JPS5830307B2 - ヒドロキシメチルピペリドンユウドウタイ ノ セイホウ - Google Patents
ヒドロキシメチルピペリドンユウドウタイ ノ セイホウInfo
- Publication number
- JPS5830307B2 JPS5830307B2 JP967072A JP967072A JPS5830307B2 JP S5830307 B2 JPS5830307 B2 JP S5830307B2 JP 967072 A JP967072 A JP 967072A JP 967072 A JP967072 A JP 967072A JP S5830307 B2 JPS5830307 B2 JP S5830307B2
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- JP
- Japan
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- hydroxymethylpiperidone
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
し１１
（式中Ｒはアリール基または複素環式残基を示す）
を有する新規なヒドロキシメチルピペリドン誘導体の製
法に関するものである。
法に関するものである。
上記式（Ｉ）を有するヒドロキシメチルピペリドン誘導
体としては、式中Ｒで示されるアリール基は置換分を有
するか有しない芳香族基を表し、例えばフェニル、ニト
ロフェニル、トリル、クロルフェニル、ヒドロキシフェ
ール、ホルミルフェニル、ナフチルがあげられ、また複
素環式残基は置換分を有するか有しない各種の複素環で
あることができ、例えば２−フリル、２−チェニル、３
−ピロリル、２−ピリジル、４−ピリジルがあげられる
ゎこれらの化合物は、それ自体ポリオレフィン等の合成
高分子材料に対して光劣化防止作用を有するが、さらに
効果の大きい劣化防止剤の合成中間体としても有用であ
る。
体としては、式中Ｒで示されるアリール基は置換分を有
するか有しない芳香族基を表し、例えばフェニル、ニト
ロフェニル、トリル、クロルフェニル、ヒドロキシフェ
ール、ホルミルフェニル、ナフチルがあげられ、また複
素環式残基は置換分を有するか有しない各種の複素環で
あることができ、例えば２−フリル、２−チェニル、３
−ピロリル、２−ピリジル、４−ピリジルがあげられる
ゎこれらの化合物は、それ自体ポリオレフィン等の合成
高分子材料に対して光劣化防止作用を有するが、さらに
効果の大きい劣化防止剤の合成中間体としても有用であ
る。
本発明の方法によれば、前記式（Ｉ）を有するヒドロキ
シメチルピペリドン誘導体は、次の反応式に示すように
、トリアセトンアミン（ＩＩ）に芳香族アルデヒドまた
は複素環式アルデヒド（ＩＩＩ）を反応させて得られる
。
シメチルピペリドン誘導体は、次の反応式に示すように
、トリアセトンアミン（ＩＩ）に芳香族アルデヒドまた
は複素環式アルデヒド（ＩＩＩ）を反応させて得られる
。
（式中Ｒは前述したものと同じ）
本発明の方法は塩基触媒の存在下で行なわれる６例えば
、トリアセトンアミン（ＩＩ）とアルデヒド（ＩＩＩ）
の混合物にアルカリ金属水酸化物の水溶液を加え、室温
で約３〜１０時間反応させ、析出する結晶を済取し、水
洗後ベンゼンなどの適当な溶媒で再結晶すれば目的物（
Ｉ）の純品が得られる。
、トリアセトンアミン（ＩＩ）とアルデヒド（ＩＩＩ）
の混合物にアルカリ金属水酸化物の水溶液を加え、室温
で約３〜１０時間反応させ、析出する結晶を済取し、水
洗後ベンゼンなどの適当な溶媒で再結晶すれば目的物（
Ｉ）の純品が得られる。
また、トリアセトンアミン（ｎ）とアルデヒド（ＩＩＩ
）とを無水エーテルなどの無水有機溶媒に溶かし、窒素
ガス気流中０〜８０℃でこの溶液にアルキルアルカリ金
属またはアルコキシアルカリ金属のようなカルバニオン
生成試薬を加え、数時間反応させる。
）とを無水エーテルなどの無水有機溶媒に溶かし、窒素
ガス気流中０〜８０℃でこの溶液にアルキルアルカリ金
属またはアルコキシアルカリ金属のようなカルバニオン
生成試薬を加え、数時間反応させる。
反応後、反応液を水冷希塩酸水溶液中にあけ、分液して
酸性水溶液を分取し、炭酸すｌ−ＩＪウムまたは炭酸カ
リウムを加えて飽和させ、これより有機溶媒で抽出して
濃縮すれば、目的物（Ｉ）が得られる。
酸性水溶液を分取し、炭酸すｌ−ＩＪウムまたは炭酸カ
リウムを加えて飽和させ、これより有機溶媒で抽出して
濃縮すれば、目的物（Ｉ）が得られる。
以下に本発明の方法の実施例を示す。
実施例 １
３−（α−ヒドロキシベンジル）−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−オキソピペリジン トリアセトンアミン１水和物１０２．５ｇ、ベンズアル
デヒド６３．９と水１００ＴＬｌの混合物中へ攪拌しな
がら１０％水酸化ナトリウム水溶液１２ｇを加える。
トラメチル−４−オキソピペリジン トリアセトンアミン１水和物１０２．５ｇ、ベンズアル
デヒド６３．９と水１００ＴＬｌの混合物中へ攪拌しな
がら１０％水酸化ナトリウム水溶液１２ｇを加える。
添加後室温でさらに６時間攪拌反応させ、析出した結晶
を済取、水、ベンゼンで洗浄後ベンゼンより再結晶し、
分解点１７５〜１７６℃の白色結晶として目的物を得る
。
を済取、水、ベンゼンで洗浄後ベンゼンより再結晶し、
分解点１７５〜１７６℃の白色結晶として目的物を得る
。
分析値 Ｃ１６Ｈ２３ＮＯ２として
計算値：Ｃ，７３，５７％；Ｈ，８，８７％；Ｎ、５．
３６％実験値：Ｃ，７３，３７％；Ｈ，８９３％；Ｎ、
５．３８％マススペクトル：分子量計算値 ２６１．Ｍ
＋２６１゜ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ３０５０ＣｒＩＬ−１，νｃ＝ｏ １７００ｃ１
７１−’実施例１と同様の方法及び操作により実施例２
３の化合物が得られる。
３６％実験値：Ｃ，７３，３７％；Ｈ，８９３％；Ｎ、
５．３８％マススペクトル：分子量計算値 ２６１．Ｍ
＋２６１゜ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ３０５０ＣｒＩＬ−１，νｃ＝ｏ １７００ｃ１
７１−’実施例１と同様の方法及び操作により実施例２
３の化合物が得られる。
実施例 ２
３−（α−ヒドロキシ−ｍ−ニトロベンジル）２、２．
６．６−テトラメチル−４−オキソピペリ分解点 １７
０〜１７１℃の白色結晶。
６．６−テトラメチル−４−オキソピペリ分解点 １７
０〜１７１℃の白色結晶。
分析値 Ｃ１４Ｈ２□Ｎ２Ｏ４として
計算値 ： ｃ 、 ６２．７２％；Ｈ，７，２４％；
Ｎ、９．１４％実験値 ： Ｃ、６２，９０％；Ｈ，７
，３７％；Ｎ、９．０７％マススペクトル二分子量計算
値３０６．Ｍ＋０６ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ：Ｊ
ｌｏＨ２７５０ｃｍ−’ 、 Ｊ／Ｃ＝０ １７００ｃ
ｙｒｒ−’実施例 ３ ３−（α−ヒドロキシフルフリル） −２，２，６，６
テトラメチルー４−オキソピペリジン 分解点 １４４〜１４５℃の淡黄色結晶。
Ｎ、９．１４％実験値 ： Ｃ、６２，９０％；Ｈ，７
，３７％；Ｎ、９．０７％マススペクトル二分子量計算
値３０６．Ｍ＋０６ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ：Ｊ
ｌｏＨ２７５０ｃｍ−’ 、 Ｊ／Ｃ＝０ １７００ｃ
ｙｒｒ−’実施例 ３ ３−（α−ヒドロキシフルフリル） −２，２，６，６
テトラメチルー４−オキソピペリジン 分解点 １４４〜１４５℃の淡黄色結晶。
分析値 Ｃ１４Ｈ２、ＮＯ３として
計算値：Ｃ，６６，９０％；Ｈ，８，４２％；Ｎ、５．
５７％実験値：Ｃ，６６，６３％；Ｈ，８，４９％；Ｎ
、５．６７％マススペクトル：分子量計算値 ２５１．
Ｍ＋５１ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ２７５０ｃｍ−’ 、νＣ＝０ １７００ｃｍ−’
実施例 ４ ３−（α−ヒドロキシ−ｐ−メチルベンジル）２、２．
６．６−テトラメチル−４−オキソピペリジン トリアセトンアミン１５．Ｆｌ。
５７％実験値：Ｃ，６６，６３％；Ｈ，８，４９％；Ｎ
、５．６７％マススペクトル：分子量計算値 ２５１．
Ｍ＋５１ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ２７５０ｃｍ−’ 、νＣ＝０ １７００ｃｍ−’
実施例 ４ ３−（α−ヒドロキシ−ｐ−メチルベンジル）２、２．
６．６−テトラメチル−４−オキソピペリジン トリアセトンアミン１５．Ｆｌ。
。ｐ−トルアルデヒド１２ｇと無水エーテルの混合溶液
中に窒素ガス気流中−５０〜−６０℃でブチルリチウム
（１５％ｎ−へキサン溶液）４２．６ｇを滴下する。
中に窒素ガス気流中−５０〜−６０℃でブチルリチウム
（１５％ｎ−へキサン溶液）４２．６ｇを滴下する。
添加後室源で３時間攪拌反応させ、反応液を５％水冷希
塩酸中にあけて分液する。
塩酸中にあけて分液する。
分取した水層に炭酸カリウムを加えて飽和させた後エー
テルで抽出し、エーテル溶液を濃縮して得られる粗結晶
をベンゼンより再結晶し、分解点１６０〜１６１℃の白
色結晶として目的物を得る。
テルで抽出し、エーテル溶液を濃縮して得られる粗結晶
をベンゼンより再結晶し、分解点１６０〜１６１℃の白
色結晶として目的物を得る。
分析値 Ｃ１７Ｈ２５ＮＯ２として
計算値： Ｃ，７４１４％；Ｈ，９，１５％；Ｎ、５．
０９％実験値：Ｃ，７４，３４％；Ｈ２９゜１８％；Ｎ
、５．２７％マススペクトル：分子量計算値２７５ 、
Ｍ”２７５゜ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ２７５０ｃｍ−’ 、 νＣ＝０ １７００ｃｒ
ｒｔ”実施例４と同様の方法により以下の実施例５〜７
の化合物が得られる。
０９％実験値：Ｃ，７４，３４％；Ｈ２９゜１８％；Ｎ
、５．２７％マススペクトル：分子量計算値２７５ 、
Ｍ”２７５゜ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ２７５０ｃｍ−’ 、 νＣ＝０ １７００ｃｒ
ｒｔ”実施例４と同様の方法により以下の実施例５〜７
の化合物が得られる。
実施例 ５
３−（α−ヒドロキシ−ｐ−ホルミルベンジル）２、２
．６．６−テトラメチル−４ オキソピペリ ジン 分解点 １８３〜１８４°Ｃの白色結晶。
．６．６−テトラメチル−４ オキソピペリ ジン 分解点 １８３〜１８４°Ｃの白色結晶。
分析値 Ｃ１７Ｈ２５ＮＯ３として
計算値：Ｃ，７０，５６％；Ｈ，８，０１％；Ｎ、４．
８４％実験値：Ｃ，７０，８０％；Ｈ，８，０３％；Ｎ
、４．７２％マススペクトル：分子量計算値２８９．Ｍ
＋８９ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕ ｌ ｌ ）
ニジＯＨ２７５０ＣＩｒＬ’ 、νＣ＝０ １７００
ｃｒｒＬ−’核磁気共鳴スペクトル（重ＤＭＳＯ溶液）
（δ値）：１０．２５ｐｐＴＬ（１重線、ＩＨ，−ＣＨ
ｏ）実施例 ６ ３−（ヒドロキシ−１−ナフチルメチル） −２゜２、
６．６−テトラメチル−４−オキ゛ノビベリジン分解点
１７４〜１７５℃の白色結晶。
８４％実験値：Ｃ，７０，８０％；Ｈ，８，０３％；Ｎ
、４．７２％マススペクトル：分子量計算値２８９．Ｍ
＋８９ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌｍｕ ｌ ｌ ）
ニジＯＨ２７５０ＣＩｒＬ’ 、νＣ＝０ １７００
ｃｒｒＬ−’核磁気共鳴スペクトル（重ＤＭＳＯ溶液）
（δ値）：１０．２５ｐｐＴＬ（１重線、ＩＨ，−ＣＨ
ｏ）実施例 ６ ３−（ヒドロキシ−１−ナフチルメチル） −２゜２、
６．６−テトラメチル−４−オキ゛ノビベリジン分解点
１７４〜１７５℃の白色結晶。
分析値 Ｃ２ｏＨ２５ＮＯ２として
計算値：Ｃ，７７，１３％；Ｈ，８，０９％；Ｎ、４゜
５０％実験値：Ｃ，７７，２６％；Ｈ，７，８９％；Ｎ
、４．３７％マススペクトル：分子量計算値３１１．Ｍ
＋３１１ 。
５０％実験値：Ｃ，７７，２６％；Ｈ，７，８９％；Ｎ
、４．３７％マススペクトル：分子量計算値３１１．Ｍ
＋３１１ 。
赤外線吸収スペクトル（ＮｕｊｏＪｍｕｌｌ ） ニジ
ＯＨ２７５０ｃｘ ”Ｃ＝０ １７００ＣｆｒＬ−１実
施例 ７ ３−（ヒドロキシ−２−ピリジルメチル） −２゜２、
６．６−チトラメチルー４−オキソピペリジン分解点１
３４〜１３５°Ｇの白色結晶。
ＯＨ２７５０ｃｘ ”Ｃ＝０ １７００ＣｆｒＬ−１実
施例 ７ ３−（ヒドロキシ−２−ピリジルメチル） −２゜２、
６．６−チトラメチルー４−オキソピペリジン分解点１
３４〜１３５°Ｇの白色結晶。
分析値 Ｃ１３Ｈ２２Ｎ２０２として
計算値：Ｃ，６８，６７％；Ｈ，８，４５％；Ｎ、１０
．６８％実験値：Ｃ，６８５２％；Ｈ，８，６３％；Ｎ
、１０．５６％マススペクトル：分子量計算値２６２．
Ｍ″−２６２。
．６８％実験値：Ｃ，６８５２％；Ｈ，８，６３％；Ｎ
、１０．５６％マススペクトル：分子量計算値２６２．
Ｍ″−２６２。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリアセトンアミンに弐Ｒ−ＣＨＱ（Ｒはアリール
基または複素環式残基を示す）を有するアルデヒドを反
応させることを特徴とする （Ｒは前述したものと同じ） を有するヒドロキシメチルピペリドン誘導体の製法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP967072A JPS5830307B2 (ja) | 1972-01-26 | 1972-01-26 | ヒドロキシメチルピペリドンユウドウタイ ノ セイホウ |
| US325742A US3884912A (en) | 1972-01-26 | 1973-01-22 | 4-Piperidone derivatives, their preparation and their use as stabilizers |
| IT19535/73A IT978411B (it) | 1972-01-26 | 1973-01-24 | Derivato del 4 piperidone loro preparazione e loro utilizzazio ne come stabilizzatori |
| FR7302559A FR2169220B1 (ja) | 1972-01-26 | 1973-01-25 | |
| NL7301062A NL7301062A (ja) | 1972-01-26 | 1973-01-25 | |
| DE2304374A DE2304374A1 (de) | 1972-01-26 | 1973-01-26 | 4-piperidonderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren |
| DE19732365500 DE2365500B2 (de) | 1972-01-26 | 1973-01-26 | Gegen foto- und waermeabbau stabilisierte synthetische polymermasse |
| CH118773A CH577008A5 (ja) | 1972-01-26 | 1973-01-26 | |
| GB401973A GB1384002A (en) | 1972-01-26 | 1973-01-26 | Substituted 4-piperidones useful as stabilizers for synthetic polymer |
| US05/470,309 US3933735A (en) | 1972-01-26 | 1974-05-15 | 4-Piperidone derivatives, their preparation and their use as stabilizers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP967072A JPS5830307B2 (ja) | 1972-01-26 | 1972-01-26 | ヒドロキシメチルピペリドンユウドウタイ ノ セイホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4878175A JPS4878175A (ja) | 1973-10-20 |
| JPS5830307B2 true JPS5830307B2 (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=11726630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP967072A Expired JPS5830307B2 (ja) | 1972-01-26 | 1972-01-26 | ヒドロキシメチルピペリドンユウドウタイ ノ セイホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5830307B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60103906U (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-16 | 株式会社ヨコオ | アンテナ接続装置 |
-
1972
- 1972-01-26 JP JP967072A patent/JPS5830307B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60103906U (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-16 | 株式会社ヨコオ | アンテナ接続装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4878175A (ja) | 1973-10-20 |
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