JPS5833252A - ハロゲン化銀カラ−写真用シアンカプラ− - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真用シアンカプラ−Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーおよびこれ
を含有するハロゲン化銀力2−写真感光材料に関するも
のである0通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発色
現儂主薬が、露光されたノ・ロゲン化銀粒子を還元する
ことに19、生成するアンの各色素を形成するカプラー
とがノ・ロゲン化銀乳剤中、酸化カップリングすること
により形成されゐ@ シアン色素を形成するために典型的に使用されるカプラ
ーはフェノール類およびナフトール類である。特にフェ
ノールIIにおいて従来カプラーの写真性能より考えて
要求される基本的性質としては色素の分光吸収特性が喪
好なこと、即ちスペクトルの縁領域に吸収がなく、シャ
ープなこと、形成される色素が光、熱、湿気等に対して
十分な堅牢性を有すること、発色性が良好なこと、即ち
十分な発色感度と発色濃度を有すること、更に1lDT
A第2鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは漂白定着浴が
ランニングで疲労しても色素損失がないことなどが要求
される。
を含有するハロゲン化銀力2−写真感光材料に関するも
のである0通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発色
現儂主薬が、露光されたノ・ロゲン化銀粒子を還元する
ことに19、生成するアンの各色素を形成するカプラー
とがノ・ロゲン化銀乳剤中、酸化カップリングすること
により形成されゐ@ シアン色素を形成するために典型的に使用されるカプラ
ーはフェノール類およびナフトール類である。特にフェ
ノールIIにおいて従来カプラーの写真性能より考えて
要求される基本的性質としては色素の分光吸収特性が喪
好なこと、即ちスペクトルの縁領域に吸収がなく、シャ
ープなこと、形成される色素が光、熱、湿気等に対して
十分な堅牢性を有すること、発色性が良好なこと、即ち
十分な発色感度と発色濃度を有すること、更に1lDT
A第2鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは漂白定着浴が
ランニングで疲労しても色素損失がないことなどが要求
される。
te脱公害の見地から発色現像液に添加されるべ/ジル
アルコ′−ルの除去が大きな問題として取り上げられて
いる。ところが一般にぺ/ジルアルコールを添加しない
と十分な発色性が得られないというのが現状である。ベ
ンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノールシ
アンカプラーにおいて特に顕著であり、この面からもベ
ンジルアルコールがなくとも発色性の高いフェノールシ
アンカプラーが要望されている〇 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行われてき
ているが本発明者の知る限りにおいては、上記の要求さ
れる性質をすべて満足したシアンカプラーは未だ見い出
されていない。
アルコ′−ルの除去が大きな問題として取り上げられて
いる。ところが一般にぺ/ジルアルコールを添加しない
と十分な発色性が得られないというのが現状である。ベ
ンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノールシ
アンカプラーにおいて特に顕著であり、この面からもベ
ンジルアルコールがなくとも発色性の高いフェノールシ
アンカプラーが要望されている〇 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行われてき
ているが本発明者の知る限りにおいては、上記の要求さ
れる性質をすべて満足したシアンカプラーは未だ見い出
されていない。
例えば、米国特許第2.801,171号に記載されて
いる6−〔α−(2,4−ジ−t−アルミフェノキシ)
ブタンアミド)−2、4−ジ−クロロ−3−メチルフェ
ノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加
えて疲労した漂白定着液での色素損失も大きい。またベ
ンジルアルコールへの依存性が大であり、発色現像液よ
りのべ/ジルアルコールの除去は困難である。米国特許
#I2,815.826号記載の2−ヘプタフルオψブ
タンアiドー5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ヘキサンアミド〕フェノールは耐熱性、疲労し
た漂白定着液での色素損失という点で秀れているが、耐
光性、発色性という点では劣る。また特開昭53−10
9630号公報に記載されているカブ5−4ベンジルア
ルコールの除去、更には耐光性という点で問題を残して
いる。更に米国特許第3.839,044号、特開昭4
7−37425号公報、特公昭48−36894号公報
、特開昭50−10135号、同50−117422号
、同50−130441号、同50−108841号、
同50−120334号公報等に記載されるフェノール
型シアンカプラーも耐熱性ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である02位にウレイド基を有するフェ
ノールカプラーは英国特許第1,011,940号及び
米国特許第3.446,622号、同3,996,25
3号、同3,758,308号及び同3,880,66
1号等に記載されているが、これらのカプラーより形成
されるシアン色素は分光吸収がブロードなこと、更に吸
収極大が赤領域の比較的短波部にあることよりスペクト
ルの縁領域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくない
。特開昭56−65134に記載の2位にウレイド基を
有するフェノールカプラーはスペクトル領域の緑吸収に
ついては、かなり改善されているが、その他の特性は今
一つ不十分である。こういつ之従来技術に対して、本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果下記のカプラーにより前
記の如きフェノールシアンカプラーとして要求される諸
物件を十分に満足することを見い出すに到った。
いる6−〔α−(2,4−ジ−t−アルミフェノキシ)
ブタンアミド)−2、4−ジ−クロロ−3−メチルフェ
ノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加
えて疲労した漂白定着液での色素損失も大きい。またベ
ンジルアルコールへの依存性が大であり、発色現像液よ
りのべ/ジルアルコールの除去は困難である。米国特許
#I2,815.826号記載の2−ヘプタフルオψブ
タンアiドー5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ヘキサンアミド〕フェノールは耐熱性、疲労し
た漂白定着液での色素損失という点で秀れているが、耐
光性、発色性という点では劣る。また特開昭53−10
9630号公報に記載されているカブ5−4ベンジルア
ルコールの除去、更には耐光性という点で問題を残して
いる。更に米国特許第3.839,044号、特開昭4
7−37425号公報、特公昭48−36894号公報
、特開昭50−10135号、同50−117422号
、同50−130441号、同50−108841号、
同50−120334号公報等に記載されるフェノール
型シアンカプラーも耐熱性ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である02位にウレイド基を有するフェ
ノールカプラーは英国特許第1,011,940号及び
米国特許第3.446,622号、同3,996,25
3号、同3,758,308号及び同3,880,66
1号等に記載されているが、これらのカプラーより形成
されるシアン色素は分光吸収がブロードなこと、更に吸
収極大が赤領域の比較的短波部にあることよりスペクト
ルの縁領域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくない
。特開昭56−65134に記載の2位にウレイド基を
有するフェノールカプラーはスペクトル領域の緑吸収に
ついては、かなり改善されているが、その他の特性は今
一つ不十分である。こういつ之従来技術に対して、本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果下記のカプラーにより前
記の如きフェノールシアンカプラーとして要求される諸
物件を十分に満足することを見い出すに到った。
即ち、2位に下記一般式(1)で示されるす7チルウレ
イド基を、5位にアシルアミノ基を有するフェノール系
シアン色素形成カプラーを用いることにより目的を達成
することができた。
イド基を、5位にアシルアミノ基を有するフェノール系
シアン色素形成カプラーを用いることにより目的を達成
することができた。
一般式〔I〕
〔式中、Yは一価のn基、pは0から5の整2数を示し
、pが2以上の場合には、Yは同一でも5− 異なっていてもよい。〕 本発明上における7ア/カプラーは、より好ましくは以
下の一般式(1)で表わされる。
、pが2以上の場合には、Yは同一でも5− 異なっていてもよい。〕 本発明上における7ア/カプラーは、より好ましくは以
下の一般式(1)で表わされる。
式中、Yは一価のU基を示し、例えば、置換2teは未
置換のアルキル基(好ましくは炭素原子数1から4のア
ルキル(例えばメチル、t・rt −ブチル等))、ア
リール基、(好ましくは、置換ま九は未置換のフェニル
基)、ヘテロ環基(好ましくは、含チッ素へテロ環(例
えば、ピロリジン、ピペリジン等)、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基(好ましくは炭素原子数1から8の置換また
は未置換のアルコキシ基、(例えば、メトキシtert
−ブチルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基等
))、アリールオキシ基、(好ましくは、置換または未
置換のフェノキシ基)、アシルオキシ基、(好ま 6− しくは、置換または未置換のアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキZ基)、メルカプト基、ア
ルキルチオ基(好ましくは、置換または未置換の炭素原
子数1から8のアルキルチオ基、(例えば、メチルチオ
基等・))、二)四基、アシル基、(好ましくは、炭素
原子数1から8のアルキルカルボニル基(例えば、アセ
チル基、ピバロイル基等))、アミノ基、アルキルアミ
ノ基(好ましくは炭素原子数1から4の直鎖または分岐
のアルキルアミノ基、(例えば、メチルアミノ基、メチ
ルアミノ基、t@rt−ブチルアミノ基等))、ジアル
キルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ基、−soμ・
、−so、 oa’ 、 −80,N(R’ )、 、
−5oaで示される基(ari置換または未置換のア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、i九はへテロ環基を表わし B/は呆素原子または
Bで示された基を表わし、同一でも異なってもよく、f
九両者で5員または6員環を形成してもよい0(例えば
、メタンスルホニル基、カルバモイル基、メタンスルフ
ィニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルスルフ
ァモイル基、メトキシスルホニル基等)などであるO n、rdバラスト基を示し、好ましくは炭素原子数4〜
30の直鎖もしくは分岐のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アラルケニル基、アルコキクアルキル基
、または置換もしくは未置換のシクロアルキル基、5員
もしくは6懺環ヘテロ項基、または一般式CI〕で示さ
れる基を表わす〇一般式(1〕 式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、R1は炭素数1
〜200直錯または分岐のアルキル基を、は、直鎖また
は分岐の炭素数1からIのアルキルオキシ基(例えば、
メトキク、エトキシ、t@rt−好ましくは、置換また
は未置換のアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、(好マシくは置換首たけ未置換の炭素数1から題
の直aまたハ分岐のアルキルオキシカルボニル)、了り
−ルオキシ力ルボニル基(好ましくは置換または未置換
のフェノキシカルボニル)、メルカプト基、アルキルチ
オ基(好ましくは炭素数1から加の直鎖またハ分岐の置
換または未置換のベンゼンスルホニル)、アシル基(好
ましくは炭素数1〜200直鎖または分岐のアルカルボ
ニル、置換または未置換のベンゼンスホンル、アシルア
ミノ基(好tL 9− 〈は、炭素数1から艶の直鎖または分岐のアルキルカル
ポア、ミド、置換または未置換のベンゼンカルボアミド
)、スルホ/アミドi(好ましくは炭素数1から加の直
鎖または分岐の置換または未置換のプルキルスルホンア
ずド基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミド基
)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1から加の直鎖
ま九は分岐のアルキルアミノカルボニル、置換または未
置換のフェニルアミノカルボニル)、スルファモイル基
(好ましくは、炭素数1から加の直鎖または分岐のアル
キルアミノスルホニル、置換または未置換フェニルアン
ノスルホニル)、の各基よす任意に選択される基を表わ
す。
置換のアルキル基(好ましくは炭素原子数1から4のア
ルキル(例えばメチル、t・rt −ブチル等))、ア
リール基、(好ましくは、置換ま九は未置換のフェニル
基)、ヘテロ環基(好ましくは、含チッ素へテロ環(例
えば、ピロリジン、ピペリジン等)、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基(好ましくは炭素原子数1から8の置換また
は未置換のアルコキシ基、(例えば、メトキシtert
−ブチルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基等
))、アリールオキシ基、(好ましくは、置換または未
置換のフェノキシ基)、アシルオキシ基、(好ま 6− しくは、置換または未置換のアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキZ基)、メルカプト基、ア
ルキルチオ基(好ましくは、置換または未置換の炭素原
子数1から8のアルキルチオ基、(例えば、メチルチオ
基等・))、二)四基、アシル基、(好ましくは、炭素
原子数1から8のアルキルカルボニル基(例えば、アセ
チル基、ピバロイル基等))、アミノ基、アルキルアミ
ノ基(好ましくは炭素原子数1から4の直鎖または分岐
のアルキルアミノ基、(例えば、メチルアミノ基、メチ
ルアミノ基、t@rt−ブチルアミノ基等))、ジアル
キルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ基、−soμ・
、−so、 oa’ 、 −80,N(R’ )、 、
−5oaで示される基(ari置換または未置換のア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、i九はへテロ環基を表わし B/は呆素原子または
Bで示された基を表わし、同一でも異なってもよく、f
九両者で5員または6員環を形成してもよい0(例えば
、メタンスルホニル基、カルバモイル基、メタンスルフ
ィニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルスルフ
ァモイル基、メトキシスルホニル基等)などであるO n、rdバラスト基を示し、好ましくは炭素原子数4〜
30の直鎖もしくは分岐のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アラルケニル基、アルコキクアルキル基
、または置換もしくは未置換のシクロアルキル基、5員
もしくは6懺環ヘテロ項基、または一般式CI〕で示さ
れる基を表わす〇一般式(1〕 式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、R1は炭素数1
〜200直錯または分岐のアルキル基を、は、直鎖また
は分岐の炭素数1からIのアルキルオキシ基(例えば、
メトキク、エトキシ、t@rt−好ましくは、置換また
は未置換のアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、(好マシくは置換首たけ未置換の炭素数1から題
の直aまたハ分岐のアルキルオキシカルボニル)、了り
−ルオキシ力ルボニル基(好ましくは置換または未置換
のフェノキシカルボニル)、メルカプト基、アルキルチ
オ基(好ましくは炭素数1から加の直鎖またハ分岐の置
換または未置換のベンゼンスルホニル)、アシル基(好
ましくは炭素数1〜200直鎖または分岐のアルカルボ
ニル、置換または未置換のベンゼンスホンル、アシルア
ミノ基(好tL 9− 〈は、炭素数1から艶の直鎖または分岐のアルキルカル
ポア、ミド、置換または未置換のベンゼンカルボアミド
)、スルホ/アミドi(好ましくは炭素数1から加の直
鎖または分岐の置換または未置換のプルキルスルホンア
ずド基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミド基
)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1から加の直鎖
ま九は分岐のアルキルアミノカルボニル、置換または未
置換のフェニルアミノカルボニル)、スルファモイル基
(好ましくは、炭素数1から加の直鎖または分岐のアル
キルアミノスルホニル、置換または未置換フェニルアン
ノスルホニル)、の各基よす任意に選択される基を表わ
す。
zri、水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応時に脱離可能な基、(例えば、ハロゲン原
子(例えば塩素、臭素、フッ素等の各原子)、酸素原子
または窒素原子が直接カップリング位に結合しているア
リールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイル
メトキシ基、アシルオキシ基、スルホ/アミド基、コハ
ク醗イミド10− 基等が挙げられ、更に具体的次側としては、米国特許3
,471.563号、特開昭47−37425号、特公
昭48−36894号、特開昭50−10135号、同
50−117422号、同50−130441号、同5
1−108841号、同50−120334号、同52
−18315号、同53−52423号、同53−10
5226号等の各公報に記載されているもの)を、Pは
Oから5、mは1から4、/は0ま九1の整数をそれぞ
れ表わす。
プリング反応時に脱離可能な基、(例えば、ハロゲン原
子(例えば塩素、臭素、フッ素等の各原子)、酸素原子
または窒素原子が直接カップリング位に結合しているア
リールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイル
メトキシ基、アシルオキシ基、スルホ/アミド基、コハ
ク醗イミド10− 基等が挙げられ、更に具体的次側としては、米国特許3
,471.563号、特開昭47−37425号、特公
昭48−36894号、特開昭50−10135号、同
50−117422号、同50−130441号、同5
1−108841号、同50−120334号、同52
−18315号、同53−52423号、同53−10
5226号等の各公報に記載されているもの)を、Pは
Oから5、mは1から4、/は0ま九1の整数をそれぞ
れ表わす。
本発明の特許請求の範囲で表わされる7アンカブラーを
以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
OH。
(5)
13−
(12)
OH
(13)
?H
14−
(14)
(15)
I
(16)
H
(17)
0醒
(19)
IJ
(21)
(23)
I
(24)
IJ
以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートおよび合成
例を示す。
例を示す。
17−
合成例1(例示カプラー1の合成)
イ 2−ナフチルウレイド−5−二トロフェノールの合
成 15.41の2−アミノ−5−ニトロフェノールを50
0 m/のトルエンに懸濁させ、80℃に加温攪拌下、
16.91のイノシアン酸ナフチルを1時間で滴下した
。滴下終了後、更に2時間還流下反応を行なった。反応
液を室温まで冷却し、生成する沈殿tF別り、、)ルエ
ン、次いでn−ヘキサンで洗浄、乾燥した0淡黄褐色粉
末30,6fを得た。
成 15.41の2−アミノ−5−ニトロフェノールを50
0 m/のトルエンに懸濁させ、80℃に加温攪拌下、
16.91のイノシアン酸ナフチルを1時間で滴下した
。滴下終了後、更に2時間還流下反応を行なった。反応
液を室温まで冷却し、生成する沈殿tF別り、、)ルエ
ン、次いでn−ヘキサンで洗浄、乾燥した0淡黄褐色粉
末30,6fを得た。
口 例示カプラー1の合成
6Sfの2−ナフチルウレイド−5−二トロフェノール
を300m/のテトラヒドロフラン中に溶解し、1fの
パラジウム−炭素を触媒に使用し、接触還元を行なった
。
を300m/のテトラヒドロフラン中に溶解し、1fの
パラジウム−炭素を触媒に使用し、接触還元を行なった
。
理論量の水素が吸収された後、触媒をすばやくP別し、
P液に4m/のピリジンを加え、氷水冷しな18− がら、8.11Fの2−(2−二トロフエノキシ)テト
ラデカノイルクロライドを50m/のテトラヒドロフラ
ンに溶解した液を(9)分間で滴下した0反応液を室温
で、更に2時間攪拌を行なった後、lQm/の塩酸を含
む11の氷水中に加え、酢酸エチルを用いて抽出し、硫
酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮した。得られた粗反
応物をシリカゲルカラムクロマトを用い、分離精製した
0 単離されたニトロ体の内、6.Ofを100m/のテト
ラヒドロフラン中に溶解し、1fのパラジウム−炭素を
触媒に使用し、接触還元を行った0理論量の水素が吸収
された後、触媒を炉別し、F液を減圧濃縮し九〇得られ
た残渣にアセトニトリル100m/とピリジン1ml!
を加え、室温攪拌下、1.61のブタンスルホニルクロ
ライドを(9)分間で滴下し、更に2時間反応を続けた
。反応液を減圧・濃縮し、酢酸エチルに溶解、水洗した
。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮し、得られ九粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトを用い分離精製し7
た0酢酸エチルとn−へキサンの混合液を用いて結晶さ
せ、3.2fの白色粉末を得た。核磁気共鳴スペクトル
及び質量スペクトル分析より得られたものが目的物であ
ることを確認した。
P液に4m/のピリジンを加え、氷水冷しな18− がら、8.11Fの2−(2−二トロフエノキシ)テト
ラデカノイルクロライドを50m/のテトラヒドロフラ
ンに溶解した液を(9)分間で滴下した0反応液を室温
で、更に2時間攪拌を行なった後、lQm/の塩酸を含
む11の氷水中に加え、酢酸エチルを用いて抽出し、硫
酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮した。得られた粗反
応物をシリカゲルカラムクロマトを用い、分離精製した
0 単離されたニトロ体の内、6.Ofを100m/のテト
ラヒドロフラン中に溶解し、1fのパラジウム−炭素を
触媒に使用し、接触還元を行った0理論量の水素が吸収
された後、触媒を炉別し、F液を減圧濃縮し九〇得られ
た残渣にアセトニトリル100m/とピリジン1ml!
を加え、室温攪拌下、1.61のブタンスルホニルクロ
ライドを(9)分間で滴下し、更に2時間反応を続けた
。反応液を減圧・濃縮し、酢酸エチルに溶解、水洗した
。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮し、得られ九粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトを用い分離精製し7
た0酢酸エチルとn−へキサンの混合液を用いて結晶さ
せ、3.2fの白色粉末を得た。核磁気共鳴スペクトル
及び質量スペクトル分析より得られたものが目的物であ
ることを確認した。
合成例2(例示カプラー16の合成)
イ 2−(4−クロロ−1−ナフチル)ウレイド−4−
クロロ−5−二トロフェノールの合成18.91の2−
アミノ−4−クロロ−5−二トロフェノール、!=29
.8Fの4−10ロー1−1−フチルカルバミン酸フェ
ニル、それに1.5fのイミダゾールを250m/のキ
シレンに懸濁させ、還流下7時間攪拌反応を行なった。
クロロ−5−二トロフェノールの合成18.91の2−
アミノ−4−クロロ−5−二トロフェノール、!=29
.8Fの4−10ロー1−1−フチルカルバミン酸フェ
ニル、それに1.5fのイミダゾールを250m/のキ
シレンに懸濁させ、還流下7時間攪拌反応を行なった。
反応液を室温まで冷却し、生成する沈殿を戸別し、キシ
レン、次いでn−ヘキサ/で洗浄、乾燥した0淡黄褐色
粉末37.71を得た0 ロ 例示カプラー16の合成 ヒドロフラン中に溶解し、1fのパラジウム−炭素を触
媒に使用し、接触還元を行なった。理論量の水素が吸収
され之後、触媒をすげやく戸別し、p液に4m/のピリ
ジンを加え、氷水冷しながら、7.3fの2− (2,
4−ジーt@rt−ペンチルフェノキシ)ヘキサノイル
クロライドを(9)分間で滴下した。反応液を室温で更
に2時間攪拌を行なった後、IQm/の塩酸を含む11
の氷水中に加え、酢酸エチルを用いて抽出し、硫酸マグ
ネシウムで脱水後、減圧濃縮した。得られた粗生成物を
シリカゲルカラムクロマトを用い分離精製した9酢酸エ
チルとn−へキサンの混合液を用いて固化させ、5.1
fの白色粉末結晶を得た。核磁気共鳴スペクトル及び質
量スペクトル分析より、得られたものが目的の構造を有
していることを確認した。
レン、次いでn−ヘキサ/で洗浄、乾燥した0淡黄褐色
粉末37.71を得た0 ロ 例示カプラー16の合成 ヒドロフラン中に溶解し、1fのパラジウム−炭素を触
媒に使用し、接触還元を行なった。理論量の水素が吸収
され之後、触媒をすげやく戸別し、p液に4m/のピリ
ジンを加え、氷水冷しながら、7.3fの2− (2,
4−ジーt@rt−ペンチルフェノキシ)ヘキサノイル
クロライドを(9)分間で滴下した。反応液を室温で更
に2時間攪拌を行なった後、IQm/の塩酸を含む11
の氷水中に加え、酢酸エチルを用いて抽出し、硫酸マグ
ネシウムで脱水後、減圧濃縮した。得られた粗生成物を
シリカゲルカラムクロマトを用い分離精製した9酢酸エ
チルとn−へキサンの混合液を用いて固化させ、5.1
fの白色粉末結晶を得た。核磁気共鳴スペクトル及び質
量スペクトル分析より、得られたものが目的の構造を有
していることを確認した。
本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは通常のシ
アン色素形成カプラーで用いられる方法技術が同様に適
用できる0典型的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤に
配合し、この乳剤をペース上に被覆して写真要素を形成
する。
アン色素形成カプラーで用いられる方法技術が同様に適
用できる0典型的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤に
配合し、この乳剤をペース上に被覆して写真要素を形成
する。
写真要素は、単色要素または多色要素であることができ
る。多色要素では、本発明のシアン色素形成カプラーは
、普通赤感乳剤に含有させるが、−−21− しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領域の各
各に感光性を有する色素向傷形成構成単位を有する。各
構成単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性
を有する単孔剤層または、多層乳剤層からなることがで
きる0画偉形成構成単位の層を含めて要素の層は、当業
界で知られているように種々の順序で配列することがで
きる○典型的な多色写真要素は、少なくとも1つのシア
ン色素形成カプラーを有する少なくとも1つの赤感ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素向傷形成構成単位(
シアン色素形成カプラーの少なくとも1つは本発明のカ
プラーである)、少なくとも1つのマゼンタ色素形成カ
プラーを有する少なくとも1つの青感ハロゲン化銀乳剤
層からなる黄色素画像形成構成単位をベースに維持させ
たものからなる。要素は、追加の層たとえばフィルタ一
層、中間層保護層、下ma層等を有することができる。
る。多色要素では、本発明のシアン色素形成カプラーは
、普通赤感乳剤に含有させるが、−−21− しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領域の各
各に感光性を有する色素向傷形成構成単位を有する。各
構成単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性
を有する単孔剤層または、多層乳剤層からなることがで
きる0画偉形成構成単位の層を含めて要素の層は、当業
界で知られているように種々の順序で配列することがで
きる○典型的な多色写真要素は、少なくとも1つのシア
ン色素形成カプラーを有する少なくとも1つの赤感ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素向傷形成構成単位(
シアン色素形成カプラーの少なくとも1つは本発明のカ
プラーである)、少なくとも1つのマゼンタ色素形成カ
プラーを有する少なくとも1つの青感ハロゲン化銀乳剤
層からなる黄色素画像形成構成単位をベースに維持させ
たものからなる。要素は、追加の層たとえばフィルタ一
層、中間層保護層、下ma層等を有することができる。
本発明のカプラーを乳剤上含有せしめるKは、従来公知
の方法に従えばよφ0例えばト」ノクレジルホスフエー
ト、ジブチルフタレヤト等98414− 75℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、グロビ
オン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必
要に応じてそれらの混合液に本発明のカプラーを単独で
または併用して溶解し念後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調整することができる。そ
して本発明のカプラーも本発明のハロゲン化銀乳剤中に
添加する場合、通常、ノ)ロゲン化銀1モル当り約0.
07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4モル
の範囲で本発明のカプラーが添加される。
の方法に従えばよφ0例えばト」ノクレジルホスフエー
ト、ジブチルフタレヤト等98414− 75℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、グロビ
オン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必
要に応じてそれらの混合液に本発明のカプラーを単独で
または併用して溶解し念後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調整することができる。そ
して本発明のカプラーも本発明のハロゲン化銀乳剤中に
添加する場合、通常、ノ)ロゲン化銀1モル当り約0.
07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4モル
の範囲で本発明のカプラーが添加される。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のが包含される。
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のが包含される。
本発明のハロゲン化銀乳剤′を構成するハロゲン化銀乳
剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々の製法、例え
ば特公昭46−7772号公報に記載されている如き方
法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも
一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこ
の粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀塩に変
換することの所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは
0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀
からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって
作成することができる。
剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々の製法、例え
ば特公昭46−7772号公報に記載されている如き方
法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも
一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこ
の粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀塩に変
換することの所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは
0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀
からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって
作成することができる。
さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバジド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そ■還元増感剤、
例えば第1スズ塩、セリアミン等、貴金属増感剤、例え
ば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベンズ
チアソールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体
的にはアンモニウムクロロバラデ゛−ト、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラダイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感されることができ
る。
ばアリルチオカルバジド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そ■還元増感剤、
例えば第1スズ塩、セリアミン等、貴金属増感剤、例え
ば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベンズ
チアソールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体
的にはアンモニウムクロロバラデ゛−ト、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラダイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感されることができ
る。
また本発明のノ・ロゲン化銀乳剤は種々の公知の643
に記載されているが如き写真用添加剤であ−あ′一 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波長域
に感光性を付与するために1適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々
のものが用いられ、これらは1種あるいは2種以上併用
することができる。
に記載されているが如き写真用添加剤であ−あ′一 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波長域
に感光性を付与するために1適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々
のものが用いられ、これらは1種あるいは2種以上併用
することができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国4IIIf第2,889.23場、同第2
.270.378号、同第2.442,710号、同第
2,454,629号、同第2,776,280号、各
明細書等に記載されている如きシアニン色素、メロンア
ニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして
挙げることができる。
、例えば米国4IIIf第2,889.23場、同第2
.270.378号、同第2.442,710号、同第
2,454,629号、同第2,776,280号、各
明細書等に記載されている如きシアニン色素、メロンア
ニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして
挙げることができる。
本発明に用いることができる発色現像液は好ましくは、
芳香族第1級アミン系発色現儂主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としてはp−フェニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−p−フ
ェニレンジアミンfJ[酸m、ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジニチルア建ノト
ルエ6− ン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデ7
νアは))−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−B−メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫12[,4−(N−エチル−N−B−メタンスルホ
ンアミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−エチル−
N−B−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミ
ノ−5−(N−エチル−N−B−メトキシエチル)アミ
ノトルエン等が挙げられる。
芳香族第1級アミン系発色現儂主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としてはp−フェニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−p−フ
ェニレンジアミンfJ[酸m、ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジニチルア建ノト
ルエ6− ン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデ7
νアは))−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−B−メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫12[,4−(N−エチル−N−B−メタンスルホ
ンアミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−エチル−
N−B−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミ
ノ−5−(N−エチル−N−B−メトキシエチル)アミ
ノトルエン等が挙げられる。
現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するための漂白、
定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程が
行われる。
定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程が
行われる。
以下実施例により、本発明を風体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない〇 実施例(1) 第1表に示すような本発明のカプラーおよび下記の比較
カプラー(A) 、 CB) 、 (c〕を各々o、0
3モルツツ取す、その重置と同量の7タル酸ジプチルお
よび3倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、6゜−加、
− ℃に加温して完全に嬉解した。この溶液をアルカノール
B(アルキルナフタレ/スルホネート、デュポン社製)
およびゼラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて
乳化し、それぞれのカプラー分散液を作成した。次にこ
のカプラー分散液を銀とし0.1モルを含む填実化銀乳
剤(20モルチが臭化銀)に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する6種
類のハロゲン化銀カラー写真感光材料(試料番号(1)
〜〔6〕を得た。
実施の態様がこれにより限定されるものではない〇 実施例(1) 第1表に示すような本発明のカプラーおよび下記の比較
カプラー(A) 、 CB) 、 (c〕を各々o、0
3モルツツ取す、その重置と同量の7タル酸ジプチルお
よび3倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、6゜−加、
− ℃に加温して完全に嬉解した。この溶液をアルカノール
B(アルキルナフタレ/スルホネート、デュポン社製)
およびゼラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて
乳化し、それぞれのカプラー分散液を作成した。次にこ
のカプラー分散液を銀とし0.1モルを含む填実化銀乳
剤(20モルチが臭化銀)に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する6種
類のハロゲン化銀カラー写真感光材料(試料番号(1)
〜〔6〕を得た。
比較カプラー(B)
I
C11H鰭
一々−
比較カプラーCC)
H
これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
文の処理を行なったO但し発色現像工程は、ぺ/デルア
ルコールの添加されたもの(〔発色現像液組成1〕)添
加しないもの(〔発色現(象組成2〕)との二種の組成
について行なった。
文の処理を行なったO但し発色現像工程は、ぺ/デルア
ルコールの添加されたもの(〔発色現像液組成1〕)添
加しないもの(〔発色現(象組成2〕)との二種の組成
について行なった。
処理工程(30℃) 処理時間
下記にその処理組成を示す0
〔発色現像液組成1〕
28−
〔発色現像液組成2〕
〔漂白定着液組成〕
−四一
得られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。
その結果を第1表に示す。表中相対感度値は、〔発色現
像液組成1〕で処理した時の最大感度値を100として
表わした0 30− 前記第1表から明らかなように本発明に係るカプラーに
より得られた試料は、ベンジルアルコールの有無にかか
わらず良好な、感度、最大濃度が得られ優れていること
が判る。
像液組成1〕で処理した時の最大感度値を100として
表わした0 30− 前記第1表から明らかなように本発明に係るカプラーに
より得られた試料は、ベンジルアルコールの有無にかか
わらず良好な、感度、最大濃度が得られ優れていること
が判る。
又、発色スペクトルを測定した結果、本発明のカプラー
を用いた色素は、赤領域の比較的長い部分に最大吸収極
大を有し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示すこ
とが判った。
を用いた色素は、赤領域の比較的長い部分に最大吸収極
大を有し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示すこ
とが判った。
実施例(2)
前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用いて色
素1儂の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。
素1儂の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。
得られた結果を第2表に示す〇
一諺一
一江一
なお、表中耐光性は、得られた各画像をキセノンフェー
ドメーターで300時間曝露後の残留濃度を、曝露前の
濃度を100として表わした。また耐湿性は60℃、相
対湿度70−の条件で3週間保存後の残留濃度を、試験
前の濃度を100として表わした。さらに耐熱性は、7
7℃の条件下3週間保存後の残留濃度を、試験前の濃度
を100として表わした。(但し初濃度1−0) 第2表から明らかなように1比較カプラー(4)は耐光
性において優れた性能を有するが、耐熱湿性に間頌があ
り、比較カプラー〔B) 、 Cc)は、耐熱湿性に優
れるが、発色現像〔2〕での耐光性に問題がある〇 一方、本発明に係る例示カプラー(2) 、 (6)お
よび〔7〕は、いずれの魚でも優れた性能を有するカプ
ラーであることが判る。
ドメーターで300時間曝露後の残留濃度を、曝露前の
濃度を100として表わした。また耐湿性は60℃、相
対湿度70−の条件で3週間保存後の残留濃度を、試験
前の濃度を100として表わした。さらに耐熱性は、7
7℃の条件下3週間保存後の残留濃度を、試験前の濃度
を100として表わした。(但し初濃度1−0) 第2表から明らかなように1比較カプラー(4)は耐光
性において優れた性能を有するが、耐熱湿性に間頌があ
り、比較カプラー〔B) 、 Cc)は、耐熱湿性に優
れるが、発色現像〔2〕での耐光性に問題がある〇 一方、本発明に係る例示カプラー(2) 、 (6)お
よび〔7〕は、いずれの魚でも優れた性能を有するカプ
ラーであることが判る。
実施例(3)
第3表に示すような本発明のカプラー、前記比較カプラ
ー(A) (B)および下記の比較カプラー(D)を各
々0.01モルづつ取り、その重量と同量のトリクレジ
ルホスフェートおよび3倍量の酢酸エチルとの混合液に
加え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液をア
ルカノールBおよびゼラチンの水溶液に加えて、コロイ
ドばルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分散液を作
成した。
ー(A) (B)および下記の比較カプラー(D)を各
々0.01モルづつ取り、その重量と同量のトリクレジ
ルホスフェートおよび3倍量の酢酸エチルとの混合液に
加え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液をア
ルカノールBおよびゼラチンの水溶液に加えて、コロイ
ドばルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分散液を作
成した。
次にこのカプラー分散液を銀とし0.1モルを含む沃臭
化銀乳剤(6モルチが沃化銀)に添加し、セルロースア
セテートフィルムベース上に塗布し、乾燥して安定な塗
布膜を有する6種目のハロゲン化銀カラー写真感光材料
(試料番号〔13〕〜〔18〕を得九。
化銀乳剤(6モルチが沃化銀)に添加し、セルロースア
セテートフィルムベース上に塗布し、乾燥して安定な塗
布膜を有する6種目のハロゲン化銀カラー写真感光材料
(試料番号〔13〕〜〔18〕を得九。
比較カプラーCD)
H
これらの資料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
火の処理を行なった。
火の処理を行なった。
処理工程(33℃) 処理時間〔発色現像液組
成〕 36− 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 n− 得られたシアン発色両会について写真特性を測定した。
成〕 36− 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 n− 得られたシアン発色両会について写真特性を測定した。
その結果を第3表に示す。
第3表から明らかな如く、本発明に係るカプラーを用い
た試料は、感度、発色性に優れていることが判る。
た試料は、感度、発色性に優れていることが判る。
また本発明による弐科は、分光スペクトルを測定した結
果、赤領域の長墳長sK最大吸収波長を有し、短波長部
はシャープな切れを示し、比較カプラーに比べ、縁領域
の色再現上好ましい色素一実施例−4 実施例−1で得られた試料(1)〜(6)をウェッジ露
光を行った後、実施例−1の(1)の現像処理を行つ九
〇一方漂白定着液を下記の組成に代えたもので現像処理
を行い疲労漂白定着液によるシアン色素の退色性を調べ
た0 〔漂白定着液組成〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の量大反射濃度
を測定した0その結果を表−4に1′示す。
果、赤領域の長墳長sK最大吸収波長を有し、短波長部
はシャープな切れを示し、比較カプラーに比べ、縁領域
の色再現上好ましい色素一実施例−4 実施例−1で得られた試料(1)〜(6)をウェッジ露
光を行った後、実施例−1の(1)の現像処理を行つ九
〇一方漂白定着液を下記の組成に代えたもので現像処理
を行い疲労漂白定着液によるシアン色素の退色性を調べ
た0 〔漂白定着液組成〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の量大反射濃度
を測定した0その結果を表−4に1′示す。
尚最太濃度部に於ける色素残存率は以下のようにして求
め九。
め九。
秦Br=漂白定着液
表−4より本発明に係るカプラーを用いた試料は疲労漂
白定着液処理でのシアン色素の退色力;少ないことが理
解されるO 代理人 桑原義美 一切一 手続補正書 昭和57年埠月30(I 特許庁長官若杉和夫殿 1 事件の表示 昭和56年特許願第131314 号2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真用シアンカプラー3 補IEを
する芹 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(+27)小西六写真工業株式会召代表皐締役用本信
彦 4代理人 〒191 居 所 東京都1411F市さくら町1計地小西六写
負り業株式会社内 6、 ill正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
白定着液処理でのシアン色素の退色力;少ないことが理
解されるO 代理人 桑原義美 一切一 手続補正書 昭和57年埠月30(I 特許庁長官若杉和夫殿 1 事件の表示 昭和56年特許願第131314 号2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真用シアンカプラー3 補IEを
する芹 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(+27)小西六写真工業株式会召代表皐締役用本信
彦 4代理人 〒191 居 所 東京都1411F市さくら町1計地小西六写
負り業株式会社内 6、 ill正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 2位に下記一般式に示されるす7チルウレイド基を、5
位にアシルアミノ基を有することを特徴とするフェノー
ル系ハロゲン化銀カラー写真用シアンカプラー。 一般式 〔弐沖、Yは一価の基を、pは0から5の整数を示し゛
、pが2以上の場合には、Yは同一でも異なっていても
よりり。)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13131481A JPS5833252A (ja) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | ハロゲン化銀カラ−写真用シアンカプラ− |
| EP82304385A EP0073145A1 (en) | 1981-08-20 | 1982-08-19 | A phenol cyan coupler for silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13131481A JPS5833252A (ja) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | ハロゲン化銀カラ−写真用シアンカプラ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5833252A true JPS5833252A (ja) | 1983-02-26 |
| JPS6335971B2 JPS6335971B2 (ja) | 1988-07-18 |
Family
ID=15055053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13131481A Granted JPS5833252A (ja) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | ハロゲン化銀カラ−写真用シアンカプラ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5833252A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0147854A2 (en) | 1983-12-29 | 1985-07-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive materials |
| US4608209A (en) * | 1984-07-31 | 1986-08-26 | Mikuni Kogyo Kabushiki Kaisha | Carbureter for internal combustion engine |
| EP0204530A2 (en) | 1985-05-31 | 1986-12-10 | Konica Corporation | Method for forming direct positive color image |
| EP0228914A2 (en) | 1985-12-28 | 1987-07-15 | Konica Corporation | Method of processing lightsensitive silver halide color photographic material |
| US5019493A (en) * | 1986-10-13 | 1991-05-28 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide photographic material and method of forming a dye image thereon |
-
1981
- 1981-08-20 JP JP13131481A patent/JPS5833252A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0147854A2 (en) | 1983-12-29 | 1985-07-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive materials |
| US4608209A (en) * | 1984-07-31 | 1986-08-26 | Mikuni Kogyo Kabushiki Kaisha | Carbureter for internal combustion engine |
| EP0204530A2 (en) | 1985-05-31 | 1986-12-10 | Konica Corporation | Method for forming direct positive color image |
| EP0228914A2 (en) | 1985-12-28 | 1987-07-15 | Konica Corporation | Method of processing lightsensitive silver halide color photographic material |
| US5019493A (en) * | 1986-10-13 | 1991-05-28 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide photographic material and method of forming a dye image thereon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6335971B2 (ja) | 1988-07-18 |
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