JPS5834597B2 - アクリル系繊維材料の均染法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル系繊維材料の均染法に関するものであ
り、さらに詳しくは強塩基性基含有酸性染料可染性アク
リロニトリル系合成繊維を含有してなるアクリル系繊維
材料を酸性染料で染色するにあたり、染浴中に特定構造
式を有する染色助剤を所定量添加して染色することによ
り、優れた均染染色物を与え得る染色方法に関するもの
である。

従来から、塩基性染料可染性アクリロニトリル系合成繊
維を含有してなるアクリル系繊維素材を塩基性染料で均
一に染色し、鮮明な色調を具備させた染色物を得る技術
的手段として、染浴中に第４級アミン含有カチオン系均
染剤やピリジン環含有カチオン系移染剤等からなる染色
助剤を添加せしめる方法を選択、使用することは広く知
られているところである。

一方、酸性染料可染性アクリロニ） ＩＪル系合成繊維
を含有してなるアクリル系繊維材料を酸性染料で染色し
て良好な均染物を得る技術的手法に関しては、未だ種々
なる問題点（例えば、染め斑、イラツキ、チラッキ、色
割れ等の発生）を内在せしめており、染色加工業界積年
の課題といっても過言ではない。

むろん、当業界においてはいままでに上述した如きアク
リル系繊維材料の均染染色を試みる提案か数多くなされ
てきたことも事実である。

例えば、酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維を
酸性染料で染色する際に、染浴中に芳香族スルホン酸の
ホルマリン縮合物を均染剤として添加せしめて染色する
方法もそのひとつである。

しかしながら、かかる方法とても該均染剤の上記アクリ
ロニトリル系合成繊維に対する親和性が高いために−旦
該合成繊維に吸着した均染剤が酸性染料と置き換わる作
用、即ち移染作用（マイグレーション作用）を効果的に
促進せず、最終的に満足すべき均染染色物を作製するこ
とを困難ならしめていた。

また別法として、酸性染料可染性アクリロニトリル系合
成繊維含有混合繊維材料を酸性染料で染色するにあたり
、染浴中にアルキルベタイン型両性活性剤を均染剤とし
て存在せしめて染色する試みもなされているが、かかる
染色方法においては酸性染料と該均染剤とが相互に作用
して染料錯体（染料コンプレックス）を形成せしめ、以
って染浴を著しく汚染するという致命的な欠陥が惹起さ
れていた。

このように在来の、酸性染料可染性アクリロニトリル系
合成繊維を含有してなるアクリル系繊維材料に均染効果
を与え得る染色助剤（均染剤）は未だ諸々の面で満足す
べきものではなく、その開発が当業界に久しく要望され
てきたのである。

ここにおいて、本発明者らは前記欠陥を解消すべく強塩
基性基含有酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維
含有繊維材料に均染を与え得るべき染色助剤について研
究したところ、所定の構造式を有する化合物（アルキル
基の炭素数並びにエチレンオキシドの付加モル数を好適
な範囲に維持した化学物質）を均染剤として染浴中に所
定量添加することにより、従来のものに比べて比較にな
らない程、酸性染料の均染性を著しく促進し得るととも
に染浴の汚染を低減せしめ得る事実を見い出し、本発明
に到達した。

本発明の目的は、強塩基性基含有酸性染料可染性アクリ
ロニトリル系合成繊維を含有してなるアクリル系繊維材
料を酸性染料にて染色する際、特定の化合物を染浴中に
所定量添加することにより、染浴を何等汚染することな
く色相のチラッキ、イラツキ、不均染及び色割れを防止
し、発色性良好なる均一染色物を得る方法を提供するこ
とにある。

かくの如き本発明の目的は、強塩基性基含有酸性染料可
染性アクリロニトリル系合成繊維を含有してなるアクリ
ル系繊維材料を酸性染料で染色するにあたり、染浴中に
下記に示す化合物（１）および／または化合物（２）を
該酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維１部に対
して０．００２乃至０．０５部存在せしめて染色するこ
とにより、達成される。

（式中Ｒ１は炭素数１４〜１８、Ｒ２は炭素数１２〜１
６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素、ｎ＋ｍは６〜
４０の整数を表わす） かかる本発明によれば、用いられる均染剤の強塩基性基
含有酸性染料可染性アクリル系合成繊維に対する親和力
が酸性染料に比してさほど大きくないため染色に際して
有利な緩染効果が保証され得るとともに酸性染料のマイ
グレーション性をも促進することができ、アクリル系繊
維材料に優れた均染性、発色性を示し、染色物の色相の
イラツキ等を防止し、均一な落着いた発色性の良好な染
色物が得られる。

さらに本発明方法に従えば、用いられる均染剤と酸性染
料との間に例等の相互作用も派生されない（染料コンプ
レックスの形成が惹起されない）ので、在来技術に付随
していた染浴の汚染といった技術的課題も兄事解決する
に至った。

ここで、本発明におけるアクリル系繊維材料とは、強塩
基性基含有酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維
単独あるいは該アクリロニ） ＋Ｊ Ａ。

系合成繊維と塩基性染料可染性アクリロニトリル系合成
繊維からなる混合繊維材料（混紡、交編織製品）であっ
て、バラ毛状、スライバー状、ヤーン状、布帛状等の形
態にて本発明に係る染色に供される。

また、本発明に使用する強塩基性基含有酸性染料可染性
アクリル系合成繊維は、アクリロニトリルを主成分とし
く好ましくは８０重量％以上）、かつアクリロニトリル
と共重合し得、しかも酸性染料に対して可染性を有する
公知の強塩基性単量体（例えばアクリル酸ならびにメタ
アクリル酸のジメチルアミノエチルエステル、ジエチル
アミノエチルエステル、相当するＮ−置換アミノプロピ
ルエステル、Ｎ−置換アミノブチルエステル等）を含有
する共重合体を用いて通常の紡糸条件にて得られるもの
である。

一方、本発明に用いる塩基性染料可染性アクリロニ）
ＩＪル系合成繊維に関しても格別の制限を設けるもので
はな（、アクリロニトリルとアクリロニトリルと共重合
し得る他のビニル系不飽和化合物（例えばアクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、アクリルアミド及び
その誘導体、酢酸ビニル、酪酸ビニル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、臭化ビニルなどの公知のもの）を共重合
せしめたアクリロニトリル系共重合体から得られるアク
リル系単一成分または複合繊維（バイメタル型若しくは
シースコア型）が使用される。

かくの如きアクリル系繊維材料は、この後所定の染色助
剤（均染剤）の存在下に、染色に供されるが、本発明に
おいて使用せられる均染剤としては、アルキル基の炭素
数並びにエチレンオキシドの付加モル数を所定の範囲に
維持せしめた下記化合’１１１）又は化合物（２）を、
それぞれ単独であるいは併用して用いることが均染染色
物を得る上で重要である。

（式中Ｒ１は炭素数１４〜１８、Ｒ２は炭素数１２〜１
６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素、ｎ＋ｍは６〜
４０の整数を表わす） 即ち、上記化合物（１）又団２）におけるアルキル基Ｒ
１及びＲ２の炭素数が１４ならびに１２に満たないもの
を用いて染色する場合には、染浴中にて酸性染料と染料
コンプレックスを形成し易くなり、染浴を著しく汚染す
るので好ましくない。

一方該Ｒ１及びＲ２の炭素数が１８ならびに１６を超え
るものを使用する場合には、酸性染料の酸性染料可染性
アクリロニトリル系合成繊維に対する緩染作用が極端に
低下するため均染染色物を得ることが困難となり望まし
くない。

またアルキル基の炭素数が所定の範囲を満足するもので
も、エチレンオキシドの付加モル数（ｎ＋ｍ）が６モル
に満たないものを用いる場合は、染浴中で染料コンプレ
ックスを形威し、−古註モル数が４０モルを超える場合
は、染料の緩染効果を著しく低減するので好ましくない
。

また、本発明において用いられる前記特定構造を有する
染色助剤の染浴に対する添加量は、使用する強塩基性基
含有酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維重量１
部に対して０．００２乃至０．０５部の範囲内に設定さ
れる必要があり、かかる化合物を余り過剰に用いると、
染料の吸尽率が低下したり、いたずらに染色時間が長く
なる不都合が派生することになるため好ましくない。

また、本発明の実施において、一般に被染物には前記特
定構造を有するエチレンオキシド付加化合物を存在せし
めた染浴中にて常温より漸次昇温後約９５℃乃至１２０
℃の温度範囲にて染色する操作が施されるが、さらに好
適な実施態様として上記染浴の、Ｈを２乃至７に調整な
らしめることにより本発明の目的をより効果的に達成す
ることができる。

なお、必要に応じてかかる染浴中に他の染色助剤を単独
であるいは幾種類か組合わせて添加することも伺等差支
えない。

上記の如き本発明方法に従えば、今まで用いられてきた
均染剤を使用する染法に比して染色に際しての緩染性及
びマイグレーション性を著しく促進せしめることを可能
ならしめ、以ってアクリル系繊維材料に優れた均染性、
発色性を具備ならしめ、商品価値に富んだ染色製品を得
ることを工業化ならしめたのである。

以下に記載する実施例は、本発明を具体的に説明するも
のであり、本発明の要旨を伺等限定するものではない。

なお、実施例に示される部及び百分率は、特にことわり
のない限りすべて重量基準にて表示するものである。

実施例 １ アクリロニトリル８６％、酢酸ビニル１１％並びにジメ
チルアミノエチルメタクリレート３部の割合で共重合し
て得られた繊維形成性共重合体を４９％のロダンソーダ
水溶液に溶解してアクリロニトリル系紡糸原液を作製し
、しかる後通常の紡糸条件を採用して単繊維デニールの
酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維を得た。

斯くして得られた試料繊維をこの後公知の紡績装置に供
して４８番手単糸のアクリル繊維紡績糸を形成せしめた
。

しかる後該紡績糸５００ｆをパッケージ染色機に供給し
、下記の条件で染色した。

染色処方 染料：Ｃ，１，Ａｃ１ｄＲｅｄ 部に対して０．０１部） １８（紡績糸重量１ （紡績糸重量１部に対して０．０２部） 他の助剤：酢酸 ｐＨ：４．０ 温度二り０℃→９８℃昇温後３ｏ分間染色浴比：１：３
０ かくして得られた染色糸を２０ゲ一ジポンチローマ組織
のジャーシイに編立て最終製品に作製した。

得られた染色物はイラツキ、チラッキのない優れた色調
を呈する商品価値に富んだものであった。

一方、比較例（Ａ）として、染浴中に添加する均染剤の
みを変更する以外は上記と同様な条件を採用してジャー
シイを酸性染料にて染色した。

なお、比較ｆ！ＫＡ）において用いた均染剤は芳香族ス
ルホン酸のホルマリン縮合物（市販品名メジトールＷＬ
；独国バイエル社製）で、その使用量は本実施例と同様
であった。

染色後のジャーシイはイラツキ、チラッキ、色割れ等が
惹起した不均染物であり、商品価値を著しく低減せしめ
るものであった。

さらに比較例（Ｂ）として染浴中に何等の均染剤も添加
しないで染色を試みた場合にも最終製品に劣悪な染め斑
が発生し、満足すべき均染染色物を得ることは到底不可
能であった。

※※ 上述の関係をさらに定量的に
把握すべく本実施例並びに比較例（８及切１について、
その染着速度挙動ならびに移染度（均染効果を表現する
尺度）を測定した。

その結果を第１表に記載する。なお、移染度は下記の測
定方法により算出した値を採用した。

即ち、前記の実施例において採用した染色操作に基づい
て前述の酸性染料可染性アクリロニトリル系合成繊維（
バラ毛状）を染色し、染色物Ｉを得る。

しかる後かかる染色物■と該染色物と同構成素材の未染
色の上記アクリロニトリル系合成繊維■とを混合せぬよ
うに同量分離せしめた状態で同一浴（ｐＨ４，０，１０
０℃）に投入した後、３０分間実施例と同様の染色操作
（ただし染料は含まない）に基づいて染色処理を試みた
。

かかる移染染色終了後上記の如（投入せしめた２種類の
被染物の染色処理物（■及び■）を取り出し、それぞれ
の試料について分光反射濃度（Ｋ／Ｓ値）を測定（島津
分光光度計タイプＲＣ−３３０使用）し、次式に基づい
て移染度を算出した。

移染度（％）＝染色物ｎ （７）Ｋ／Ｓ値染色物■のに
／５ｆｉｆｘ１００ また上記と同様な操作に基づいて比較例Ａ及びＢについ
てもその移染染色処理を試みて移染度を算出した（染色
処理時に採用せる均染剤の種類が異なることと染色処理
時の均染剤が無添加であることが相違する点である）。

なお、移染度が大きいほど、移染効果が良好に達成され
うろことを意味する。

第１表の結果より明らかなように、本発明に係る特定の
構造式を有する均染剤を採用して染色することにより、
染色過程での酸性染料の中庸な緩染作用と好適な染料の
マイグレーション性トが相乗的に作用しあい、以って満
足すべき均染染色物が得られる事実が明瞭に理解される
。

実施例 ２ 実施例１と同様なアクリロニトリル系合成繊維を用いて
３６番手双糸のアクリル系紡績糸に形成せしめ、該紡績
糸５００２を噴射バルキー染色機に供給し、下記の条件
を用いて染色した。

染色処方 染料：Ｃ，１，、Ａｃ１ｄ Ｂｌｕｅ １２６ （紡績
糸重量に対して０．００５部） 均染剤：第２表にそれぞれ記載（添加量は、アクリロニ
トリル系合成繊維１部に対して０．０３部）他の助剤：
酢酸 ※※ｐＨ二 ４
．０ 温度ニア０℃→９８℃昇温後３０分間染色浴比：１：４
５ 得られたそれぞれの染色糸を１２ゲ一ジシンカ一台丸編
機にて天竺組織に編成して最終製品に作製した。

それぞれの染色物の均染性を肉眼判定した結果を第２表
に掲載する。

なお、各均染剤採用時の染浴の汚染性の結果をも第２表
に併記する。

第２表より明らかな如く、アルキル基の炭素数及びエチ
レンオキシドの付加モル数（ｎ＋ｍ）を好適な範囲に維
持せしめた化合物を選択する場合のみが、所望の効果を
有利に発揮せしめていることは明白である。

実施例 ３ 実施例１と同様な酸性染料可染性アクリ−ニトリル系合
成繊維３０部と通常の塩基性染料可染性アクリロニトリ
ル系合成繊維７０部とを混紡して混紡糸（６番手単糸）
を作製した。

かかる混紡糸を、目付２５０ｆＩ／ｍの綿製基布にパイ
ル長６關になるようにタフティングし、タフト毛布に作
製した。

しかる後該タフト毛布をウィンス染色機に供給し、下記
の条件下染色を行なった。

染色処方 染料： Ｃ，１，Ｂａｃｉｃ Ｂｌｕｅ ３ （毛布重
量１部に対（添加量は第３表の如く変化せしめた） 他の助剤：酢酸、カチオン系緩染剤、非イオン活性剤 ｐＨ：４．０ 温度：常温→９８℃昇温後４５分間染色 浴比：１：４０ かくして得られた染色物を起毛、タンブラ−加工処理し
て、シープ毛布に作製した。

得られたそれぞれのシープ毛布の均染性、発色性を観察
した結果を第３表に示した。

第３表の結果より、本発明に係る均染剤の添加量を好適
な範囲に維持することにより、最終製品に均一な色調が
付与される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 強塩基性基含有酸性染料可染性アクリロニトリル系
   合成繊維を含有してなるアクリル系繊維材料を酸性染料
   を用いて染料コンプレックスを形成しない状態で染色す
   るにあたり、染浴中に下記に示す化合物（１）および／
   または化合物１を前記酸性染料可染性アクリロニトリル
   系合成繊維１部に対して０．００２乃至０．０５部存在
   せしめて染色することを特徴とするアクリル系繊維材料
   の均染法。 （式中Ｒ１は炭素数１４〜１８、Ｒ２は炭素数１２〜１
   ６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素、ｎ＋ｍは６〜
   ４０の整数を表わす）。 ２ 染浴のｐＨが２乃至７である特許請求の範囲第１項
   記載のアクリル系繊維材料の均染法。