JPS59201898A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （月業上の利用分野） 本発明は、耐刷性ならびに版伸びを改良した平内印刷杓
料に関するものである。

（促米技術） 佃塙拡散転写法による平版印刷材料としては、特公昭３
６−１０９１０号、同４６−４２４５３号及び同４８−
３０５６２号公報などに記載されている如く、ハロゲン
化銀写真乳剤層上に設けられた物理現像層をインキ受容
性として用いる方法、或は、米国特許３，５１１．６５
６号、同３，５５７，６９０号明細書特開昭５７−４４
１５３号公報に記載の如き、物理現像核層上にハロゲン
化銀写真乳剤層を設け、拡散転写法により、印刷用画像
を形成した後、上層のハロゲン化釧乳剤層を除去して印
刷版を得る方法などが知られている。

とれら平版印刷版の支持体は、その目的、或は用途に応
じて種々のものが用いられており、例えばアルミニウム
板、亜鉛板、多層金属板、プラスチックフィルム、紙材
などが用いられている。

これら支持体は耐刷強度上からの要求、或は印刷時性上
からの例えは、印刷に於ける白地ヨゴレのないもの、さ
らには印刷層（印刷画像担持層〕と支持体間の接着性の
強いもの、又、製造上のコスト、或は取扱い易さなどか
ら必要に応じて適当な支持体が選択されている。

近年、簡易に印刷ができダイレクト平版印刷版の需裂は
著しく増大しており、これら印刷版の支抗体に、塗布、
断裁などの加工が容易で、廃棄物処理の曲から循度の丁
燃性を有し且つ低廉であることから厭を支持休素祠とし
たものが多く使用されでいる。

又、印紙支持体が有する適度の剛度は最近の自動製版機
、或は目助印刷侵への対応がよいことも答〈用いられて
いる早出となっている。

本発明に係ろ錫塩拡散転写方式を応用した平版印刷版に
むいても、紙支持体を用いたものが少なくない。

該平版印刷版は、重大すべき画線を撮影露光したのら、
アルカリ性処理液で転写現像し印刷画像を形成させる。

次いで現像停止浴或は六回剥膜処理してから、画像を親
油化液にて疎水化し、オフセット印刷機にかけてインキ
と湿し水の供給のもとに印刷するのが一般的である。

このように鈎塙拡散転写法を利用した平版印刷版の場合
は、写真法によろ虫いアルカリ性浴、或は夕性浴などを
通過し、且つ印刷時には常時湿し水に陵漬される過程を
経るものである。

このため、鮮明な印刷物を多数枚印刷するためには、版
自体に対してこれら処理過程で強い物性と機械的強度が
強く要求されろ、 特に印刷時に、湿し水が紙負層に浸み込むと、印刷機の
版胴上で紙の伸縮がおこり、版シワを生じたり、平面性
を失ったりする重大な欠陥を生じる。

従って、紙を平版印刷版の支持体として用いる場合には
耐水性処理、具体的には樹脂などによる冷部加工法ある
いは疎水性高分子物質例えばポリオレフィン系の高分子
化合物などにて紙の両面を被橢加工した、いわゆるレジ
ンコート紙が現在まで多く用いられてきた。

しかしながら、アルミニウム板或はプラスチックフィル
ムなどに比較すると、やはり紙ノ凶であるために上述の
如き処理液の浸透を完全に防止するととはできず、その
ため、耐刷力を含めた物理的、機械的強度の点で劣って
いるのは否めない。

又、ポリオレフィン系重合物による疎水性表面と印刷画
像担持層との接着性が必ずしも充分ではなぐ、多紗枚印
刷中に剥離を起こしてしまうなどの欠点を有していた。

（件明の目的） このような址来技術を背景にして、現在の紙支持体が有
している前述の如き利点、長所をそのまま残し、且つ平
版印刷版として最も重要な耐水性及び物理的、機械的強
度を改良することが技術的課題となっていた。

従って本発明の第１の目的とするところは、製版および
印刷時に於ける処理液の浸透によって、支持体（版）の
伸縮或は印刷画像相持層の剥離性のない改良された班臨
拡散転写法による平版印刷旧材を拮供することである。

第２の目的は多数枚の良狛な印刷物を容易に得ることの
できる平版印刷桐材を提供することでろる。

（発明の構成） 本如明の平版印刷版は、原紙にアルミニウム箔をラミネ
ートした支持体の該アルミニウム箔層面にインキ受容性
を有する釧堪拡散転写法で形成する画像銀を相持する親
水性コロイド層を設けることを特徴として構成される。

また前記親水性コロイド層にシランカップノング剤を含
有させることによって好りい実施態様がえられる。

上述の本発明に用いることのできるアルミニウム箔ラミ
ネート紙はすでに当業界においても公知であり、例えば
特開昭５８−２４１４９号には、重子写真平版印刷用支
持体としてアルミニウムラミネート原紙を用い、接層性
改良のためにシツカ我はアルミニウムの微粉末を組合せ
た構成が記載されている。

一方、シランカブリング剤も接着性向上或は面刷性改良
を目的として、広く知られており、例えはガラス乾板上
に塗布される蛋白質コロイド層中に用いた特公昭４８−
３５６５号、或は電子写真用の尋電性基板上、或は光導
電層中に用いた特開昭５０−９６２３１号、同５６−７
２４４８号、さらには、ｏ−ナフトキノンアジド感光層
中に用いた特開昭５１−５２００２号などがある。

上劣のこれらの番灯のいづれもが、本発明の目的同様に
支持体と塗布層との接着性強化を目的とした提案である
。

したしながらこれらの従来技術のいづれもが有機溶媒を
主体とずろ非水系の力布液を対象にした電子写真用材料
に関するものであること、又は沼水性の塗布液であって
も支持体がガラス基板であることなど、いづりも本発明
外の技術分野であって、塗布層の接着性については、支
持体表面の性質とその上に塗設される塗布液組成に太き
く支配きれることは当業関係技術者のよく熟知するとこ
ろでらる。

木発明の構成け、アルミニウム箔ラミネート原紙支持体
上に銀幅拡散転写法を利用して形成されるインギ受容性
を有する画像釦を相持させる親水性コロイド層を塗布し
、平版印刷版とすることから成り、好しくに該親水性コ
ロイド層中に、少なくとも一種のシランカプリング剤を
含有させた構成によって前述の諸目的が達成させるもの
であり、アルミニウム泊層表面とシラン力プリング剤含
有親水性層との組合せば、従来技術から予想し得なかっ
たすぐれた効果を有する。

尚前記アルミニウム箔ラミネート原紙支持体（以後単に
アルミ原紙と称する）のアルミニウム箔の厚みは０．１
μｍ以上好しくは０．５〜２０μｍである。

本発明の平版印刷版は、支持体としてアルミニウム箔の
ラミネートしたものを使用するので、五板でありなから
バリヤー性に優れ、耐久性に優れる、しかもその表面に
シランカシリング剤を含有する親水性コロイド層を設け
であるため、平版印刷版としての膜物性に優れ、数回の
印刷の繰り返しにも膜剥れを生ずることなくよく所期の
目的を達成し得る。

仄に示す化合物は、本発明にて有利に用いることのでき
るシランカプリング剤の具体的化合物例である。

不発明は勿論これに限定されるものではない。

（例示化合物） これらの化合物は、トーレシリコン株式会社（束亨都中
四区八丁堀）或はチッソ株式会社（東京都千代田区丸の
内）などから、ＳＨ・シリース或はシランカップリング
剤として市販されており、容易に入手可能である。

本発明に使用される、前記の化合物は目的に応じて任意
に療択することができ、前述の銀拡散転写型写真要素の
ハロゲン化鋼乳剤層、ハレーション防止層、下塗り層な
どの観水性コロイド層の少なくも一層以上に含有せしめ
ることができる。

使用量は親水性バインダーとして例えば乾燥ゼラチン１
ｇ当り０．００１〜１０ｇの範囲でよく、好しぐは０．
０１〜１．０ｇの範囲がよい。

使用に際しては水または親水性浴媒例えばメタノールな
どに溶解分散して用いてよく、必要によっては、ゼラチ
ンなどの水浴液に分散しだ型で添力加することもできる
。

又、水溶液は適当なｐＨに調整するだめの酸又はアルカ
リ剤の使用ができる。構成要素に添加する時期は、版材
製造工程の任意の時期でよいが、好ましくは塗布直前が
良い。

本発明に関わる化合物は勿論、単独で用いてもよく、２
種以上を混合してもよい。

なお、α−オレフィンなどによるレジンコート代では、
接着性を改良強化するため、支持体表面をコロナ法市、
紫外線照射、火焔処理などの予備処理を行うのが通路で
あった。

これら処理は、塗布層を形成する直前に行うのがもつと
も効果的であるが、しけしは放電による感光性ハロゲン
什銀乳剤の塗布時の洩光カブリや、帯電によろゴミの付
着をまねく等の問題があった。

本発明に係るアルミ原紙の使用により、これらの予備処
理ま不必方となり、トラブルの解消と併せて諸装置が不
要となることは喪造上からも極めて犬きい利点となる。

以下、本痒明をさらに訂細に説明すれば、０．１ミクロ
以上の厚みを有するアルミニウム箔を原紙にラミネート
して一体什した支持体（アルミ原紙）上のアルミ箔表面
上に、銀鳶拡散転写法を利用した平版印刷歳のこめの親
水性コロイド層を常法により塗布して平版用材料を得る
ものである。

該アルミ原紙のアルミ箔表面は、親水性コロイド層との
接着性を強化する目的から、下引き層が設けられていて
もよい。

下引き層としては、特に限定する心動はなく、例えば以
下に示すような各種の合成樹脂エマルジョンなどが用い
られる。好ましく用いらする合成樹脂エマルジヨンとし
ては、例えばアクリル酸やメタアクリル酸またはそれら
のエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル
、アクリルニトリル、プクジエン、スチレンなどのビニ
ル基を有する単量体若しくはとれらの共重合体、或はこ
れらの乳化重合またけ乳化共重合させた水分散系のエマ
ルジヲンラテックス類であってもよい。又該アルミ原紙
の背面、即ちアルミ箔層と反対側の表面には、通常用い
られている耐水性処理がなされていてよい。

耐水性処理に用いらする主なる樹脂としては、下記のも
のが挙げられ、こわらは０．１ミフロン〜１０ミクロン
の層として塗布はれるのが好ましい。

例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポ
リカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ポリビニルアルコールド、ポリビニルクロラ
イド、ポリビニルアルコ−ル、ポリスチレン、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリメタノリレート、シリコン
樹脂、墳什コム、エボキシ樹脂、純および変性アルキッ
ド樹脂、ポリエチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチル
メタクリノート、酢酸セルロース、ケトン樹脂、ボリエ
ヂレン１、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ロ
ジン誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ニトロセルロース、
フェノール−ホルムアレテヒド樹丁、メタクレソールホ
ルムアルデヒド樹旨、スチレン−無水マレイン帥共出介
体、ポリアクノル酸−ホリアクリル酸アミド共和合体、
ツマル酸ニチレンクリコール共舌合体、メチノビニルエ
ーテレー無水マレイン酸共重舎体、アクリロイルグリシ
ン−酊酸ビニル共中合体、ポリビニルヒロリドン、ポリ
ビニルアルコール、ポリアミド、ハロケン化メチレンな
どが用いらねる。

本発明に係る我鳩拡散転写方式を応用した印刷画画像銀
を担持ずろ親水性コロイド層とは、感光件ハロゲン化句
乳剤層、物理現像核層、ハレーション防止層、下塗り届
、中間層などを指す。層構成の最も好しい形態としては
、アルミニウム箔層と印刷に心安なインキ受容性となる
勿理号象核脅との間に、親水性コロイド層よりなる下塗
り層を有したものもしぐけ、アルミニウム箔層と印刷に
必望なインキ受容性となろ物理現像核層との間にノレー
ション防止層とその上層にハロケン化会乳斉局とが塗布
されている形態である。

ハレーション防止層としては染料又は顔料或にカーボン
ブラックを含有した層を指す。

本発明に係る構成層の親水性コロイド（バイングー）と
しては酸処理または石灰などで処理された各神セラチン
が好しく、又、その一部を見の親水性市分子化合物、例
えばポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、ホリー
Ｎーヒニルピロノドン、ポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース、アルギン酸、無水マレイン酸−
エチレン共重合体などで置き押えることができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化伯乳剤の種羨とし
ては、一般に用いられる壌化優、臭化銀、沃乙銀、堵芙
什銀、鳩沃奨化釧、沃臭什仝などから選択されろ。また
乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいづれでもよく
、また感光性ハロケン化肴と該溶化した非感光上ハロケ
ン化停を用いた勺開閉５４−４４８４４号記載の特殊な
タイプであってもよい。これらのハロケン化銀乳剤は必
要に応じて什学戸感或はスペクトル増感をすることくで
きる。

又、閃光性乳剤はアザインデン類による安定什がなされ
ていてもよい、該親木骨コロイド層にけ硬化剤として当
業界にて常用されているものを単独または組合せて使川
することができる。

本発明における平版印刷材料は画像露光後、ハロクン什
銀現像主薬によって現独される。

現像主用としては、ポリヒドロキシベンゼン類、３−ピ
ラゾリジノン類が好しく　こりらの主薬け版材構成層中
に片ひいわゆる生薬内蔵型の形態で用いられてもよい。

本発明における物理現俄亥層の物理現像核としては公知
の銀塩散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀
などのコロイド、パラジウム、亜鉛などの水溶性塩と硫
化物を混合りた金属硫化物などが使用できる。これらの
詳細及び製法については、例えばＷ、Ｆ、Ｂｅｒｇ珀、
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ
　Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　Ｐｒｏｓｅｓｇｅｓ　１９７２
．Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓを参照し得る。

本発明に係る平版印刷相料は画像りに先後、ハロゲン仕
釧現像剤の存在下にアルカリ処理浴にて処理される。予
め、版材中に現像剤を含有させた場合には、アルカリ処
理浴のみでよく、場合によっては現像剤を含んでいても
よい。

こりらのアルカリ処理浴は、アルカリ剤として、苛性ソ
ーダ、苛性カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
が使用でき、処理浴のｐＨは８〜１４の間で用いるのが
好ましい。

またアルカリ処理浴中のハロゲン住銀溶剤としては、亜
硫酸ナトリウムなどの照像酸塩、チオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸
ナトリウム等のチオシアン酸塩、ンスチン、システイン
等のアミノ酸類、チオ尿素系、チオエーテル系などを挙
げろことができる。

以上の如く、本発明は、アルミ庁紙に用いく銀塩各已転
写法利月の平版印刷用原版であるが、木登明の利点を要
約すると次のようである。

（１）印刷時の版の伸びが低減するため、品質の良い印
刷物が得らする。

［２〕製版時の各自処理山或は印刷時の湿し水などが紙
質層中に浸透しないことから、釧塩平版印刷用の支持体
として耐刷力が向上する。

（３）支持体と親水性コロイド層との接着性が優れるた
め塗膜の物理的、様杼的強度が改良される。

〔４〕従来のレジンコート紙で行わえているコロナ放置
処理の必映がない。

（実施例） 以下、本発明を実施例によってさらに具体的に設明する
。

実施例−１ １３０ｇ／ｍ２の重量を有した原紙に理さ１０ミクロン
のアルミニウム箔をラミネートして一体化したアルミ原
紙の裏面（非アルミ箔面）を下記液で耐水目玉した。

ポリビニルアルコール（１０％水溶液）２００重量部Ｓ
ＢＲラテックス（固形分５０％）３００重量部　塗布量
：５ｇ／ｍ３ 得られたアルミ原紙のアルミニウム箔表面上に、透過濃
度が１．５以上となる甲のカーボンブラックと、現像主
薬としてハイドロキノン及びフエニドンを含む５％仕上
げのゼラチン溶液を調製り、ハレーション防止層として
塗布した。

なお、この塗布液には接着性向上剤として、本発明に係
るシランカプリング剤の例示化合物をそれぞれ下記第１
表の如く添加したのち、塗布量４０ｇ／ｍ２になるよう
塗布した。

次いでその上層にオルソ増感した中庸感度の塩臭化銀乳
剤（塩化銀９０モル％で残りは臭什銀）にマット剤とし
てシリカ微粉末、ザイロイド３０８〔富士デイブイソン
什学〕を１ｇゼラチン当り０．２ｇ及びホルムアルデヒ
ドを１ｇセラチン肖り０．１５ｇ加え、ゼラチン濃度を
５％に調製し、塗布量４０ｇ／ｍ２になるよう塗布した
。

次いでその上層に物理現像核層として塩化金酸を水素化
ホウ素ナトリウムで還元した金コロイドを塩化金酸とし
て６０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布し、本発明の平版印刷
材料を得た。

なおそれぞれの層は塗布助剤としてソジウムオクチルス
ルホ−サクシネートの適量を含有せしめてある 得られた平版印刷材料の試料を４０℃ＲＨ４０％下で３
〜５日間放置したものについて塗布層の支持体に対する
接着性をしらべた。測定は連続加重式の引掻強度測定機
（ＳＨＩＮＴＯＨＥＩＤＯＮ−１８；Ｓｈｉｎｔｏ　Ｓ
ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）を用い、５分
間２０℃の水に試料を浸積後、直径０．５ミルの鋼針で
ゼラチン膜状を引掻き、そのときの圧力（ｇ）で表示し
た。

得られた結果を次の第１表に示す。

第１表から本発明の印刷材料が、支持体と塗布層との接
着性がすぐれることが判る。

実施例−２ 実施例−１で得られた試料を、４０℃ＲＨ４０％下に４
日間放置してから、自動製版き（アイテック社製ＩＰＡ
−３００）で画像露光資源像処理し製版した。用いた現
像液及び停止浴の組成は下記の通りである。

０現会液（アルカリ活性什浴）岨成 か性ソーダ　　　　　　４０ｇ 無水亜硫酸ソーダ　７５ｇ チオ硫酸ソーダ　　　　３ｇ 水で１ｌに仕上げる。

〔３０℃〜３０秒処理〕 Ｏ停止浴組成 クエン酸　　　　　　　１５ｇ クエン酸ソーダ　　　　３０ｇ 水を加えて１ｌにする。

〔２５℃〜３０秒〕 このようにして得られた版材の版面に親油化液（下記組
成）を払拭処理してから、オフセット印刷別（ゲスナノ
トナー−２００−ゲステツトナー社傅）にかけ、湿し水
を供給して印刷を行った。

０観油化液組成 ２−メルカプト−５−ｎ−オクチルオキサジアゾール　
　　　　　　０．１ｇ エチルアルコール　　　３０ｍｌ 水で１００ｃｃに仕上げる。

得られた印刷性は下記第２表の如くで、表中の印刷計画
は下記方法で判定した。

耐刷性： 連紗印刷した場合、画像のツブシ、印刷画像層の剥離、
シワなどから評価する。

◎：５，０００枚以上可 ○：３．０００枚から４，０００枚未佛×：１、０００
枚旬下 着肉性： インキローラーを版面に接触させると同時に紙送りを開
始し画像礎度が高く美しい印刷物が得られるまでの枚数
で評価した。

◎：１０枚未満 ○：１０枚以上５０枚未満 ×：インキ着肉不良 実施例−３ １０５ｇ／ｍ２の貝爪に７ミクロンの厚みのアルミニウ
ム箔をラミネートしたフルミ原紙の裏面（非アルミ面）
を実施例−１と同様に耐水加工してから、ついでアルミ
ニウム箔素面に下記の下引層を常法により塗布した。

三成分共重合体 塩化ビニリデン　　６３％ アクリル酸メチル　３５％　　共重合体１．８ｇアクリ
ル酸　　　　　　２％ 塙什エチレン　　　８２ｍｌ フェノール　　　　　１５，１ 塗布量：２０ｎｌ／１ｍ２ 得られたアルミ原紙を支持体として、本発明の千版印刷
材料を作成した。なお、マット剤としてソリ力倣粉末を
ハレーション防止層中にも添加した以外は実施例−１と
まったく同一の親水性コロイド層を重層塗布した。

又、比較として、従来より用いられているレジンコート
紙とし、て、１３０ｇ／ｍ２の原紙にポリエチレンを被
覆した通常の写真用原紙を用いて、同様に試料を作成し
た。

得られしこ試料の印刷性を第３表に示す。なお試験条件
は実施例−２とまったく同一条件で行った。

又、これらの原版について５．０００枚印刷時点に於け
る版の伸びを測定しこ。

測定の方法は、インキ濃度が充分に得られた最初の１枚
目から５．０００枚目の印刷物の縦および丈方向伸び量
をとって版の伸びとした。

この偕州を第３表に掲げだ。該表からも本発明に係る試
料のすぐれでいることが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）原紙にアルミニウム箔をラミネートした支持体の
   該アルミニウム箔層面に、インキ受容性を有する銀塩拡
   散転写法で形成する画像銀を担持する観水付コロイド層
   を設けたことを特徴とする平版印刷版。
2. （２）前記親水性コロイド層中にシランカップリング剤
   の少なくとも１種を含有する特許請求の範囲第１珀記載
   の十版印刷版。