JPS5834457B2 - フホウワアルデヒドオサンニヘンカンヨウカイリヨウシヨクバイ - Google Patents

フホウワアルデヒドオサンニヘンカンヨウカイリヨウシヨクバイ

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JPS5834457B2
JPS5834457B2 JP47122087A JP12208772A JPS5834457B2 JP S5834457 B2 JPS5834457 B2 JP S5834457B2 JP 47122087 A JP47122087 A JP 47122087A JP 12208772 A JP12208772 A JP 12208772A JP S5834457 B2 JPS5834457 B2 JP S5834457B2
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カール グラセエリイ ロバート
ダハナラジエ スレツシユ デブ
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Standard Oil Co
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
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    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不飽和酸の製造法にかかわる。
更に詳しく言うと、本発明はスズ、タングステン、バナ
ジウムおよびモリブデンよりなる触媒を使用して不飽和
脂肪族アルデヒドを相当する不飽和酸に変換せしめるこ
とにかかわる。
米国特許第３５６７７７３号には不飽和脂肪族アルデヒ
ドを酸に変換するのに有用な触媒としてバナジウム、タ
ングステンおよびモリブデンよりなる触媒が記載されて
いる。
ケミカ／Ｌ／−ウィーク（Ｃｈｅｍ １ｃａｌ Ｗｅｅ
ｋ、第４１頁、１９７２年２月９日）中には不飽和酸を
得るためのプロピレン酸化手順の希望塵の中に、酸化反
応に用いる有効な触媒を見つげることに則して非常に強
調している。
本発明は不飽和アルデヒドをその相当する不飽和脂肪酸
に変換する上記酸化反応の第２工程における研究結果に
基いている。
本発明者は不飽和脂肪族アルデヒドを相当する不飽和脂
肪酸へ変換する上記の方法は、次式（式中、ｂは０．１
ないし１２の数、Ｃは０．１ないし６の数、ｄは０．５
ないし１２の数、ｅは８ないし１６の数、Ｘは触媒中の
元素の原子価を満足する酸素の原子数である）の触媒組
成物を使用することによって著るしく向上された効果が
得られることを発明した。
好ましい触媒は上式においてｅが１２なる場合である。
本発明の触媒は担体物質なしで使用し得る。
そして担体なしでも希望する活性度を示す。
一般には、本発明の触媒は担体物質上に担持させて使用
する。
適当な担体物質はシリカ、チタニア、ジルコニア、アル
ミナ、りん酸ホウ素、りん酸アルミニウム、りん酸アン
チモン、軽石等である。
好ましい担体物質はシリカである。
本発明の触媒を用いると従来の触媒と比較して、高収率
および高い触媒安定度が得られる。
本発明の触媒の１つの利点は低温度で酸を高収率で得る
ことができることである。
又、アクロレインを酸化してアクリル酸を製造するに際
して希望せざる副生酸物酢酸の生成量を減少またはその
生成を排除できる。
本発明の触媒は米国特許第３５６７７７３号記載の方法
にて便宜に作成し得る。
本発明法は米国特許第３５６７７７３号記載の方法と実
質的に同じ方法にて実施し得る。
一般に、本発明法は気相にて実施する。
触媒は固定床または流動床反応器中にて用いる。
反応剤を触媒床をアルデヒド１モル当り酸素約０．５な
いし約４モルのモル比およびアルデヒド１モル当り水約
１ないし約２０モルのモル比にて通過さす。
反応温度は一般に約２００ないし約４５０ ’Ｃに保持
する。
好ましい反応温度は約２５０ないし約４００℃の範囲で
ある。
圧力は広範囲に変化でき、約０．５ないし約１０気圧の
範囲である。
本発明法の好ましい反応はアクロレインをアクリル酸に
変換せしめる反応である。
然し、他の不飽和脂肪族アルデヒドも勿論本発明の触媒
および本発明に開示された技術を用いて相当する不飽和
脂肪酸に変換し得る。
次に本発明の実施例を示す。
ただし、本発明はその実施例に記載するところに限定さ
れるものでない。
実施例 ｌ ５ｎＶ′ｗＭｏ含有触媒の製造 ６２％５ｎ６Ｖ３Ｗ１．２Ｍｏ１゜ＯＸと３８％ＳｉＯ
２からなる組成の触媒を次のようにして製造した。
※※ ｓ ｎ ０２ （４５，０？ ）を濃硝酸１ｏｏ
ｃｃ中に温浸する。
上澄み液をデカンテーションし、固形物を水で洗浄する
。
（ＮＨ４）６Ｍｏ７０２４・４Ｈ２０（１０６′？）を
温水中に溶解し、この溶液を、スズ、水６００ ＣＣ中
のＮＨ４ＶＯ３（１７，６Ｐ ）および３０重量％シリ
カゾル（３５０′ｉＩ）、および熱水中に懸垂された（
ＮＨ４）６Ｗ７０２４・６Ｈ２０（１６，２Ｐ）よりな
るスラリーに加える。
混合物のＰＨを硝酸で３に調節する。
混合物を攪拌しな戸 がら徐々に蒸発させ、そしてオー
ブン中１３０ ’Ｃで２４時間乾燥した。
比較例 Ａ ＶｗＭｏ触媒の製造および使用 触媒を１３０℃で２４時間乾燥しそして反応器中で力焼
した以外は、米国特許第３５６７７７３号実施例１およ
び上記製造と同様な方法にて、６２％Ｖ３Ｗ１．２Ｍ１
□ＯＸと３８％ＳｉＯ２からなる触媒を製造した。
触媒（２０−３５メツシユ）の１部を４ｃｃ固定床反応
器中に入れた。
反応器を空気の流通下３００℃の温度にし、そして３０
０℃で２時間保持した。
アクロレイン１／空気６／水５の比よりなる供給原料を
１秒の接触時間になる速度で触媒床中に供給した。
触媒をプリコンディショニング’ （ｐｒｅｃｏｎｄ
ｉｔｉｏｎ ）するために１５分間反応条件下で反応器
を供給原料を供給して運転した。
この予備運転後に、反応器流出物を１５分間集めた。
この生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。
米国特許第３５６７７７３号の条件を用いたこの実験結
果を第１表に示す。
実施例 ２ アクリル酸の製造 実施例１で製造した触媒を、比較例Ａに記載したと同じ
方法で使用した。
この実験結果と前記比較例Ａで得た結果との比較を後記
第１表に示す。
本発明の触媒を用いると、１回通過収率は著るしく向上
されることが上記の試験結果から明らかである。
更に、触媒の安定度も又向上されたことが認められた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 不飽和脂肪族アルデヒドと酸素とを水蒸気の存在下
    で気相で反応させて相当する不飽和脂肪酸を製造する方
    法において、該反応を次式 （式中、ｂは０．１ないし１２の数、Ｃは０．１ないし
    ６の数、ｄは０．５ないし１２の数、ｅは８ないし１６
    の数、Ｘは触媒中の元素の原子価を満足する酸素の原子
    数である）の触媒組成物の存在下で実施することを特徴
    とする不飽和脂肪族アルデヒドから相当する不飽和脂肪
    酸の製造法。
JP47122087A 1972-02-22 1972-12-07 フホウワアルデヒドオサンニヘンカンヨウカイリヨウシヨクバイ Expired JPS5834457B2 (ja)

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US00228375A US3840595A (en) 1972-02-22 1972-02-22 Process for the conversion of unsaturated aldehydes to acids

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JPS4896514A JPS4896514A (ja) 1973-12-10
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CA (1) CA996574A (ja)
DE (1) DE2303383A1 (ja)
FR (1) FR2172987B1 (ja)
GB (1) GB1391859A (ja)
IT (1) IT973256B (ja)
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US3840595A (en) 1974-10-08
DE2303383A1 (de) 1973-09-06
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NL7301314A (ja) 1973-08-24
CA996574A (en) 1976-09-07
FR2172987B1 (ja) 1978-05-26
GB1391859A (en) 1975-04-23

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