JPS5833254B2 - 熱可塑性重合体の組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性重合体、例えばポリ塩化ビニルと新規
の可塑剤、詳述すれば共同反応物としてε〜カプロラク
トンを配合したポリエステルから誘導された可塑剤とか
ら成る熱可塑性重合体の組酸物に関する。

イギリス特許第１１３７８８２号明細書には、次の成分
： （ａ） ε−カプロラクトン１０〜６５モル％、（ｂ
） 脂肪族ジヒドロキシ化合物、または２種もしくは
それ以上の上記化合物の混合物４５〜１７．５モル％及
び （ｃ） 脂肪族ジカルボン酸または２種もしくはそれ
以上の上記酸の混合物または１種もしくはそれ以上の上
記酸と芳香族ジカルボン酸の使用された全酸の１０モル
％を超えない割合との混合物４５〜１７．５モル％ から成る混合物で、該反応混合物の成分ａ、ｂ及びＣの
割合は更に成分す及びＣを構成する個個の化合物の性質
により、末端基中に存在する酸素原子を考慮から除外し
て生成されるポリエステル中の炭素対酸素原子の総括比
が少くとも４．５：２（ただし、成分すが単一脂肪族α
・ω−ジヒドロキシ化合物から成り、そして成分Ｃが単
一脂肪族α・ω−ジカルボン酸から成る場合には、成分
す及び。

のうち少（とも１つは、主連鎖炭素原子が炭素原子数１
〜４個の低級アルキル基である１個もしくはそれ以上の
置換基を有する化合物である。

〕であるように上に定義された限界内で選択される混合
物を反応させることから成るポリエステルの製造方法が
特許請求されている。

また上記ポリエステルが生成される上記反応混合物中に
は、既に定義された成分ａ、ｂ及びＣの外に、モノヒド
ロキシ化合物もしくはモノカルボン酸及び単官能成分対
二官能成分の望ましい割合が５と５０モル％との間であ
ることも包含される。

かくして生成されたポリエステルは塩化ビニル樹脂用可
塑剤としても有用であると言われている。

イギリス特許第８５９６４２号明細書には、少くとも１
個の末端水酸基を有するラクトンから誘導されるポリエ
ステルがビニルハライド及び他の樹脂可塑剤として有用
であると発表している。

上記重合反応は炭素原子２〜１０個を有する第一級アル
コール、ジオール及びジカルボン酸、例えばフタル酸、
イソフタル酸及びテレフタル酸により開始される。

該ポリエステルが可塑剤として使用される場合、分子量
は約１５００と約９０００との間で変化してもよく、か
つ最適の可塑化特性は約２０００と約４０００との間の
分子量を有するポリエステルを使用すると得られること
が述べられている。

出願人は、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂肪族ジカル
ボン酸または場合によっては芳香族ジカルボン酸１０モ
ル％を超えない割合と脂肪族ジカルボン酸との混合物か
ら誘導され、そして分子量が５００から１４００まで変
化し、そして単官能成分対二官能成分の比が５５から２
２０モル％であルヨウニアルコールまたはモノカルボン
酸で停止されるカプロラクトン変性ポリエステルは、イ
ギリス特許第１１３７８８２号及び第８５９６４２号に
記載の比較される生成物よりも、ＰＶｃ可塑剤として使
用されるときにより有効で、より低い透明点を有し、そ
してより良き低温性を付与することを見出した。

本発明によれば、次式■： Ｍ（Ｐ）ａ（Ｄ）ｂ（Ｌ）ｃＭ （■）（式中、Ｍ
は炭素原子４乃至１２個を有する１もしくはそれ以上の
脂肪族モノカルボン酸またはｌもしくはそれ以上の飽和
の直鎖もしくは枝分れ鎖−価アルコールの残置を表わし
、Ｐは炭素原子２乃至４個を有する１もしくはそれ以上
の飽和の直鎖もしくは枝分れ鎖脂肪族ジオールの残基を
表わし、Ｄは炭素原子４乃至６個を有する１もしくはそ
れ以上の脂肪族ジカルボン酸の残基、または炭素原子８
乃至１６個を有するｌもしくはそれ以上の芳香族ジカル
ボン酸を、使用全酸の１０モル％を超えない割合で有す
るｌもしくはそれ以上の上記脂肪族酸の残基を表わし、
Ｌは６−ヒドロキシーカプロン酸の残基を表わし、そし
て上記残基はそれぞれエステル結合で結合され、そして
残基Ｐ、Ｄ及びＬは分子全体に亘り無作為に分布され、
そしてａ、ｂ及びＣはそれぞれ０より大きな値を有し、
そしてヒドロキシル酸の残基の量は、反応物の全モル数
を基準として１０乃至９０モル％、望ましくは２０乃至
７０モル％、最も望ましくは３０乃至５０モル％であり
、そして残りの反応物のモル比は生成物の平均分子量が
５００から１４００までであり、そして単官能成分対二
官能成分の比、すなわちアルコール対ジオールもしくは
モノカルボン酸対ジカルボン酸の比が５０モル％から２
２０モル％であるように選ばれる。

）で表わされるポリエステルの可塑化量と熱可塑性重合
体とから成る熱可塑性重合体の組成物が提供される。

液体ポリエステルは、商業的規模において、固体ポリエ
ステルよりも取扱い及び加工がより容易であるから、望
ましい。

６−ヒドロキシーカプロン酸の残基は望ましくはε−カ
プロラクトンから誘導されるが、それは式■で表わされ
る化合物の生成において、６−ヒドロキシーカプロン酸
それ自身から誘導される。

Ｍがモノカルボン酸の残基である場合には、鉄酸は望ま
しくは炭素原子８乃至１０個を含有する。

上記酸は、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチル
ヘキソン酸、イソオクタン酸、カプリン酸またはラウリ
ン酸でもよい。

Ｍがｍ個アルコールの残基である場合には、該アルコー
ルは望ましくは炭素原子８乃至１１個を含有する。

該アルコールは、例えばｎ−ブタノール、インブチルア
ルコール、ｎ−ヘキサノール、インオクチルアルコール
、ノナノールまたはイソデシルアルコールでもよい。

特に望ましいアルコールはイソオクチルアルコール（炭
素原子８個を有する枝分れ鎖第−級アルコールを含有す
る市販の混合物である。

）、アルファノール（Ａｌｐｈａｎｏｌ ） ７９ （
主として炭素原子７〜９個を有する直鎖及び枝分れ鎖第
−級アルコールから成る。

）、２−エチルヘキサノール、インデシルアルコール、
アルフォール（Ａｌｆｏｌ） ８１０ （主としてｎ−
オクタツールとｎ−デカノールから成る市販生成物）、
商標名リネボール（Ｌｉｎｅｖｏｌ ） ７９で市販の
炭素原子数７〜９個の主として直鎖脂肪族アルコールの
混合物及び商標名リネボール９１１で市販の主として炭
素原子数９〜１１個の直鎖脂肪族アルコールから成る混
合物である。

残基Ｐに対応するジオールは、例えばエチレンクリコー
ル、ジエチレングリコール：フロハン−１・２−ジオー
ル；ブタン−１・３−ジオールもしくはブタン−１・４
−ジオールでもよい。

連鎖は所望ならばジエチレングリコールにおけるように
酸素原子で中断されてもよい。

残基りに対応する脂肪族ジカルボン酸もしくは無水物は
、例えばコハク酸、グルタル酸もしくはアジピン酸また
は無水物である。

約２７．４％コハク酸、４２．４％グルタル酸及び３０
．２％アジピン酸を含有する市販の混合物が特に有用で
ある。

残基りに対応する芳香族ジカルボン酸または無水物は、
所望ならば炭素原子１乃至４個を有するアルキル基１乃
至４個で置換されてもよい。

上記ジカルボン酸または無水物は、望ましくは８個の炭
素原子を含有し、そしてイソフタル酸でもよいが、０−
フタル酸もしくは無水フタル酸が特に望ましい。

本発明はまた式■で表わされるポリエステルの製造方法
を提供し、そして該方法は次の成分（ａ） ε−カプ
ロラクトンまたは対応するヒドロキシ酸１０〜９０モル
％、 （ｂ） 炭素原子２乃至４個を有する１またはそれ以
上の飽和の直鎖もしくは枝分れ鎖脂肪族ジオールから成
るヒドロキシル成分、 （ｅ） 炭素原子４乃至６個を有する１もしくはそれ
以上の脂肪族ジカルボン酸もしくは炭素原子８乃至１６
個を有する１もしくはそれ以上の芳香族ジカルボン酸を
全酸類の１０モル％を超えない割合で有する１もしくは
それ以上の上記脂肪族酸から成る酸性成分及び （ｄ） 炭素原子４乃至１２個を有する１もしくはそ
れ以上の脂肪族モノカルボン酸、もしくは炭素原子４乃
至１２個を有する１もしくはそれ以上の飽和の直鎖もし
くは枝分れ鎖１価アルコールから成る混合物を反応させ
ることがら成る。

上記ヒドロキシル成分は上記酸性成分に対し、化学量論
量、または該化学量論量以上２０％過剰まで使用される
。

ラクトンの量及び残りの成分の割合は、生成物の平均分
子量が５００から１４００までであるように選ばれる。

式■で表わされるポリエステルの製造方法は、ジヒドロ
キシ化合物とジカルボン酸とだけから生成されるポリエ
ステルの従来の製造方法で実施してもよい。

例えば、反応混合物を、縮合反応で生成される水分を水
が生成されるにつれて除去されるような条件下に、例え
ば加熱反応混合物中に不活性ガスの流れを送り込むか、
またはそれと水とが共沸混合物として蒸留で除去される
のに適当な不活性溶剤、例えばキシレンの存在下に反応
させるように１００〜２５０℃に加熱するのが便利であ
る。

望ましくは上記反応は、生成されるポリエステル中のカ
ルボン酸末端基の割合が１を当りＫＯＨＩＯ■より多く
なく、そして特に５■より多くない酸価に対応するまで
継続する。

所望ならばポリエステル生成に普通使用される触媒を上
記反応混合物に添加してもよく、その例は強酸例えば硫
酸、リン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、ルイス酸例えば
スズ酸、塩化亜鉛、塩化アルミニウム及び金属塩並に金
属アルコキシドのような金属誘導体例えばチタン酸テト
ラブチル、アジピン酸亜鉛、酸化アンチモン及び有機ス
ズ化合物特に酸化ジブチルスズである。

使用される触媒の量は反応混合物の全重量を基準として
０．００１乃至５重量％でよい。

所望ならば、反応混合物の全重量を基準として活性炭１
重量％までを反応混合物に、または１過の段階の直前に
添加して、生成物の色彩を保存してもよい。

可塑化組成物の６０重量％までの量で使用される本発明
のポリエステルは、良好な抽出抵抗性を有する有効な、
容易に加工される可塑剤である。

上記ポリエステルは従来の非高分子可塑剤と比較する場
合、有効性を損失することなくＰＶＵ中において耐久度
の向上を示す。

事実、本発明のポリエステルは従来の非移行性可塑剤に
は存在しない著しい性質の組合せを示し、上記ポリエス
テルは抽出及び移行に対する抵抗性を有するばかりでな
く、また上記ポリエステルが単量体可塑剤に対し普通に
使用される温度で容易に加工されるので、この型の可塑
剤の主要な欠点を克服する。

上記新規の可塑剤のその上の重要な実用的利益は、従来
の非−移行性ポリエステル可塑剤と比較してその非常に
より低い粘度である。

このことが取扱いをはるかにより容易にし、混合物の分
散を非常に急速にし、そして装置の洗浄をより容易にす
る。

本発明のポリエステルは熱可塑性重合体、例えばポリ塩
化ビニルまたはその共重合体に従来の方法で混合しても
よい。

所望ならば、他の従来の添加物が上記熱可塑性組成物中
に存在してもよく、その例は熱並に光安定剤、酸化防止
剤、充てん剤、顔料、潤滑剤、加工助剤及び他の可塑剤
である。

熱及び光安定剤の例は次の通りである： （１）金属例エバアルミニウム、バリウム、ビスマス、
カルシウム、カドミウム、カリウム、リチウム、マグネ
シウム、ナトリウム、鉛、アンチモン、スズ、ストロン
チウムもしくは亜鉛、または塩の形でＰＶＣに安定化効
果を及ぼすことができるあらゆる金属を含有する無機ま
たは有機酸の塩。

鉄塩は単塩でもまたは錯塩でもよい。無機塩の例は塩基
性炭酸鉛及び三塩基性硫酸鉛である。

使用される有機酸は次の通り： （ａ） 脂肪族カルボン酸、直鎖もしくは枝分れ鎖、
不飽和もしくは飽和、そして場合によってはヒドロキシ
ル置換基もしくはエポキシ基中の酸素を含有する。

例は亜鉛２−エチルヘキサノエート、バリウムラウレー
ト及びスタナスオクタノエートである。

（ｂ） 芳香族基にあらゆる型の置換及びあらゆる型
のアルキル／アリール配置を含有する芳香族モノ−もし
くはジ−カルボン酸。

例はカドミウムｐ−第３ブチルベンゾエート、カルシウ
ムベンゾエートまたは鉛サリチレートである。

（ｅ） 酸性物質として、適当な溶液中で、またはそ
うでなくて金属と安定な化合物（石炭酸塩）を形成し得
るフェノール。

このような化合物の例はバリウムノニルフェネートであ
る。

（２） 次の金属、アルミニウム、バリウム、ビスマ
ス、カルシウム、カドミウム、カリウム、リチウム、マ
グネシウム、ナトリウム、鉛、アンチモン、亜鉛、スズ
またはストロンチウムのうちのいずれかの有機金属化合
物。

このような化合物の例はジアルキルスズメルカプチド及
びジアルキルスズカルボキシレートである。

（３）ＰＶＣＯ減成を防止するあらゆる種類の有機化合
物。

それらの中には、α−フェニルインドールまたはアミノ
クロトン酸のエステルがある。

これらの化合物はすべて、単独または固体としてまたは
必ずしも安定剤でないあらゆる適当な溶剤中の溶液とし
て相互に混合して使用される。

使用してもよい混合物はカルボン酸カルシウムと亜鉛、
石炭酸バリウムと枝分れ鎖脂肪酸のカドミウム塩、また
はカルボン酸バリウム、カドミウム並に亜鉛の混合物で
ある。

上記安定剤の有効性を増強するが、単独で使用するとき
にはＰｖＣの安定剤でない物質は上記安定剤と一緒に使
用してもよい。

これらの物質は、共同−安定剤と呼ばれ、そして次のも
のを包含する： （ａ） エポキシド化油及びエステル例えばエポキシ
ド化大豆油またはエポキシド化オクチルオレエート （ｂ）トリアルキル、トリアリールまたはアルキル−ア
リールでもよい亜リン酸のエステル。

例えばトリフェニルホスファイト、トリス−（ノニルフ
ェニル）ホスファイトまたはジフェニルインデシルホス
ファイト （ｅ） 脂肪族親水性化合物、例えばペンタエリトリ
ット、ネオペンチルグリコール、ソルビットまたはグリ
セリンの部分エステル （ｄ） フェノール系化合物、例えば２二６−ジー第
３−ブチル−４−メチルフェノールまたは２：２ビス−
（４／−オキシフェニル）フロパン。

これらの共同−安定剤は単独で、もしくは上記主安定剤
とあらゆる割合及び組合せで使用してもよい。

これらはその自然の状態で、単独もしくは安定剤の混合
物で、または溶剤溶液で、単独もしくは安定剤と混合し
、そして必ずしもＰＶＣ安定剤でない適当な溶剤を使用
して適用される。

これらはまた潤滑剤、例えばポリエチレンワックス、エ
ステルワックス、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸鉛、充てん剤、例えば粉末または沈殿
炭酸カルシウムまたはチャイナクレーと混合して使用し
てもよい。

これらは、また紫外線を吸収し、そしてＰＶＣ化合物を
露光に対しより安定にする物質、例えばベンゾフェノン
またはベンゾトリアゾールと混合しても使用される。

これらはまた他の公知の可塑剤と混合しても使用され、
そしてそれは次の通りである： （ａ） 難燃剤、例えばトリアリールホスフェート、
アルキルジアリールホスフェート （ｂ） フタレートエステル （ｅ） 低温可塑剤例えばアジピン酸、セバシン酸及
びアゼライン酸エステル （ｄ） 従来のポリエステル可塑剤例えばＣ８−アル
コールで末端停止されたポリ（１： ３ブチレングリコ
ールアジペート）またはこの群に属する他の代表的可塑
剤 （ｅ） アルカンスルホン酸のアリールエステル（ｆ
） ハロゲン化パラフィンまたは芳香族炭化水素から
成る増量剤。

次の実施例は更に本発明を例示する。

酸価はポリエステルの試料を、中和されたエタノール（
またはエタノール−トルエン混合物）中に溶解し、そし
てフェノールフタレインを指示薬として使用しＮ／１０
水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定される。

結果は■ＫＯＨ／７で表わす。ヒドロキシル価は上記ポ
リエステルを、酢酸エチル中でｐ−）ルエンスルホン酸
を触媒として使用し、過剰の無水酢酸でアセチル化し、
次に未反応の無水酢酸を加水分解して測定する。

上記反応混合物及びアセチル化剤のアリコートを標準ア
ルカリで滴定する。

上記滴定量−の差が水酸基と反応する無水酢酸の尺度を
与え、そしてその数値からヒドロキシル価（■ＫＯＨ／
Ｐ ）が計算される。

粘度はウベローデ サスペンデッドレベル粘度計（ＡＳ
ＴＭ Ｄ４４５−ＩＰ７１）を使用して測定される。

実施例 １乃至４ 容量２Ｉ！の四ツロ丸底フラスコにすりガラス製攪拌器
グランド沖の攪拌器、温度計ポケット中００〜２５０℃
の接触温度計及び窒素入口を取付けた。

該フラスコにまた水冷冷却器を備えた水分離器をかぶせ
た真空ジャケットヴイグロウカラム（有効長さ１５．２
４ｃｒｒＬ）を取付けた。

表１に規定された量の反応物を上記フラスコに、ポリエ
ステルの理論的収率な基準としてキシレンｌＯ〜１５重
量％及びポリエステルの理論的収率を基準として酸化ジ
ブチルスズ０．１重量％と一緒に装入した。

エステルの理論的収率な基準として１重量％の量の活性
炭は生成物の色彩を保存するため反応混合物に添加した
。

次に上記反応物を攪拌しながら８時間以上約２００℃ま
で加熱し、そして該温度を更に１０乃至２０時間保持し
た。

全反応を通じて反応フラスコ中に窒素を緩漫に流した。

反応中に生成された水は水分離器中でキシレンから分離
した。

反応混合物の酸価が表１に与えられた値に達したときに
、溶剤を減圧下に反応塊を加熱して除去した。

混合物は最後に圧力２０ｍｉＨｇ及び温度２００℃で１
時間減圧ス） ＩＪツブした。

生成物は窒素雰囲気下に加圧ｒ過器で１過すると、透明
液体として得られた。

ポリエステルの収量及び性質を表１に示す。表１及び２
に引用された混合ジカルボン酸は、次の概略の紐取を有
する市販の商品である：コハク酸 グルタル酸 アジピン酸 ２７．４％ ４２．４％ ３０．２％０ 比較例 Ａ−Ｆ これらのポリエステルを、表１に規定された量の反応物
を使用する以外は、実施例１〜４に記載の方法と同様の
方法で調製した。

これらのポリエステルの収量及び性質を表１に示す。

比較例 Ｇ及びＨ これらのポリエステルを、表２に規定された量の反応物
を使用する以外は、実施例１〜４（例外として比較例Ｈ
では触媒としてテトラ−ブチルチタネートを使用した。

）に記載の方法と同様に調製した。

収量及び性質は表２に示す。比較例 Ｉ及びＪ これらのポリエステルはそれぞれイギリス特許第８５９
６４２号明細書の例２８及び３２に記載の方法と同様に
調製した。

例Ｊのポリエステルは例Ｉのポリエステル４００１を無
水酢酸の理論量の４倍を使用して１００℃で４〜５時間
アセチル化して調製した。

次に過剰の酢酸及び無水酢酸を減圧下に除去した。

収量及び性質を表２に示す。比較例 Ｋ 表２に規定された反応物を酸化ジブチルスズ０．５１と
一緒に、１５ＣｒＩＬ真空ジヤケツトビグローカラムを
合体した蒸留に適する容量１１のフラスコ中に装入した
。

上記混合物を１１５〜２００℃で９時間加熱し、そして
エタノール１９０１を留出物として捕収した。

更に圧力２１ｉｍＨｇで１６３℃まで１１部４時間加熱
した後、多少の分解の兆候（ガス発生）があった。

生成物を室温まで冷却し、そして収量及び性質を表２に
示す。

実施例 ５〜８ 実施例５〜８の組成物は、実施例１〜４のポリエステル
それぞれ３５部をポリ塩化ビニル（プレオン ニス１２
５／１２）６５部、鉛白ペースト系４部及びステアリン
酸カルシウム１部中に混合して得られた。

上記プレミックスを２本ロール・ミルで１６５℃で１５
分間配合し、そして１８０℃で６分間圧縮成形した。

物理的性質を表３及び４に示す。

比較例 Ｌ −Ｖ 比較例Ｌ〜■の組成物は比較例Ａ−にのポリエステルそ
れぞれ３５部を、ポリ塩化ビニル（プレオン ニス１２
５／１２）６５部、鉛白ペースト４部及びステアリン酸
カルシウム１部と混合して得られた。

該プレミックスを２本ロール・ミルで１６５℃で１５分
間配合し、そして１８０℃で６分間圧縮成形した。

物理的性質を表３及び４に示す。

実施例５乃至８及び比較例り乃至Ｖの組成物の物理的性
質は次の方法で測定した： （ａ） インターナショナル ラバー ハードネスデ
グリー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｈａｒｄｎｅｓｓ］）ｅｇｒｅｅ ） （Ｉ Ｒ
ＨＤ ）をＢ５９０３ｐａｒｔＡ７により２３℃で試験
した。

（ｂ） 低温柔軟温度（Ｃｏ１ｄ Ｆｌｅｘ Ｔｅｍ
ｐｅｒａｔｕｒｅ、クラッシュ アンド ベルブ（Ｃ１
ａｓｈ ＆ Ｂ ｅｒｇ ））はＢ５２７８２方法１０
４Ｂにより測定した。

（ｅ） 透明点（Ｃ１ｅａｒ Ｐａ１ｎｔ ） −Ｐ
ＶＣ粒子を過剰の可塑剤中で加熱し、そして顕微鏡で１
００倍の倍率でもはや識別できない温度。

この試験は種々の可塑剤を含有する調合物の相対的加工
性を示す。

一般に透明点が低ければ低いだけ調合物の加工は容易で
ある。

表３は、本発明の生成物は、イギリス特許第１１３７８
８２号に属する匹敵する生成物よりも、ＰＶＣ中に配合
した場合に、より有効（より低いＩＲｆｉＤ値）であり
、より低い透明点を有し、そしてより低い低温柔軟温度
を与えることを示す。

表４はイギリス特許第８５９６４２号に属する生成物と
比較して、本発明の代表的生成物の性質を示す。

本発明の生成物は中位の粘度を有する液体であり、そし
てその故に容易に取扱われ、そしてＰＶＣ組戒組生物中
易に混合される。

固体であるか、または高粘度のものである比較例Ｒ−Ｖ
に使用された生成物と比較すると、有効性、透明点及び
低温柔軟温度に関してはより優れている。

更に、比較例Ｖに使用された比較例にの生成物は、その
調製中に多少分解し、そしてＰＶＣと融和しなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の成分： （ａ） ε−カプロラクトンまたは対応するヒドロキ
   シ酸１０〜９０モル％ （ｂ） 炭素原子２乃至４個を有するｌもしくはそれ
   以上の飽和の直鎖もしくは枝分れ鎖脂肪族ジオールから
   成るヒドロキシル成分 （ｅ） 炭素原子４乃至６個を有するｌもしくはそれ
   以上の脂肪族ジカルボン酸または炭素原子８乃至１６個
   を有するｌもしくはそれ以上の芳香族ジカルボン酸を、
   全酸の１０モル％を超えない割合で有する１もしくはそ
   れ以上の上記脂肪族酸から成る酸性成分及び （ｄ） 炭素原子４乃至１２個を有する１もしくはそ
   れ以上の脂肪族モノカルボン酸、または炭素原子４乃至
   １２個を有する１もしくはそれ以上の飽和の直鎖もしく
   は枝分れ鎖１価アルコールから成る混合物を、上記ヒド
   ロキシル成分は上記酸性成分に対し、化学量論量または
   該化学量論量より２０％まで過剰に使用して、反応させ
   て得られる次式Ｉ： Ｍ（Ｐ）ａ（Ｄ）ｂ（Ｌ）ｃＭ （Ｉ）（式中、 Ｍは炭素原子４乃至１２個を有する１もしくはそれ以上
   の脂肪族モノカルボン酸または１またはそれ以上の飽和
   の直鎖もしくは枝分れ鎖１価アルコールの残基を表わし
   、 Ｐは炭素原子２乃至４個を有する１もしくはそれ以上の
   飽和の直鎖もしくは枝分れ鎖脂肪族ジオールの残基を表
   わし、 Ｄは炭素原子４乃至６個を有する１もしくはそれ以上の
   脂肪族ジカルボン酸または炭素原子８乃至１６個を有す
   るｌもしくはそれ以上の芳香族ジカルボン酸を、使用全
   酸の１０モル％を超えない割合で有する１もしくはそれ
   以上の上記脂肪族酸の残基を表わし、 Ｌは６−ヒドロキシカプロン酸の残基を表わし、そして
   上記残基はそれぞれエステル結合で結合し、そして残基
   Ｐ、Ｄ及びＬは分子全体に亘り無作為に分布され、そし
   て ａ、ｂ及びＣはそれぞれ０より大きな値を有し、そして
   ヒドロキシ酸の残基の量は、反応物の全モル数を基準と
   して１０から９０モル％までであり、そして残りの反応
   物のモル比は生成物の平均分子量が５００乃至１４００
   であり、そして単官能成分対二官能成分の比が５５乃至
   ２２０モル％であるように選ばれる。 ）で表わされる可塑剤ポリエステルの可塑化量と熱可塑
   性重合体とから成る熱可塑性重合体の組成物。