JPS5831329B2 - トリクロロエチレンの安定剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 トリクロロエチレンは安定状態であるときのみ、実際に
扱かい得るものであることが良く知られている。

この場合、熱、光、空気、温度および金属に対する安定
化を特に考慮しなければならない。

西ドイツ特許公告第１９０６７５８号明細書によって、
安定剤としてシクロヘプタトリエンを、特に好ましくは
ジメチルアミノプロピンと共に含有する安定化したトリ
クロロエチレンが公知である。

また、西ドイツ特許公告第１２００８００号明細書によ
ると、トリクロロエチレンを安定化するためにテトラヒ
ドロフランとＮ−メチルピロールとの混合物が望ましい
とされてＬ・る。

更に、米国特許第２３７１６４５号明細書によルト、ジ
エチルエーテル、ジフェニルエーテル等のようなエーテ
ルならびに”分子内エーテル″と呼ばれているエポキシ
ドのトリクロロエチレンに対する安定化作用が公知であ
る。

更に、西ドイツ特許公開第１０９８５０６号公報からは
、選択した一種類のエポキシドの他に好ましくはＮ−メ
チルピロールとジイソブチレンを含有する、トリクロロ
エチレンの安定剤が公知である。

実際には、エポキシド含有安定剤が増大する需要を満た
すのに成功しているが、この安定剤の欠点はエポキシド
の毒性である。

本発明の目的は、少なくともエポキシド含有安定剤と同
様に有効である。

トリクロロエチレン用のエポキシドを含まない安定剤を
提供することである。

５０〜１５０°Ｃの範囲の沸点を有する少なくとも１種
類のアミン、酢酸エチルおよびＮ−メチルピロールおよ
び／またはアルキルフェノールをペースとし、他の成分
としてジイソブチレンおよび／またはシクロヘプタトリ
エン、およびヒドロキシル基を含まな℃・エーテルの群
から選択した少なくとも１種類の化合物を含有する、エ
ポキシドを含まない安定剤混合物によって上記目的が達
成されることが、今回発見された。

前記オレフィン／エーテル系は、前記基本的安定剤物質
と組合せると、相乗的に増大した安定作用をトリクロロ
エチレンに画期的に及ぼすことが判明した。

本発明は、ｌバールにおいて５０〜１５０℃の範囲の沸
点を有する少なくとも１種類のアミン、酢酸エチル、お
よびＮ−メチルピロールおよび／または少なくとも１種
類のアルキルフェノールをベースとするトリクロロエチ
レン用の安定剤におイテ、他の成分として、ジイソブチ
レンおよび／またはシクロヘプタトリエン、およびヒド
ロキシル基を含まないエーテルの群から選択した少なく
とも１種類の化合物を含有することを特徴とする安定剤
を提供するものである。

ヒドロキシル基を含まないエーテルとしては、炭素原子
４〜１４個と、エーテル性酸素原子１〜４個を有するエ
ーテルを用いるのが望まい・。

本発明はエポキシドを含まなＬ・安定剤混合物に関する
ものであるので、”分子内ニー７／ｌ／ ” ト呼ばれ
ることもあるエポキシドは用いない。

しかしながら、エーテルの酸素原子を含めて少なくとも
５個の原子から成る環、特に５個または６個の原子から
成る環を有する、例えばテトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロピラン、１・４−ジオキサン、■・３−ジオキサン
等のようなシクロアルキルエーテルは用いることができ
る。

本発明によって用いるエーテルの他の例を次に挙げる： 例えばジプチルエーテル、ジー５ｅｅ−ブチルエーテル
のようなジアルキルエーテル；例えばジメトキシメタン
、ジェトキシエタン、ジプロポキシエタン、ブチル−グ
リコール−ｔｅｒｔ、−ブチルエーテルのようなグリコ
ールシア７因リレエーテル：例えばエチルージグルコー
ルーｔｅｒｔ、−ブチルエーテル、メトキシ−ジグリコ
ール−ｔｅｒｔ 、−ブチルエーテル、トリグリコール
ジメチルエーテル等のようなポリグリコールエーテル；
例えばジフェニルエーテルのようなアリールエーテル、
例えばジベンジルエーテルのようなアラルキルエーテル
；例えばアニソール、ヒドロキノンジメチルエーテル等
のようなアリールアルキルエーテル。

本発明によって用いる、１バールにおいて５０〜１５０
’Ｃの範囲の沸点を有するアミンの例は、トリエチル
アミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルイソブチルア
ミン、５ｅｅ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペ
ンチルアミン、５−メチル２−ヘキサン−アミン、ジイ
ソブチルアミンであり、ジインプロピルアミンが特に望
ましＬ・。

本発明の範囲におけるアルキルフェノールとは、炭素原
子１〜６個を有する場合によっては分枝したアルキル鎖
１〜３個によって〇−位またはｐ −位において置換し
ているフェノールを意味する。

例としては、ｐ−クレゾール、０−クレゾール、２・６
−シメチルフエノール、■・４・６−トリメチルフエノ
ール、ｐ−イングロビルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ、−
ブチルフェノール、２・６−ジｔｅｒｔ 、−ブチルフ
ェノール、ｐ−アミルフェノール等が挙げられる。

Ｎ−メチルピロールは完全にまたは部分的に、アルキル
フェノールによって代替することができる。

本発明はまた、本発明による安定剤混合物を含有するト
リクロロエチレンを提供するものである。

安定剤の量は一般に、各場合に安定化したトリクロロエ
チレンの全体量に基づいて計算して、２０００〜２５０
００重量ｐｐｍ の範囲であり、特に望ましくは５０
００〜１００００重量ｐｐｍの範囲である。

本発明による安定化剤は、トリクロロエチレンに対して
、１バールにおいて５０〜１５０℃の範囲の沸点を有す
る少なくとも１種類のアミ７１０〜３０重量 Ｎ−
メチルピロール０〜４００ｐｐｍ。

重量ｐｐｍ 、アルキルフェノール０〜１０００重量ｐ
ｐｍ、更にＮ−メチルピロールまたはアルキルフェノー
ルが少なくとも２０重量 の量で存在ｐｍ するという条件の下に、酢酸エチル２０００〜４０００
重量ｐｐｍ、ジイソブチレンおよび／またはシクロヘプ
タトリエン１００〜１ｏｏｏｏ重量ｐｐｍ およびヒド
ロキシル基を含有しないエーテルの群から選択した少な
くとも１種類の化合物１００〜１００００重量ｐｐｍか
らなることが好ましい。

取分（ａ）、（ｂ）、（ｅ）および（ｄ）は基本的な安
定剤と見なされるものであり、これをベースとして、本
発明によるオレフィン／エーテル系を添加することによ
って相乗的に増加した安定化作用が生ずる。

本発明による安定剤によって安定化されたトリクロロエ
チレンの安定性をテストするために、トリクロロエチレ
ンに次の２つのテストを行なった：１、ＭＩＬ−Ｔ−８
１５３３Ａによる速成酸化テストを行なった。

本発明によって安定化したトリクロロエチレン２００ｒ
ｒＬｌを装入した、還流冷却器付き沸騰容器を試験装置
として用い、これを１５０ワツトの白熱電球を用いて加
熱した。

水蒸気で飽和した酸素の連続流（１０〜１２気泡／分）
を被検溶液に供給した。

更に、この被検溶液中に半分まで浸漬するように、金属
アルミニウムのストリップを配置し、第二のストリップ
は容器の底に置いた。

安定化したトリクロロエチレンが上記試験条件下で、０
．０２重量％のＭＣＩ含量に達するまでに要した時間の
長さを安定性の判断基準として用いた。

通常のやり方で試料採取し、次にフェノールフタレイン
を指示薬として０．ｌＮ−ＮａＯＨで滴定することによ
って、ＨＣｌ 含量を定量した。

２、他の品質検査法として、連邦材料検査協会から提案
されてＬ・る試験方法（ＢＡＭ試験法）を川℃・た。

このために、本発明によって安定化した１−’Ｊ り「
」ロエチレン１００ＦＦＩ／！にトルエン１伊）ｍｌを
混介し、＃＃Ｌ ０．５關のアルミニウム箔１８１と
無水ＪｆｌＡ化−ノ′ルミニウノ、０７２と共に１８１
Ｌ’ｊ間、葭流１・で沸騰させた、１第゛、の試料とし
て、他の点では同じであるが、イ・ｊ加的にステアリン
酸坩１鉛１２を含量ｊするもσ）、第災σ）試料として
付加的にオレイン酸１０ｍ１を含量ｆするものを用いた
。

最後に、この３種類の試験を本発明によって安定化した
トリクロロエチレンの蒸留物を用いて試験した。

前記各試験のいずれにおいても発熱反応が生じなかった
ならば、被検試料を安定化したものと見なした。

次に本発明を実施例と対照例とに基づいて更に詳細に説
明する。

データは上記２種類の試験の結果に関するものである。

（ｌの符号はＲＡＭ試験間に反応が生じなかったことを
意味する。

実施例 ｌ トリクロロエチレン３ｋｇに基礎安定剤として、ジイソ
プロピルアミン０．０８′？、Ｎ−メチルピロール０．
９ｒおよび酢酸エチル８，４りを加えた。

基礎的に安定化したトリクロロエチレンに更にジメトキ
シエタン１２．６ｆｆとジイソブチレン６．４１とを加
える。

ＲＡＭ試験は反応を示さなかった。

ＭＩＬ−Ｔ８１５３３Ａによる速成酸化試験を１３４０
時間後に中止したが、わずかに０．００５重量％のＨＣ
Ｉ 含量が検出されたにすぎなかった。

対照例 １ 安定化したトリクロロエチレンを、ジインブチレンを添
加しない点以外は実施例１と同じ方法で試験した。

酸化試験において、試料は１９２時間後に、ＨＣｌ０．
０２重量％の酸性限界値に達した。

対照例 ２ 安定化したトリクロロエチレンを、ジメトキシエタンを
添加しない点以外は実施例１と同じ方法で試験した。

酸化試験において、試料は６９４時間後にＨＣｌ０．０
２重量％の酸性限界値に達した。

対照例 ３ ジイソプロピルアミン２０重量ｐｐｍ、Ｎ−メチルピロ
ール３００重量ｐｐｍ−酢酸エチル２８００重量ｐｐｍ
およびジイソブチレン７０００重量ｐｐｍ を含有す
るトリクロロエチレンを試験した。

９００時間後に、ＨＣｌ０．０２重量％の酸性限界ｆ直
に達した。

対照例 ４ ジイソプロピルアミン２０重量ｐｐｍ、 Ｎ−メチルヒ
゛ロール３００重量ｐｐｍ、酢酸エチル２８００重量ｐ
ｐｍ−ジイソブチレン２８００重量ｐｐｍ およびグリ
コールモノメチルエーテル４２００重量ｐｐｍ を含有
するトリクロロエチレンを試験した。

１８９時間後に、ＨＣｌ０．０２重量％の酸性限界★★
値に達した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１バールにおいて５０〜１５０℃の範囲の沸点を有す
   る少なくとも１種類のアミンと、酢酸エチルと、Ｎ−メ
   チルピロールおよび／または少なくとも１種類のアルキ
   ルフェノールとをベースとするトリクロロエチレンの安
   定剤において、その他の成分としてジインブチレンおよ
   び／またはシクロへブタトリエン、およびヒドロキシル
   基を含まないエーテルの群から選択した少なくとも１種
   類の化合物を含有することを特徴とする安定剤。 ２ エーテルとして、炭素原子４〜１４個とエーテル性
   酸素原子１〜４個を含有するエーテルを用いることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の安定剤。 ３ トリクロロエチレンに対して、１バールにおいて５
   ０〜１５０℃の範囲の沸点を有する少なくとも１種類の
   アミン１０〜３０重量ｐｐｍ、 Ｎ−メチルピロール０
   〜４００重量ｐｐｍ、アルキルフェノール０〜１０００
   重１ 更にＮ−メチルビ里ｐｐｍ） ロールまたはアルキルフェノールが少なくとも２０重量
   ｐｐｍ Ｏ量で存在するという条件下に、酢酸エチル２
   ０００〜４０００重量ｐｐｍ、ジイソブチレンおよび／
   またはシクロヘプタトリエン１００〜１００００重量ｐ
   ｐｍ、およびヒドロキシル基を含まないエーテルの群か
   ら選択した少なくとも１種類の化合物１００〜１０００
   ０重量ｐｐｍからなる特許請求の範囲第１項に記載の安
   定剤。