその接触を還元（
毛髪中のジサルファイド結合の開裂または柔軟化工程）
中以外の時に行なう方法によって見られる、という事実
が今や発見された。

本発明によシ使用すべき組成物は複数個の容器と共にそ
れらをどのように使用するかについての説明をも含む詰
め合せ物品の形体で適当に販売することができる。

本発明は、ウェーブ付けの又はまっすぐにするための組
成物と組み合せて、カチオン性ポリマー生成物を毛髪上
のその場でアニオン性界面活性剤と接触させるときは、
不溶性錯体が生成してその陽電荷が毛髪の陰電荷と強固
な結合を形成する、という発見にもとづく。すなわち、
この錯体は毛髪の存在下で生成し九ときにすぐれた調整
特性をもち、毛髪に強固に結合するようＫなり、毛髪へ
の爾後の種々の且つ多数回の処理に耐えて毛髪への結合
を保存し、このようにして永続的に毛髪を調整しつづけ
る、ということが驚異的に見出された。

第４級アンモニウム化合物は毛髪の調整用に広く使用さ
れていた。また、アニオン系シャンプーで洗髪した後に
非重合状カチオン系調整剤で処理することもたとえば米
国特許第４，０６１，１５０号によって知られている。

この特許は重合状カチオン系物質（この特許によシこの
物質を使用することはありえない）とは対照的に小さい
、急速に拡散する第４級アミン分子を必賛とすることを
強調している。この特許は毛髪中の亀裂または割れ目を
通して毛髪中に深く浸透する処理媒質が多数回の爾後の
シャンプー洗髪によってもそこに留まり、１本体を加え
そして毛髪ストランドへ補給する”ことを述べているけ
れども、我々はこの特許の教示に従つ之とき、櫛入れ性
によって測定して、永続的な調整はこれによってはえら
れないことを経験から知っている。

毛髪にカチオン系ポリマー生成物を一般的に使用するこ
とは比較的近年の起源にある。米国特許第＆９１九８０
８号には特殊なカチオン系ホモポリマーであるジメチル
ジアルリルアンモニウムクロライドポリマーをウェーブ
付けまたはまっすぐにするための組成物に使用すること
が記載されており、そこでは特定のポリマーがジサルフ
ァイド開裂剤（いわゆる１還元剤＠）を含む組成物中に
配合されている。この特許はこのポリマーを、別々に適
用する別個の溶液の形体で使用するのではなくて、還元
剤を含む組成物中に配合することを全く明瞭に述べてい
る。この特許は、本発明によってなされた認識、すなわ
ちカチオン系ポリマーとアニオン系洗剤との間の反応生
成物は毛髪上でその場で高度に有用な永続性のある調整
剤錯体を形成するという認識、の欠如を明らかに証拠づ
けている。仁の結論は、この特許がまたその特定ポリマ
ーとアクリルアミドとのコポリマー（後述のことから明
らかなように、このようなコポリマーは本発明により使
用するには適していない）の使用を教示しているという
事実によっても更に支持される。

その上、この特許はまたこの特定のカチオン系ポリマー
の使用を非常に一般的な意味で開示しており毛髪にウェ
ーブを付ける又は毛髪をまっすぐにすること以外の分野
における使用すなわち毛髪の染色および毛髪の漂白用の
組成物における使用も述べている。後者に述べられてい
る然し特許請求はされていない用途に関連して、界面活
性剤は組成物を均質にすなわち単−相に保つ目的で使用
することができる。この特許はアニオン系界面活性剤を
含む毛髪の染色および漂白用組成物において、この特定
のカチオン系ポリマーは容器中のイオン的交互作用が不
活性で不溶性のカタンワックスの生成をもたらすであろ
うと予想されるにもかかわらず有効性を保つということ
を述べつづけている。然しなから、本発明は驚異的に有
利な永続性の調整効果を達成するために、界面活性剤を
毛髪にウェーブを付ける又は毛髪をま゛つすぐＫする方
法に使用するものであって染毛に使用するものではない
。

上記の米国特許第＆９１＆８０８号では還元剤を含む組
成物中に特定のカチオン系ポリマーを使用している。本
発明によれば還元剤含有組成物はまたアニオン系界面活
性を含んでいるが、カチオン系ポリマー生成物を含むこ
とはできない。それは、アニオン系洗剤とカチオン系ポ
リマー生成物とが同じ組成物から適用されるならば、毛
髪上にその場で適用される以前に組成物中に不溶性錯体
が生成してしまうからである。

既に述べたように、本発明は毛髪をまっすぐにする方法
のすべての種類のものに等しく適用することができる。

このような方法には毛髪をまき付けるための種々の器具
が使用される。それ故、明細書および特許請求の範囲で
使用する°ウェーブ付けの又はまっすぐにするための棒
”なる用語は他の用語たとえばカーラーおよびローラも
その定義中に含むことが意図されている。本発明はウェ
ーブ付けの又Ｆｉまっすぐにするための任意の組成物お
よび方法に対する補足であるから、現在の又は将来のウ
ェーブ付けの又はまっすぐにするための組成物の鎖成分
の性質とその濃度において本発明によってなすべきこと
の意図される変化はなく、それ故に還元用成分および中
和用成分とそれらの濃度について以下に述べることは単
なる説明のためのものであって本発明を制限することを
意図するものではない。

ウェーブを付ける又はまっすぐにするためのすべての種
類の還元剤は本発明に関して使用することがで禽る。こ
のような試剤は一般に毛髪を柔軟にするか又は毛髪中の
ケラチンのジサルファイド結合を開裂させる。この目的
に常用される化合物にはメルカプチルカルボン酸、塩お
よびエステルが包含される。代表例は最も濃度高く使用
されるチオグリコール酸およびチオ乳酸である。亜硫酸
類のアルカリ性塩たとえば亜硫酸および重亜硫酸のアン
モニウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩ニジスティ
ン：およびグアニジンまたはその塩もまたすべてやや濃
度高く使用され、トリス（ヒドロキシエチルホスフィン
）も同様である。それ故、明細書および特許請求の範囲
において使用する１還元剤”なる用語はとシわけて上記
のようなケラチン開裂および弛緩剤を含むことが意図さ
れている。

中和工程において、このジサルファイドケラチン結合は
過酸化物または臭素酸塩のような酸化剤に、ときとして
は発熱反応とこれに伴なう熱とを与える試剤と一緒にし
たものに、さらすことによって回復される。ある種の常
用組成物においては、中和工程中のｐＨの増加が開裂結
合の再確立の際の主たる寄与因子である。明細書および
特許請求の範囲において使用する”中和剤”なる用語は
上述の徨類の酸化および酸性化用化合物ならびに毛髪に
およぼす還元剤の作用を中和する処理またはその他の手
段のすべてを含むことが意図されている。

明細書および特許請求の範囲で使用する°アニオン系界
面活性剤”なる用語はその定義において１毛髪の還元お
よび中和が塩基性または塩基性に近いｐＨをもつ組成物
中ですなわち両性界面活性剤の−ａ値以上で行なわれる
際に塩基性または塩基性に近い条件のもとでアニオン性
になる両性界面活性剤を包含する。

本発明に従い有用であるカチオン系ポリマーはそれぞれ
の周期的くりかえし単位中に少なくとも１個の陽電荷の
窒素部分または硫黄部分をもつ。毛髪上で生成しこれに
付着して爾後の数回のシャンプー洗髪の効果に抵抗する
水不溶性の永続性のある調整用錯体の機能的品質は、使
用する特定のカチオン系ポリマーの特性に広範囲に依存
する。それ故、それぞれの周期的くりかえし勢位中に少
なくとも１個の陽電荷の窒素部分または硫黄部分をもつ
これらのカチオン系ポリマーの若干のものは他のものほ
ど有効ではないことが考えられる。これは実際に多数の
カチオン系ポリマーの場合に観察された。

毛髪調整用物質の有用性を決定するための簡単な試験が
考察された。この試験および付随する簡単な機器は色ヱ
Ｊ＊ａ１．Ｓｏｅ、Ｃｏａｍａｔｉｅ　Ｃんａｍｉｓｔ
ａ　ｐｐ　８　？　９〜８９８（１９７６年９月）中の
Ｃｏｍｂａｂ　ｉ　Ｅ　ｉ　ｔｙ　Ｍｇａｓｗｒｅｔｎ
ａｎｔ　ａｏｎ　Ｈｂｍａｎ　Ｈａｉｒ”と題するＭ、
Ｇａｒｃｉａらの報文中に記載されている。この報文を
引用によってここにくみ入れる。毛髪の調整は、本発明
の目的にとって、あらたに洗った毛髪に櫛入れが行ない
うる容易さの増大として定義される。明細書および特許
請求の範囲に使用する１永続性のある調整２なる用語は
、調整用組成物の適用後および永続性のある調整法の使
用後に、毛髪が少なくとも８回の爾後のシャンプー洗髪
後に、調整を使用しなかった場合の単一シャンプー後と
比べてさえこれよシ櫛入れが容易であることを意味する
。これは”永続性のある調整”というときの“永続性”
の意味を定義するものである。

毛髪が効果的に調整されているか否かは櫛入れ性の測定
について上記報文中に記載されている測定法を使用する
ことによって簡単に決定することができる。毛髪の見本
を０〜２００Ｊｌの範囲の荷重セルＢをもつインストロ
ンテンサイルテスタから懸吊する。他の記録用張力試験
機器を使用することもできる。付随品として橋台、櫛、
クランプなどがある。測定装置の正確な特性は臨界的で
はない。常に未処理毛髪に対する比較において相対値が
測定されるからである。所定の毛髪について基準線対照
標準値を求めるために、毛髪の見本を水に浸漬してから
絡み合いがなくなるまで櫛入れをする。次いでその毛髪
を水中に数回浸して制御された絡み合いを生ぜしめる。

この毛髪に櫛入れをして毛髪見本の中を櫛が一定速度で
下降するに要するカを記録する。毛髪見本の処理効果は
、この見本をある量の処理剤で、実際の使用の際に毛髪
に与えようとする処理と同じように、処理することによ
って求める。毛髪見本を次いで水中５分間の浸漬によっ
て弛緩させ一定速度でこの見本の中を櫛ｔ）ｓ下降する
のに要する力を再び測定する。次いでこの相違を計算す
ればこの処理の調整効果の尺度かえられる。

本発明の場合、この処理の後にひきつづき８回のシャン
プー洗髪を行なったので、測定値はこの処理の調整効果
についての情報のみならず、効果の永続性についての情
報をも提供している。

本発明の場合、毛髪が調整されたと考える仁とができる
か否かを決定する際に上記報文に従って測定しうるよう
な絶対値の力の尺度を使用することはできない。これは
多くの異なつ九種類の毛髪が存在し、それらのすべてが
異なった櫛入れ特性をもっためである。それ故、ある種
の毛髪が同じ調整段階にある別の種類の毛髪の櫛入れに
要する力の１０倍あるいはそれ以上の力を必要とするこ
とも異常なことではない。この事実にもかかわらず、調
整剤は一般に、そして特に本発明の場合に、試験したす
べての与えられた種々の毛髪の櫛入れ性を改善すること
が見出された。

従って我々は、５段階の評価尺度を与えて櫛入れの容易
性を決定した。すなわち調整を全く行なっていない毛髪
の櫛入れ性を示す値を１として毛髪の調整の度合を決定
したのである。２なる値は櫛入れの容易性について僅か
Ｋｇめうる改善を示すが、我々は少なくとも８の値をも
つまでは毛髪ｔ’ｓ調整されたとは考えていない。８回
のシャンプー洗髪后にその毛髪が８の値をもつならば、
我々はそれを永続性のある調整が行なわれたものと考え
ている。これら５段階の櫛入れ容易性の値は相対的なも
のであって同種の毛髪についてそれぞれ使用したときに
のみ相互に比較しうるものであるということを留意すべ
きである。

この任意の５段階の尺度の値によれば、ｌなる値は湿潤
している未処理の毛髪に付与され、５なる値は最もよく
調整された毛髪に付与される。上述の、櫛入れに要する
力の測定によれば、レベル５にある最大調整は湿潤毛髪
の未処理見本に要する力の約イ・のカを必要とするにす
ぎない。

レベル５を約１００−の調整改善と考えるならば、レベ
ル２．８お！び４Ｋａそれぞれ２５９Ｉ、５０１おｊび
？５５Ｇのおおよその改善を付与することができる。

明細書および特許請求の範囲に使用する”カチオン系ポ
リマー生成物”なる用語はそれぞれの周期的くりかえし
単位中に少なくとも１個の陽電荷の窒素部分または硫黄
部分をもち、毛髪の存在下にアニオン系界面剤と接触す
るときに実質的に水不溶性の錯体（この錯体が毛髪に永
続性ある調整を与える）を形成しうるカチオン系ポリマ
ーを示す。

カチオン系ポリマー生成物についての上述の要件を満足
するか否かを決定するために多数の異なったカチオン系
ポリマー類を試験した。その結果、カチオン系ポリマー
生成物としての性能をもつか否かはポリマーの構造特性
から完全には予言し７えないことがわかった。たとえば
メルクアンドカンパニーからメルクオー）１００なる名
称で販売されているジメチルジアルリルアンモニウムク
ロライドホモボリマーであるクォータニウム−４０は上
述の永続性のある調整についての基準のもとて満足な性
能をもち、それ故カチオン系ポリマー生成物であるけれ
ども、その低分子量（５０００）同族体は、更に低分子
量（８０００）のカチオン系ポリマー（ポリクォータニ
ウム・１）が満足な性能をもつに°もかかわらず、この
ような性能をもたない。

満足な性能をもたないためにカチオン系ポリマー生成物
ではない他のカチオン系ポリマーの実例は次のとおりで
ある。この場合ＣＴＦＡ　　Ｃｏａｔｐｈｇｔｉｃ　Ｉ
ｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ　（１９７７
）に公式のＣＴ　Ｆ　Ａ　（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ。

Ｔｏｉｌａｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｐ’ｒａｇｒａｎｅｇ
　　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）　　名つＳあげられてい
るものはその公式名も示しである。カッコ内には製造業
者と商品名を示した。

アジピン酸／エポキシプＰピルジエチレントリアミンコ
ホｌＪ？−（バーキュレスケミカルカンパニーから商品
名Ｄｅｌａａｔｔｅ　１０１として販売されている）：
アジビンｆＲ／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエ
チレントリアミンコボリマ−（サンドーズインコーボレ
ーテクドから商品名Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ　　Ｆ−４と
して販売されている）： ポリ（Ｎ−（８−ジメチルアミノ）プロピル）−＃’（
８−（エチレンオキシエチレンジメチルアミノ）プロピ
ル〕尿素二塩化物（ミラノールケミカルカンパニーイン
コーホレーテッドから商品名Ｍｉｒａｐｏｌ／１１５と
して販売されている）： クォータニウム−２１ビニルピロリドンとジメチルアミ
ノエチルメタアクリレートとのコポリマーをジメチルサ
ルフェートと反応させることによって生成する第４級ア
ンモニウムポリマーＣＧＡＦコーポレーションかう商品
名Ｇａｆｑｘａｔ　　７５５＃として販売されている）
：クオータニウムー１９：エビクロルヒドリンと反応さ
せ次いでトリメチルアミンで第４級化したヒドロキシエ
チルセルロースのポリマー（ユニオンカーバイドコーポ
レーションから商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｊ　Ｒ−４０
０として販売されている）： 加水分解したコラーゲン蛋白の第４級アンモニウム誘導
体（クロダインコーホレーテッドから商品名Ｃｒｏｔａ
ｉｎ　Ｑとして販売されている）： クォータニウム−８９ニアクリルアミドとβ−メタアク
リロキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェー
トとのコポリマー（バーキュレスケミカルカンパニーが
ら商品名Ｒａｔａｎ２０５Ｍとして販売されている）ニ
アミノエチルアクリレートホスフェート／アクリレート
コポリマー（ナショナルスターチカンパニーがら商品名
ｃａｔｒａｚ　　として販売されている）：およびクォ
ータニウム−４１：ジメチルジアルリルアンモニウムク
ロライドとアクリルアミドとのコポリマー（メルクアン
ドカンパニーから商品名Ｍ＃デｑｓαｔ−５５０として
販売されている）。

他方、多数の他のカチオン系ポリマーが本発明による永
続性のある調整用組成物の成分としてよくその機能を果
すことが見出された。これらはカチオン系ポリマー生成
物の定義を満足する。

今迄に見出されたこれらのカチオン系ポリマー生成物は
次のとおりである。

クォータニウム−４０：良好な実例として既に述べた。

このものは下記の部分のくりかえし単位から成るものと
いわれている。

（式中のｎはポリマーの分子量に比例する計量数である
）カチオン系ポリマー生成物であると今迄にわかった他
のカチオン系ポリマーは次のとおりである。

ポリクォータニウム−１：第４級化トリエタノールアミ
ン基で終る重合状第４級化ジメチルブテニルアンモニウ
ムフロラ・イドであり、オニキシケミカルカンーイニー
かう商品名Ｏ％ａｎｕｒＭとして販売されている諷後は
１オナマー”と呼ぶ。このものは次式をもつといわれて
いる。

ＣＨＯＣ仏礪）、Ｎ＋ｃ晶ＣＨ−ＣＨ−Ｃ馬−（％＋２
＞Ｃｔ− （式中のｓ＃ｉ分子量に比例する計量数である）第４級
化ポリ−鴫−ビニルピリジン：以ｉｔｉ”ｑｐｖｐ″″
と呼搗このもの社下記の部分のくりかえし単位からなる
ものと信ぜられている。

（式中の襲は分子量に比例する計量数であ択ＲｔｉＣｒ
−Ｃ−アルキル基であＦ）、ｍ化粧品として許容しうる
アニオンたとえばハライド、サルフェート、またはカル
ボキシレートであプ、このものはビニルピリジンの第４
級化およびその後の重合によってそれ自身周知の方法で
製造することができる。） ポリ（メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド）：以後は１クレアコー）−１’″と呼
ぶ。

このものは対応する七ツマ−（テキサコケミカルスから
商品名ＭＡＰＴＡＣとして販売されている）をそれ自身
周知の方法によって重合させることによって製造される
。このものは下記の部分のくりかえ誹位からなるもので
あると信ぜられている。

（式中の謡は分子量に比例する数である）第４級化ポリ
（ビニルアミン）：以後は″ＱＰＶ１ＭＩＮＢ”と呼ぶ
。このものはビニルアミンをそれ自身周知の方法で第４
級化および重合させることによって製造することができ
、下記の部分のくりかえし単位からなるものであると信
ぜられている。

（式中のＲｒ　、　ＲｔおよびＲ８は同一または異なっ
た基であ択Ｃ１−Ｃｗアルキル基を示し、Ｘは化粧品と
して許容しうるアニオンたとえばハライド、サルフェー
ト、またはカルボキシレートである） 第４級化ポリ（エチレンイミン）：以後は′″ＱＰｍｌ
ｌＮＩｊ：”と呼ぶ。このものはエチレンイミンをそれ
自身周知の方法で第４級化および重合させることｋよっ
て製造することができ、下記の七ツマ一部分の３個のく
〕かえし単位からなるものであると信ぜられている。

／　＼ Ｈ鵞Ｃ−ＣＨ＊Ｘ″″ （ただし１はポリマーの分子量に比例する計量数であり
、式中のＲはＣ１〜Ｃ３゜のアルキル基そしてＸは化粧
品として許容しうるアニオンたとえばハライド、サルフ
ェートまたはカルボキシレートでアル） 上記のカチオン系ポリマー数の多くのものにおいて、第
４級化扛重合後にそれ自身周知の方法で行なうことがで
きる。

上記の特定のカチオン系ポリマー類の列挙において、そ
れらがまたカチオン系ポリマー生成物であるか否かを問
わず、それらの化学構造はそれぞれの製造業者によって
与えられたものであるか、あるい祉そうでない場合は仮
定上のものである。それ故、これらの式はその特定のポ
リマーを構成するそれぞれのモノマ一単位の実際の構造
を必ずしも正確には表わしていない。たとえば、前記の
リスト中のカチオン系ポリマー生成物類のうちの２つの
ものについてそれらの製造業者はそれぞれの製品を変え
ることなしにそれぞれのカチオン系ポリマーに対して彼
等がはじめに与えた式についての彼等の見解を変えたと
いうことを最近になって知った。それぞれの製造業者に
よって与えられた新しい方の構造式がこれら２つのカチ
オン系ポリマー生成物に関してこの明細書中には示しで
ある。我々が前述のカチオン系ポリマー生成物の特定の
構造式に拘束されるのを望まないのは上記の理由の念め
であり、それぞれのケースの見解において、製造業者の
商品名、ＣＴＦＡの命名および任意の化学名（これは通
常、最終製品をうるために前駆体に何をなし九かという
ことにもとづいている）はそれぞれのカチオン系ポリマ
ー生成物を定義することにおいて同等の意義をもつもの
である。

前述のカチオン系ポリマー生成物のすべて（これらはそ
の用語の定義により本発明によ）作動するものである）
は、組成物の適用につづく８回のシャンプー洗髪後に行
なった前述の櫛入れ試験において８〜５の価をもつこと
が測定された。すなわちその能力は永続性のある調整の
性質を組成物に及びそれによって処理した毛髪に付与す
るものであることが確立された。

本発明の永続性のある調整の特徴によるカチオン系ポリ
マーの機能は予言できないことが実証されたので、そし
てまた上記のグループ内のポリマーの安定性が簡単な日
常の実験によりどのようにして確立しつるかということ
も実証されたので、明細書および特許請求の範囲で使用
する“カチオン系ポリマー生成物”なる用語は前記定義
のタイプのすべてのカチオン系ポリマーを包含するもの
である。すなわち、明細書および特許請求の範囲で使用
する”カチオン系ポリマー生成物艷は、その定義におい
て、前記に特に列挙したカチオン系ポリマーのみならず
前記定義の１カチオン系ポリマー生成物”である他のす
べてのカチオン系ポリマーをも包含するものである。そ
れは本発明がある与えられたカチオン系ポリマー生成物
の同定にあるのではなく、またある与えられたカチオン
系ポリマー生成物の使用にだけあるのでもなくて、任意
のカチオン系ポリマー生成物を使用する仕方にあるから
である。

容易に理解しうるように、１カチオン系ポリマー生成Ｖ
なる用語はホモポリマー類に限定されるものではなくて
、多穫モノマー類のコポリマー類もその用語の意味の中
に含まれるよう意図されている。

カチオン系ポリマー生成物であるとして前記に列挙した
特定のカチオン系ポリマー類は１つの例外を除いて約４
．０００〜約５５０．０００の広範囲の分子量にわたっ
て性能をもつことが見出された。そしてそれらのほとん
どは好適には約２０．０００〜約１００，０００の範囲
の分子量のものである。今までに見出された唯一の例外
はオナマー（（ＪｓｃＬｍｇｒ）であり、これは約ＬＯ
ＯＯ〜約＆００ｏの分子量において効果的なカチオン系
ポリマー生成物を与える。

分子量を決定および表現するやル方はこの場合において
も変わりはない。

明細書および特許請求の範囲に使用する”カチオン系ポ
リマー生成物”なる用語は１種またはそれ以上のカチオ
ン系ポリ寸−生成物の混合物をも包含する。本発明にょ
ル使用する際、カチオン系ポリマー生成物は組成物中に
約Ｏ１嘩〜約１０転好適には約１−〜約５−の濃度で存
在せしめれば十分であることが見出された。

本発明により見られる永続性のある調整の反応のメカニ
ズムは明瞭にはわかっていない。我々は、組成物のカチ
オン系ポリマー生成物成分の陽電荷の場所がはじめに毛
髪の陰電荷の場所と結合を形成するものと信じている。

この点まではこの仮定メカニズムは陽電荷のモノマー状
またはポリマー状の第４級アミンを調整用に使用する周
知の通常の毛髪調整と類似である。我々は、本発明によ
ればカチオン系ポリマー生成物の残余の自由陽電荷は毛
髪の存在下でアニオン系界面活性剤と反応して毛髪上に
永続性のある調整を行なう錯体を形成し、この錯体が毛
髪に付着して毎日再適用する必要なしに数回のシャンプ
ー洗髪によっても毛髪を調整しているということを自明
のこととして仮定しているけれども、我々はこの推論的
主張に拘束されることを望んではいない。

はとんどの場合に、永続性のある調整は最大のｐＨレベ
ルにおいて得ることができるということが驚異的に見出
された。毛髪はアミノ酸から構成されている。これらは
塩基性の分子単位であり陽電荷および陰電荷を共に含ん
でいる。

毛髪の数軒重合状の性格が確立されるとき、毛髪には同
数の陽電荷および陰電荷が存在するものと一般には信じ
られている。すなわち毛髪は両性のパイポリマー（ｂｉ
ｐｏｌｙｍａｒ）であるということｂｌできる。陽電荷
の数と陰電荷の数とが等しいｐＨの範囲にあることを意
味するこの系の中和性は等電領域と呼ばれている。毛髪
の等電領域は約ｐＨ４である。ｐＨ４より上では、毛髪
中に存在する電荷を基準にして任意の試剤たとえば毛髪
を湿潤させる試剤は毛髪に陰電荷を与える筈である。ｐ
Ｈ４よシ下での試剤は毛髪に陽電荷を与える筈である。

これは理論的な分割線であるけれども、実際には我々は
、恐らく毛髪の疲労性のために、毛髪の表面特性は４よ
シ低くさえあるｐＨにおいて頭脳がカチオン性物質を拾
いうろことを意味する我々の化学的計算を反映しないと
いうことを見出している。毛髪の表面が負に荷電してい
るならば恐らく約ｐＨ２まで下降して伸びうろことのみ
がカチオン系物質を拾いうるにすぎない。我々はカチオ
ン性物質のこの活性を、放射性活性標識をつけたカチオ
ン系界面活性剤で毛髪を処理してその毛髪の放射能を測
定することによって、測定することができる。これがな
されたとき、毛髪は約ｐＨ２においてその表面活性また
は表面親和力という意味ではぼ電荷をもたないというこ
とを見出した。ｐＨ２より上の任意のカチオン系ポリマ
ー生成物は毛髪に付着するらしく、他方界面活性剤のよ
り多くのものはｐＨ４においてよりもむしろｐＨ７にお
いてひきつづき結合すると予期される。その上、両性界
面活性剤を使用するならば、それがアニオン性になる塩
基性ｐＨにおいてそれを使用すべきである。

本発明は任意の予備施用ローションで毛髪をまず湿潤さ
せることによって行ないうる。この予備施用ローション
は水単独であることができ、あるいは好適には溶液中に
カチオン系ポリマー生成物を含むこともできる。毛髪の
湿潤はカール用の棒に毛髪を巻きつけるのを容易にする
。好適には予備施用ローションは約０．５−のカチオン
系ポリマー生成物たとえば水溶液の形体で添加されたポ
リマーを含む。

このローションは他の成分たとえば緩衝液、着色剤、芳
香剤および保存剤を含むことができる。

次に、個々の毛髪のストランドを頭髪の残余から分離す
る。通常“エンドイーパー”と呼ばれる、やや吸収性の
ある紙のシートを好適には毛髪の端部またはその近傍に
おける毛髪のストランド上に折ル重ねて施用を容易にす
る。次いでストランドをカール用の棒にまき付ける。毛
髪をまき付けた後に、これを還元剤組成物で飽和させる
。還元用ローションは通常１種またはそれ以上の還元剤
を０．５嗟〜２０−好適には約１０−〜８０％の濃度で
含み、そして本発明に従いアニオン系界面活性剤を０．
２〜約５ｏ−１好適には約０．５〜約２０−の濃度で含
み、そして更に任意成分たとえば清澄剤、湿潤剤（毛髪
の処理をより受は入れ易くする九めのもの）、緩衝剤お
よび芳香剤を含む。通常、還元用ローションは体温にお
いて制御された時間だけ毛髪上にとどめておく。これは
通常、所望の期間、飽和させた毛髪の束の上にプラスチ
ックのキャップをかぶせることによって行なわれる。

本発明によれば、両性の又はアニオン系の洗剤は還元用
ローションの一部を構成する。試験したすべての両性洗
剤は本発明において使用するのに好適であった。２つの
クラスの両性洗剤が特に好適であることが見出された。

第１のクラスは次式によって定義することができる。

（式中のＲは１０〜１８個の炭素原子を含む長鎖脂肪基
である） このような化合物の代表例はＲがココナツツ脂肪基を表
わす場合の化合物である。この種の物質はミラノールケ
ミカルカンパニーインコーホレーテッドから商品名ＭＩ
　ＲＡＮＯＬＣ２ＭＳＦとして販売されておシ、またそ
のＣ７１１名はアンホテリツクー２である。

本発明の目的に特に有効な第２のクラスの両性洗剤は次
式によって定義することができるＯ ＲＮＨＣＨｔ　　ＣＨｔ　　Ｃ００Ｈ （式中のＲは１０〜１８個の炭素原子をもつ長鎖脂肪ア
ルキル基である） このような洗剤の例はゼネラルミルズケミカルズインコ
ーボレーテツドから商品名ＤＥＲＩＰＨＡＴ１’ＩＯＣ
として販売されており、Ｃ７１１名はラウルアミノプロ
ピオン１［１ｕラウリル脂肪アルキル基とミ’）スチル
脂肪アルキル基との混合物）であｏｏ 試験したすべてのアニオン系界面活性剤は本発明におい
て有用であることが見出された。すなわち、アルキルス
ルホネートの塩類、アルキルサルフェート、スルホン化
および硫酸化アルキルエーテル、ならびに長鎖アルキル
カルボン酸（その鎖長は少なくとも１０個の炭素原子か
ら構成されている）は永続性のある調整用錯体の形成を
示す。好適なアニオン系洗剤を特に説明するためＫ、我
々はラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム、ＴＥＡラウリルサルフェート、ステアリン酸
ナトリウムなどをあげる。

本発明の還元用ローションに含まれる両性またはアニオ
ン系の洗剤の量は経済性および求める結果に依存してや
や変化する。然しながら、ふつうにはこれは約０．２−
〜約５０−の範囲にそして好適には約０．５−〜約２０
−の範囲にある。

必要とする還元時間の後に、まき付けた毛髪の束を通常
は水でリンスし、そして毛髪を中和用ローションで飽和
させる。中和工程は一般に、約０．２−〜約２０５１！
好適には約１−〜約８−の酸化剤および好適には毛髪を
好ましい酸性ｐＨに最も好適には約ｐＨ８〜４に調節す
るための緩衝液を含む中和剤ローションの使用を含む。

毛髪はまたこのｐＨにおいて効果的に脱膨潤され、これ
はまたケラチン結合の回復を助ける。

本発明によれば、中和剤溶液はま九、予備施用ローショ
ンが溶液中にポリマーを含んでいるか否かにかかわらず
、カチオン系ポリマー生成物を任意に含むことができる
。予備施用ローションがカチオン系ポリマー生成物を含
んでいないときは中和剤溶液中にこれを含有させること
が本発明によシ必要となる。中和剤溶液中のカチオン系
ポリマー生酸物の濃度は好都合には高く、たとえば２５
チにさえ達するまで高くして、リンス後の毛髪に残る未
反応のアニオン系界面活性剤のすべてを中和剤ローショ
ン中のカチオン系ポリマー生成物と反応させることを確
実にすることができる。毛髪の過度の調整あるいは調整
剤錯体の過剰量の毛髪上への堆積および毛髪への結合は
本発明の使用において避けられるというのが我々の確信
である。我々は、これは調整剤の堆積を受入れうる毛髪
上の陰電荷の数が調整を必要とする毛髪上の要求および
場所に比例しているためであると信する。それ散状々は
、洗剤、カチオン系ポリマー生成物またはそれらによっ
て形成される錯体の如何なる過剰量も毛髪上に堆積およ
び毛髪を過度に調整するよシもむしろ洗い流されるもの
と考える。

もちろん、両性界面活性剤を還元剤ローション中に使用
しそして特定のウェーブ付けもしくはまっすぐＫする系
が両性界面活性剤の凶値よりも低い酸性のｐＨＫおける
中和を必要とする場合には、カチオン系ポリマー生成物
を予備施用ローション中で使用することが必須である。

それは中和剤ローション中のこの酸性ｐＨの影響のもと
では、両性界面活性剤はカチオン性になってカチオン系
ポリマー生成物とは反応しないからである。この考慮は
塩基性ｐｇにおいて中和を行なう場合には適用されない
。

未漂白の、処理を行なっていない女性のコーカサス人の
毛髪を使用して多数の実験を行なった。明細書および特
許請求の範囲においてすべての百分率（−）は当該成分
を含む溶液を基準にした重量−である。

すべての実施例において下記の通常の塩基性組成物を使
用した（すべての名称はＣＴＦＡ名か化学的命名による
）。

予備施用溶液 ＤＭＤＭヒダントイン　　　　　　　０．４３Ｇ（保存
剤）５つｖｘ−２８２，０５Ｇ（湿潤剤） Ｚ）４Ｃイエロー　　　　　　　　　　　０．０２９Ｇ
ｐＨ９への緩衝剤　　　　　　　　　０．０ｚチ水を加
えて　　　　　　　　　　１０〇−チオグリコール酸ア
ンモニウム　　　？、０チモノエタノールアミン　　　
　　　　８．５−芳香剤　　　　　　　　　　　　　　
０．１１１１面活性剤） 水　　　　　　　　　　　　　　　１ｏｏｓ中和用塩基
性ローシヨン 過酸化水素　　　　　　　　　　　　　４．５チクエン
酸ナトリウム　　　　　　　　　０．６１Ｇ（ｐＨ８へ
の緩衝剤） 水を加えて　　　　　　　　　　１００チすべての実施
例において、毛髪の束を直径Ａインチの棒にまき付けた
。それぞれの実施例において８回のひきつづいてのシャ
ンプー洗髪の後に相対的な調整値を測定した。

これらの実施例を表示した下記の表には上記の塩基性組
成物中に含有させたカチオン系ポリマー生成物の名称お
よび濃度が示しである。これらの実施例において、頭に
生えている還元剤で飽和させた毛髪の処置はその毛髪の
束をサランプラスチックウェブにつつみ８５℃で保持す
ることによって置換させた。

１チ ２　　−−−−−　　　　　　クォータニウム−４０５
一 ８　オナマー　　ｌチ　　　クォータニウム−４０５一 ４　オナマ−］）　　　　−−］一−−−−　　　　　
　　４５　　−−−−−　　　　　　オナマー　　　４
−　　　　４６　　ＱＰＶＰ　　　１％　　　　−−一
−−−−５７−−−−−　　　　　　　ＱＰＶＰ　　　
　４１　　　　　５８　　フレアコ−）−１−−−−−
−−５９フレアコ−）−１フレアコ−）−１４１５ｉｏ
　　　−−−−−フレアコ−）−１４１Ｇ　　　　５１
１　　　ＱＰＶＡＭＩＮＨ：１％　　−−−−−−−８
１２ｔｔ−ｒ−Ｉｓ　　ＱＰＶＡＭＩＮＨ：　　　４１
　　　４１８　　ＱＰＥＭＩＮｇ　　１％　　−−−−
−−−４１４−−−−−−ＱＰＥＭＩＮｆ：　　　　４
チ　　　４本発明に従って処理されていない対照標準の
毛髪の束は水に浸漬後、調整値ｌを示した。

別の対照標準の毛髪の束を米国特許第＆９１　＆８０　
ｆ３号の教示に従い、ここに使用した塩基性組成物と類
似の還元用ローション（ただしこの還元用ローション塩
基性組成物中のラウリル硫酸アンモニウムをＬ５ｍのク
ォータニウム−４０に置き換えた）にさらした。次いで
この毛髪を十分にリンスしてから中和用塩基性組成物で
中和し、更に２同士分Ｋｌ）ンスした。見られた毛髪の
束は調整値２を示した。

本発明を特定の実施例について記述したけれども、多く
の変化および変性が特許請求の範囲によって規定される
本発明の精神から逸脱することなしになしうろことが理
解されるであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の諸工程すなわち （８）毛髪を還元剤を含む組成物と接触させ。 （＆）　　その毛髪をリンスし、そして（６）　　＋７
   ンスした毛髪を中和剤を含む組成物と接触させる、こと
   から成る毛髪にウェーブを付ける又は毛髪をまっすぐＫ
   する方法において： （ｉ）　　工程（ａ）において使用する組成物にアニオ
   ン系界面活、性剤を含有させ、そして （ｉｉ）　　毛髪の存在下で該アニオン系界面活性剤と
   実質的に水不溶性の錯体（この錯体は毛髪によく付着し
   てこれに永続性のある調整効果を付与するものである）
   を形成する少なくとも１１ｇ１のカチオン系ポリマー生
   成物を含む組成物と毛髪を接触させ、然もその接触を工
   程（α）とは別に行なう、 ことを特徴とする改良方法。 ２、カチオン系ポリマー生成物がそれぞれの周期的くシ
   かえし単位中に少なくとも１個の陽電荷の窒素部分ま九
   は硫黄部分をｔつカチオン系ポリマーである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ８、カチオン系ポリマー生成物がそれぞれの周期的く）
   かえし単位中に第２級、第８級または第４級の窒素基を
   含むホモポリマーまたはコポリマーである特許請求の範
   囲第２項記載の方法。、１ ４、工程（ｉｉ）を工程１（ａ）の前に、後に、又は前
   と後の両方に行ない、工程（ｉｉ）を工程（ａ）の前と
   後の両方に行なうときは該カチオン系ポリマー生成物は
   両方の場合のそれぞれにおいて同一のまたは異なったも
   のであシうる特許請求の範囲第１項〜第８項のいづれか
   に記載の方法。 ５、工程Ｇｉ）が毛髪を工程（ｃ）の組成物との組合せ
   において該カチオン系ポリマー生成物含有組成物と接触
   させることがら成る特許請求の範囲第１項〜第ｉ項のい
   づれかに記載の方法。 ６、工程（α）において使用する組成物の改良（ｉ）が
   約０．２ｓ〜約５０％のアニオン系界面活性剤を含有さ
   せることから成ル、工ｉ！（ｉｉ）において使用する組
   成物が約０．１−〜約２５５Ｇのカチオン系ポリマー生
   成物を含む特許請求の範囲第１項〜第５項のいづれかに
   記載の方法。 ？、工程（α）において使用する組成物の改良（ｉ）が
   約０．５−〜約ＺＯＳのアニオン系界面活性剤を含有さ
   せることから成り、工程（ｉｉ）において使用する組成
   物が約１−〜約５−のカチオン系ポリマー生成物を含む
   特許請求の範囲第１項〜第６項のいづれかに記載の方も ８、次の諸工程すなわち （１）　　ウェーブを付けようとする又はまっすぐにし
   ようとする毛髪を溶液中約０．１％〜約ＩＯ−のカチオ
   ン系ポリマー生成物を含む水溶液でしめらせ、（１）　
   　その毛髪をウェーブ付けの又はまっすぐにするための
   棒にまき付け、 （至）その毛髪を還元剤および約０．２ｓ〜約５０−の
   アニオン系界面活性剤を含む水溶液で実質的に飽和させ
   、（支）実質的に飽和させた毛髪をあらかじめ定めた期
   間そのまま蓋１絹ｉにおき。 Ｍ　その毛髪を水でリンスし、 帥　その毛髪を中和剤を含む組成物で実質的に飽和させ
   、そして （４）その毛髪を上記の棒から除く、 ことから成る特許請求の範囲第１項〜第４項および第６
   項〜第７項のいづれかに記載の方法。 ９、工程（ロ）に使用する組成物が更に溶液中約０．１
   １１〜約２５１１のカチオン系ポリマー生成物を含む特
   許請求の範囲第８項記載の方法。 １０次の諸工程すなわち （１）　　毛髪を還元剤および約Ｏ，ａＳ〜約５０嘔の
   アニオン系界面活性剤を含む組成物で実質的に飽和させ
   、（１）　　工程（Ｉ）で使用した組成物を毛髪から実
   質的に洗い落し、そして （至）その毛髪を溶液中還元剤および約ｏ、ｉｓ〜約２
   ５−のカチオン系ポリマー生成物を含む組成物で実質的
   に飽和させる、 ことから成る特許請求の範囲第１項〜第７項のいづれか
   に記載の方法。 ■、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にある特許請
   求の範囲第１項〜第１０項のいづれかに記載の方法。 区、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にあり、且つ
   クォータニウム−４０から成る特許請求の範囲第１項〜
   第１１項のいづれかに記載の方法。 ぢ、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にあり、且つ
   オナマーから成る特許請求の範囲第１項〜第１１項のい
   づれかに記載の方法。 烏、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にあプ、且つ
   ＱＰＶＰから成る特許請求の範囲第１項〜第１１項のい
   づれかに記載の方法。 ｂ、カチオン系ポリマー生成物が０ｐｖｐノ・ライドで
   ある特許請求の範囲第１４項記載の方法。 追、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にあ夛、且つ
   りレアコート−１から成る特許請求の範囲第１項〜第１
   Ｌ項のいづれかに記載の方法。 ｒ、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にあり、且つ
   ＱＰＶＡＭＩＮＨ：から成る特許請求の範囲第１項〜第
   １１項のいづれかに記載の方法。 Ｂ、カチオン系ポリマー生成物が水溶液中にあり、且つ
   ＱＰＥＭＩＮｇから成る特許請求の範囲第１項〜第１１
   項のいづれかに記載の方法。 旬、還元剤がメルカプチルカルボン酸、そのエステル又
   は塩：亜硫酸のアルカリ塩ニジスティン：グアニジン又
   はその場：およびトリス（ヒドロキシエチル）ホスフィ
   ン：のうちの少なくとも１つである特許請求の範囲第１
   項〜第１８項のいづれかに記載の方法。 加、中和剤が酸化剤である特許請求の範囲第１項〜第１
   ９項のいづれかに記載の方法。 ２１、酸化剤が過酸化物または臭素酸塩である特許請求
   の範囲第８０項記載の方法。 認０毛髪にウェーブを付ける又は毛髪をまっすぐにする
   方法に使用すべき組成物類から成る複数の容器類を含む
   詰め合せ物品であって、該容器類のうちの第１の容器が
   還元剤および約０．２−〜約５０１！のアニオン系界面
   活性剤からなる組成物を含んでおシ、該容器類のうちの
   第２の容器が約０．１−〜約２５−のカチオン系ポリマ
   ー生成物からなる組成物を含んでおり、そして中和剤が
   該容器類のうちの第８の容器の中に存在するかあるいは
   該容器類のうちの第２の容器の中に該カチオン系ポリマ
   ー生成物と一緒に存在する詰め合せ物品。 悠、第１の容器中のアニオン系界面活性剤の濃度が０．
   ５−〜ｚＯ−であり、そしてカチオン系ポリマー生成物
   の濃度がｌ−〜５嗟である特許請求の範囲第２２項記載
   の詰め合せ物品。 鏝、中和剤が第２の容器中にカチオン系ポリマー生成物
   と一緒に含まれており、そしてカチオン系ポリマー生成
   物の水溶液の入っている第８の容器を更に含んで成る特
   許請求の範囲第２２項または第２８項に記載の詰め合せ
   物品。 ２５、毛髪にウェーブを付ける又は毛髪をまっすぐにす
   るために各容器の各内容物をどのようにして使用するか
   についての説明書を更に含んで成る特許請求の範囲第２
   ２項〜第２４項のいづれかに記載の詰め合せ物品。