JPS5832700B2 - カンコウセイアルミニウムバンノセイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は保存安定性の改良された感光性アルミニウム板
の製造方法に関するものであり、特に陽極酸化されたア
ルミニウム板支持体の陽極酸化皮膜の細孔中に感光物と
して、ハロゲン化銀を形成する際ハロゲン化アルカリ液
中に二価の銅塩を共存させる方法に関するものである。

従来より、陽極酸化されたアルミニウム板を用いた銀塩
感光材料については、米国特許第２、１５．３３９号、
同２，１２６，０１７号、同第２．７６６，１１９号明
細書等に記載されており銘板、目盛板、装飾板、回路図
、配線図などに用いられている。

陽極酸化によってアルミニウム表面に形成された酸化ア
ルミニウム皮膜（以下アルマイトと称する）については
、多くの研究が報告されており、ジャーナル オブ ズ
イ エレクトロケミカルソサイアテイー（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ）第１００巻第９号４１１〜４１９頁
（１９５３）には、その構造について明瞭に解説されて
いる。

それによればアルマイト皮膜は、金属面に垂直に立った
六角柱の構成単位である「セル」から成り立っており、
このセルの中心部に、普通１００〜１００ＯＡの孔が存
在する。

陽極酸化されたアルミニウム板を支持体として用いる銀
塩感光材料の最大の特徴は、アルマイト皮膜の耐蝕耐久
性によって、銀画像を保護し、半永久不変の記録像をつ
くることにある。

それ故、感光性疑塩を、アルマイト皮膜上にのせておく
のではなく、アルマイトの細孔中に充填することが必要
である。

通常の写真感光材料用のハロゲン化銀では、ゼラチン溶
液中で、硝酸銀とハロゲン化アルカリを反応させ、一定
の温度で加温保持することによって熟成させると０．１
〜１．Ｏミクロンの範囲の粒子サイズのものが得られる
。

これに対しアルマイト細孔中に充填しうる感光性銀塩は
、１０００Ａ（０，１ミクロン）以下の粒子サイズに限
定されるため、通常の写真感材用ハロゲン化銀を利用す
ることは不可能である。

このため感光性アルミニウム板の感光性銀塩は、前に列
挙した特許明細書にも開示されているように、硝酸銀溶
液、ハロゲン化アルカリ溶液を順次、塗布又は含浸する
ことによってアルマイト細孔を充填している。

細孔中に充填された感光性銀塩は、周囲のアルミニウム
や、アルマイト層中の陽極酸化液の残留イオンの影響で
カブリ等をおこしやすく、感光性アルミニウム板の保存
有効期間を短かくしている。

この防止策としては高分子結合剤を用いる方法、硝酸銀
液又はハロゲン化アルカリ液中に、重クロム酸塩や赤血
塩を添加する方法が前記の特許明細書にも記載されてお
り、３ケ月〜６ケ月間の有効保存性をもつものが得られ
ている。

しかし販売や使用の都合上、その程度の期間では全く充
分とは言えず、又、環境保全の点からも、前記塩類の使
用は、廃液の処置、処理法等に困難な問題点を有してい
る。

従って本発明の目的は、保存安定性の勝れた感光性アル
ミニウム板の製造方法を提供することにある。

本発明者等は種々研究を重ねた結果、このような目的は
アルミニウムの酸化皮膜の細孔中において感光性銀塩を
形成する際ハロゲン化アルカリ液に二価の銅塩を共存さ
せることに依って達成され、保存有効期限を１〜２年に
延長することが出来た。

本発明の感光性アルミニウム板は、アルミニウムの表面
に形成された酸化アルミニウム皮膜の細孔中に、硝酸銀
親水性コロイドと、ハロゲン化アルカリ液とからハロゲ
ン化銀を形成する際二価の銅塩を共存させることによっ
て得られる。

上記の構成要素に於て、アルミニウムは実質的に純アル
ミニウムでも銅、鉄、珪素、亜鉛、マンガン等の各種金
属を含んだアルミニウム合金であっても差支えない。

親水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルローズ、アラビヤゴム、寒天等で、特
にゼラチンが好ましい。

感光性銀塩としては、硝酸銀とハロゲン化アルカリ液に
二価の銅塩を共存させ形成された、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀等の混合ハロゲン化銀が適しており、特に、塩化
銀、臭化銀が好ましい。

銀塩形成時のハロゲン化アルカリ液に添加、共存させる
二価の銅塩としては、硝酸第二銅、塩化第二銅、臭化第
二銅、醋酸第二銅等が好ましい。

これらの銅塩はハロゲン化アルカリ溶液中に１１当り０
．０２Ｎから飽和量迄を、好ましくは０．０３Ｎ以上を
添加、共存させることによって感光性銀塩を形成させる
ことができる。

本発明の感光性アルミニウム板は高感度でカブリがなく
、極めて長期保存性に勝れたものであるが、二価の銅塩
を加えるとこのような効果をｌる理由については不明で
ある。

又、本発明の二価の銅塩を共存させることによって得ら
れた感光性アルミニウム板はその後の現像、定着処理等
においても従来の感光性アルミニウム板と変りなく行う
ことができる。

以下実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

実施例 １゜ 銅を０．１５％含む耐蝕性アルミニウム合金板を、シュ
ウ酸５％及びシュウ酸カリウム３％の電解液中で、３０
分間、６０℃で２Ａ／ｄｉの直流電流を通じ電解を行っ
た。

その後該アルミニウム合金板を水洗、乾燥した後、下記
組成の硝酸銀溶液を塗布し、乾燥した。

硝酸銀 ３００ｇ ゼ゛ラチン ５ｇ 濃硝酸 １ｃｃ 蒸溜水 １１ 引続き、次の組成のハロゲン化アルカリ溶液を塗布し乾
燥した。

臭化カリウム ５０ｇ 硝酸第二銅 ｌｏｇ ０ｇ蒸溜水 ｌｌ 更に、次の組成の液を塗布し３０秒間水洗後乾燥した。

臭化カリウム ５（Ｂｉ’蒸溜水
ＩＡ このようにして得られた感光性アルミニウム板は１年以
上保存した後も全くカブリを生ずることなく使用するこ
とができた。

実施例 ２゜ 実施例１に記載した方法で電解したアルミニウム板に次
の組成の硝酸銀溶液を塗布し、乾燥した。

硝酸銀 ５０ｇ ポリビニルアルコール ５ｇ 蒸溜水 ｉｘ 引続き次の組成のハロゲン化アルカリ液を塗布し乾燥し
た。

塩化ナトリウム ５０＆ 塩化第二銅 ２ｇ 蒸溜水 ｌｌ 更に次の液を塗布、１０秒間水洗後乾燥した。

塩化ナトリウム ３０ｇ 臭化カリウム ３ｇ 蒸溜水 ｌｌ このようにして得られた感光性アルミニウム板は１〜２
年間の保存後も全くカブリを生ずることがなく、又その
他の写真性も劣化せず支障なく使用することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 陽極酸化されたアルミニウム皮膜の細孔中にハロゲ
   ン化銀を含有する感光性アルミニウム板の製造に当り、
   ハロゲン化銀を形成する際、ハロゲン化アルカリ液中に
   二価の銅塩をｌｌ当り０．０２Ｎ以上共存させることを
   特徴とする保存安定性の改良された感光性アルミニウム
   板の製造方法。