JPS583501B2 - 炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS583501B2 JPS583501B2 JP53161073A JP16107378A JPS583501B2 JP S583501 B2 JPS583501 B2 JP S583501B2 JP 53161073 A JP53161073 A JP 53161073A JP 16107378 A JP16107378 A JP 16107378A JP S583501 B2 JPS583501 B2 JP S583501B2
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- Japan
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- pbt
- carbon fiber
- composition
- epoxy resin
- resin composition
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭素繊維で強化された高強度、高剛性の熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。
性樹脂組成物に関するものである。
熱可塑性ポリエステルの一つであるポリブナレンテレフ
タレート（以下、ＰＢＴと略す）は吸水性が小さく、機
械的特性、熱的性質、電気特性、耐薬品性等の性質に秀
でているため、ポリアセタール或いはナイロンに優ると
も劣らぬ性能を有する樹脂として、成形材料分野で脚光
を浴びている。
タレート（以下、ＰＢＴと略す）は吸水性が小さく、機
械的特性、熱的性質、電気特性、耐薬品性等の性質に秀
でているため、ポリアセタール或いはナイロンに優ると
も劣らぬ性能を有する樹脂として、成形材料分野で脚光
を浴びている。
このＰＢＴをガラス繊維で強化すると機械的強度、耐熱
性が飛躍的に向上し、板金、ダイカスト等の金属の代替
が可能な高性能の材料となる。
性が飛躍的に向上し、板金、ダイカスト等の金属の代替
が可能な高性能の材料となる。
同様にＰＢＴを炭素繊維で強化すると、ガラス繊維の場
合と同じ効果が発揮されるのみならず、摩耗特性の大幅
な向上、熱伝導性の付与、帯電性の低下、電気伝導性の
付与といった優れた性質が発揮されることが知られてお
り、摺動部品、電気部品への応用開発が試みられている
。
合と同じ効果が発揮されるのみならず、摩耗特性の大幅
な向上、熱伝導性の付与、帯電性の低下、電気伝導性の
付与といった優れた性質が発揮されることが知られてお
り、摺動部品、電気部品への応用開発が試みられている
。
ＰＢＴをガラス繊維で強化する場合は、ＰＢＴとガラス
繊維を化学的に結合させるためシラン系化合物を用いて
強化効果の向上を図り、実用的な強度を発揮させること
が一般に行われている。
繊維を化学的に結合させるためシラン系化合物を用いて
強化効果の向上を図り、実用的な強度を発揮させること
が一般に行われている。
しかし、ＰＢＴと炭素繊維の場合に於いては、炭素繊維
が不活性なため、ガラス繊維の場合の如き有効な化合物
が見いだされていない。
が不活性なため、ガラス繊維の場合の如き有効な化合物
が見いだされていない。
従って、ＰＢＴ−炭素繊維組成物の強度を高くするには
、炭素繊維は相当長いものを用いる必要があるが、その
場合には炭素繊維の不均一分散、成形品の外観不良等を
招いてしまう。
、炭素繊維は相当長いものを用いる必要があるが、その
場合には炭素繊維の不均一分散、成形品の外観不良等を
招いてしまう。
またガラス繊維の引張弾性率は７×１０５Ｋｇ／ｃｍ２
であるのに比べ、高剛性タイプの炭素繊維は２３×１０
５ｋｇ／ｃｍ２と約３倍も大きいため、炭素繊維で強化
されたＰＢＴはガラス繊維強化ＰＢＴに比べ弾性率が充
分に高いものと予想されるが、残念ながら、一般には同
じ程度の値を示すに過ぎない。
であるのに比べ、高剛性タイプの炭素繊維は２３×１０
５ｋｇ／ｃｍ２と約３倍も大きいため、炭素繊維で強化
されたＰＢＴはガラス繊維強化ＰＢＴに比べ弾性率が充
分に高いものと予想されるが、残念ながら、一般には同
じ程度の値を示すに過ぎない。
本発明者等は鋭意研究の結果、驚くべきことに、ＰＢＴ
の代りに固有粘度が０．２〜０．６で両末端に水酸基を
有する特定のＰＢＴと多官能性インシアネートとの反応
生成物およびエポキシ樹脂で処理された炭素繊維を用い
れば、炭素繊維の長さが比較的短かくとも、その組成物
は強度、弾性率ともに著しく高い値を有し、かつ他の諸
特性も遜色ないことを見い出した。
の代りに固有粘度が０．２〜０．６で両末端に水酸基を
有する特定のＰＢＴと多官能性インシアネートとの反応
生成物およびエポキシ樹脂で処理された炭素繊維を用い
れば、炭素繊維の長さが比較的短かくとも、その組成物
は強度、弾性率ともに著しく高い値を有し、かつ他の諸
特性も遜色ないことを見い出した。
この理由は固有粘度が０．２〜０．６で両末端に水酸基
を有するＰＢＴ（以下、Ｌ−ＰＢＴと略す）と多官能性
インシアネートとの反応生成物（ＰＢＴベースのポリウ
レタンとなる）がエポキシ樹脂で処理された炭素繊維と
の物理的接着力が高いため、組成物の強度並びに弾性率
が大幅に向上するものと考えられる。
を有するＰＢＴ（以下、Ｌ−ＰＢＴと略す）と多官能性
インシアネートとの反応生成物（ＰＢＴベースのポリウ
レタンとなる）がエポキシ樹脂で処理された炭素繊維と
の物理的接着力が高いため、組成物の強度並びに弾性率
が大幅に向上するものと考えられる。
また本発明で使用するＬ−ＰＢＴは比較的分子量が高く
多官能性インシアネートの使用量が比較的少ないのでウ
レタン結合による物性の低下は全く見い出せなかった。
多官能性インシアネートの使用量が比較的少ないのでウ
レタン結合による物性の低下は全く見い出せなかった。
更に、少量のエポキシ樹脂の存在は強度並びに弾性率の
向上に効果があり、これはエポキシ樹脂が炭素繊維との
接着性に優れるためであるが、エポキシ基がウレタン及
びインシアネート基と反応し化学的結合が形成されるこ
とにもよるものと推察される。
向上に効果があり、これはエポキシ樹脂が炭素繊維との
接着性に優れるためであるが、エポキシ基がウレタン及
びインシアネート基と反応し化学的結合が形成されるこ
とにもよるものと推察される。
さて、本発明のＬ−ＰＢＴはテレフタル酸或いはテレフ
タル酸のアルキルエステル（炭素数１〜４のアルキル基
）と１，４−ブタンジオールを縮合して得られる両末端
に活性水素原子、特に水酸基の活性水素原子を有するも
のが用いられる。
タル酸のアルキルエステル（炭素数１〜４のアルキル基
）と１，４−ブタンジオールを縮合して得られる両末端
に活性水素原子、特に水酸基の活性水素原子を有するも
のが用いられる。
本発明で用いられるＬ−ＰＢＴは固有粘度〔η〕が０．
２〜０．６；水酸基価（試料１ｇの水酸基と当量のＫＯ
Ｈの〜数）が９〜３７、好ましくは１１〜２８であるも
のが適する。
２〜０．６；水酸基価（試料１ｇの水酸基と当量のＫＯ
Ｈの〜数）が９〜３７、好ましくは１１〜２８であるも
のが適する。
このＬ−ＰＢＴの両末端は全て水酸基であることが好ま
しいが、合成条件により生じるカルボキシル基を一部含
んでいても差しつかえない。
しいが、合成条件により生じるカルボキシル基を一部含
んでいても差しつかえない。
この場合、Ｌ−ＰＢＴは酸価（試料１ｇのカルボキシル
基と反応するＫＯＨの■数）が１０以下で、水酸基価の
１／３以下が望ましい。
基と反応するＫＯＨの■数）が１０以下で、水酸基価の
１／３以下が望ましい。
本発明でのＬ−ＰＢＴの固有粘度は小さくなり過ぎると
、生成するポリウレタンのウレタン結合の数が多くなる
ため耐熱性が悪くなり、逆に、その固有粘度が大きくな
り過ぎると、多官能性インシアネートとの反応が均一に
進まなくなり、かつ、炭素繊維との接着性が劣るため望
ましくない。
、生成するポリウレタンのウレタン結合の数が多くなる
ため耐熱性が悪くなり、逆に、その固有粘度が大きくな
り過ぎると、多官能性インシアネートとの反応が均一に
進まなくなり、かつ、炭素繊維との接着性が劣るため望
ましくない。
更に、上記Ｌ−ＰＢＴを構成する酸成分およびアルコー
ル成分の５０カ未満の量を他の共重合町能な成分に置換
えてなるＰＢＴを主体とする共重合体も使用することが
できる。
ル成分の５０カ未満の量を他の共重合町能な成分に置換
えてなるＰＢＴを主体とする共重合体も使用することが
できる。
共重合可能な成分としてはイソフタル酸、アジピン酸等
の酸成分、エチレングリコール、フロピレングリコール
、１，２又は１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール等のアルコール成分が挙げられる。
の酸成分、エチレングリコール、フロピレングリコール
、１，２又は１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール等のアルコール成分が挙げられる。
本発明で使用されるＬ−ＰＢＴは一般には例えば、ジメ
ナルテレフタレートとそれに対して過剰Ｄモル数の１，
４−ブタンジオールとを触媒の存在下、１３０〜２６０
℃でエステル交換後、減圧下縮合することによって任意
の分子量のものを製造することが可能である。
ナルテレフタレートとそれに対して過剰Ｄモル数の１，
４−ブタンジオールとを触媒の存在下、１３０〜２６０
℃でエステル交換後、減圧下縮合することによって任意
の分子量のものを製造することが可能である。
得られるＬ−ＰＢＴの固有粘度〔η〕はフェノールと四
塩化エタンの６：４の混合溶媒にＬ−ＰＢＴを溶解し、
３０℃で測定する。
塩化エタンの６：４の混合溶媒にＬ−ＰＢＴを溶解し、
３０℃で測定する。
又、Ｌ−ＰＢＴの水酸基価は例えばＭａｋｒｏｍｏｌｅ
−ｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍ． １７，２１９〜２３０（
１９５６）の文献に記載される末端の水酸基を無水コハ
ク酸と反応せしめ生成したカルボキシル基を定量分析し
て求める。
−ｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍ． １７，２１９〜２３０（
１９５６）の文献に記載される末端の水酸基を無水コハ
ク酸と反応せしめ生成したカルボキシル基を定量分析し
て求める。
本発明で使用される多官能性イソシアネートとしでは例
えば、テトラメナレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；トリ
レン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ｍ−およびｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、ナフタレンー１，５−ジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等の肪環式ジイソシアネートが挙げられる。
えば、テトラメナレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；トリ
レン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ｍ−およびｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、ナフタレンー１，５−ジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等の肪環式ジイソシアネートが挙げられる。
更に、粗製ジフエニルメタンジイソシアネートの如き１
分子中にインシアネート基が２以上の化合物、トリレン
ジイソシアネートの二量体、ジフエニルメタン−４，４
′−ジイソシアネートの二量体、インシアヌレート化合
物等も使用できる。
分子中にインシアネート基が２以上の化合物、トリレン
ジイソシアネートの二量体、ジフエニルメタン−４，４
′−ジイソシアネートの二量体、インシアヌレート化合
物等も使用できる。
本発明のポリウレタンの構成成分である前記のＬ−ＰＢ
Ｔと多官能性インシアネートとの割合はそれぞれの官能
基について１：１となる様な量が望ましい。
Ｔと多官能性インシアネートとの割合はそれぞれの官能
基について１：１となる様な量が望ましい。
通常、Ｌ−ＰＢＴの活性水素当りイソシアネート基が０
．８〜１．５の割合でも差しつかえない。
．８〜１．５の割合でも差しつかえない。
ウレタン化反応に際しでは必要に応じて１，４ーブタン
ジオール等の鎖伸長剤を含有させても差しつかえないが
、鎖伸長剤の量が多いとインシアネートの使用量も多く
なり、最終の樹脂組成物の性質を大幅に変化することが
あるためにその使用量はＰＢＴの１０重量％以下にすべ
きである。
ジオール等の鎖伸長剤を含有させても差しつかえないが
、鎖伸長剤の量が多いとインシアネートの使用量も多く
なり、最終の樹脂組成物の性質を大幅に変化することが
あるためにその使用量はＰＢＴの１０重量％以下にすべ
きである。
適当な鎖伸長剤としては１，４−ブタンジオール、ビス
ヒドロキシエチルテレフタレート等が挙げられる。
ヒドロキシエチルテレフタレート等が挙げられる。
本発明の組成物では、ＰＢＴベースのポリウレタンを５
０％未満の量を他のポリマーで置換することもできる。
０％未満の量を他のポリマーで置換することもできる。
かかる他のポリマーとしでは例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーアクリル酸エステル共重合体、エチレンープロピレン
共重合体、ポリスナレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイ
ロン、ボリアセタール、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリサルホン、ポリフエニレンオキ
サイド、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、本発明
以外の熱可塑性ポリウレタン、ポリフエニレンサルファ
イド等が挙げられる。
プロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーアクリル酸エステル共重合体、エチレンープロピレン
共重合体、ポリスナレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイ
ロン、ボリアセタール、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリサルホン、ポリフエニレンオキ
サイド、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、本発明
以外の熱可塑性ポリウレタン、ポリフエニレンサルファ
イド等が挙げられる。
本発明で用いられるエポキシ樹脂で処理された炭素繊維
としては、アクリル系或いはセルロース系の高剛性タイ
プ、或いは石油ピッチ系の低剛性タイプ等いずれのもの
でも良い。
としては、アクリル系或いはセルロース系の高剛性タイ
プ、或いは石油ピッチ系の低剛性タイプ等いずれのもの
でも良い。
繊維の直径は５〜２０μ、長さは０．０５〜１３ｍｍ好
ましくは０．１〜６ｍｍのチョップドストランド状のも
のが使い易い。
ましくは０．１〜６ｍｍのチョップドストランド状のも
のが使い易い。
炭素繊維を処理するエポキシ樹脂としては、公知のもの
であれば差しつかえなく、例えばビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、レゾル
シン型エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂、ビニ
ルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエン
ジエポキシド、臭素又は塩素で置換された各種のエポキ
シ樹脂等が挙げられ、特にビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂が好ましい。
であれば差しつかえなく、例えばビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、レゾル
シン型エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂、ビニ
ルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエン
ジエポキシド、臭素又は塩素で置換された各種のエポキ
シ樹脂等が挙げられ、特にビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂が好ましい。
また、かかるエポキシ樹脂で処理された炭素繊維として
はロービング状のものを樹脂が溶解した押出機へ直接投
入することも川卵である。
はロービング状のものを樹脂が溶解した押出機へ直接投
入することも川卵である。
尚、エポキシ樹脂で処理された炭素繊維は、繊維の解繊
が起り難く、取り扱い易いと同時に樹脂との接着性が向
上するため、強度が高くなる。
が起り難く、取り扱い易いと同時に樹脂との接着性が向
上するため、強度が高くなる。
エポキシ樹脂で処理された炭素繊維の量は、組成物中５
〜５０重量％である。
〜５０重量％である。
５重量％より少ないと、所期の特性が発揮されず、５０
重量％を越えると、炭素繊維が均一に分散され難くなり
、かつ組成物の成形性が悪くなり、成形品の表面状態も
劣悪になる。
重量％を越えると、炭素繊維が均一に分散され難くなり
、かつ組成物の成形性が悪くなり、成形品の表面状態も
劣悪になる。
本発明の組成物の製造は、例えば予めエポキシ樹脂を用
いて収束された６ｍｍ長さのチョップドストランドと、
Ｌ−ＰＢＴ及ひ多官能性イソシアネートを均一に混合の
後、２１０〜２７０℃に加熱された一軸又は二軸押出機
に投入、混練し、滞留時間０．５〜１０分間程度で吐出
すると、Ｌ−ＰＢＴのポリウレタン化反応と同時に炭素
繊維の分散が図れ、能率的である。
いて収束された６ｍｍ長さのチョップドストランドと、
Ｌ−ＰＢＴ及ひ多官能性イソシアネートを均一に混合の
後、２１０〜２７０℃に加熱された一軸又は二軸押出機
に投入、混練し、滞留時間０．５〜１０分間程度で吐出
すると、Ｌ−ＰＢＴのポリウレタン化反応と同時に炭素
繊維の分散が図れ、能率的である。
或いは、予め高粘度反応釜中でＬ−ＰＢＴと多官能性イ
ンシアネートを２４０℃で溶融反応せしめ、得られたポ
リウレタンを粉粒状となし、これと前述の如き炭素繊維
を一軸又は二軸押出機で混練するといった方法で、本発
明の組成物は製造できる。
ンシアネートを２４０℃で溶融反応せしめ、得られたポ
リウレタンを粉粒状となし、これと前述の如き炭素繊維
を一軸又は二軸押出機で混練するといった方法で、本発
明の組成物は製造できる。
本発明の組成物は結晶核剤、ガラス繊維、ガラス粉末、
無機充填剤、可塑剤、離型剤、滑剤、耐熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、発泡剤等を添加するこ
とができる。
無機充填剤、可塑剤、離型剤、滑剤、耐熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、発泡剤等を添加するこ
とができる。
特に、難燃剤としては例えばデカプロモビフエニルエー
テル、ヘキサブロモベンゼン、ハロゲン化エポキシ樹脂
、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロ
モビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テト
ラブロモビスフェノールＡとハロゲン化アルキルとから
得られるハロゲン化オリゴマーテトラブロモビスフェノ
ールＡのエナレンオキサイド付加物−１，４−ブタンジ
オールーテレフタル酸の共重合体等が挙げられる。
テル、ヘキサブロモベンゼン、ハロゲン化エポキシ樹脂
、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロ
モビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テト
ラブロモビスフェノールＡとハロゲン化アルキルとから
得られるハロゲン化オリゴマーテトラブロモビスフェノ
ールＡのエナレンオキサイド付加物−１，４−ブタンジ
オールーテレフタル酸の共重合体等が挙げられる。
これらの難燃剤に難燃助剤、例えば三酸化アンチモン、
硼酸亜鉛、酸化ジルコニウム、二酸化錫、ピロアンチモ
ン酸ソーダ等を併用するとより効果的である。
硼酸亜鉛、酸化ジルコニウム、二酸化錫、ピロアンチモ
ン酸ソーダ等を併用するとより効果的である。
以下に実施例、参考例および比較例を挙げ、本発明を更
に詳しく説明する。
に詳しく説明する。
参考例１（Ｌ−ＰＢＴの合成）
ジメナルテレフタレート１９４部および１，４−ブタン
ジオール１３５部を反応容器に入れ、１５０℃に加熱し
て均一溶液とした。
ジオール１３５部を反応容器に入れ、１５０℃に加熱し
て均一溶液とした。
この溶液を窒素気流下で攪拌しながらテトライソプロピ
ルチタネート（触媒）を０．０４部添加するとその後エ
ステル交換が始まり、副生メタノールが留出した。
ルチタネート（触媒）を０．０４部添加するとその後エ
ステル交換が始まり、副生メタノールが留出した。
系内の温度を徐々に昇温し、２２０℃付近でメタノール
の留出がほとんど停止した時系内を徐々に真空にして縮
合を進めた。
の留出がほとんど停止した時系内を徐々に真空にして縮
合を進めた。
２５０℃，１０ｍｍＨｇで２時間反応を行い生成樹脂を
取出した。
取出した。
得られたＬ−ＰＢＴは固有粘度〔η）：０．３８、水酸
基価１７，５、酸価０．４５を示した。
基価１７，５、酸価０．４５を示した。
これをＰＢＴ−１と称す。
参考例２（Ｌ−ＰＢＴの合成）
参考例１と同様に行ったが、縮合時間を延長することに
より固有粘度〔η〕０．４５、水酸基価１０．５、酸価
０．７２のＰＢＴを合成した。
より固有粘度〔η〕０．４５、水酸基価１０．５、酸価
０．７２のＰＢＴを合成した。
これをＰＢＴ−２とする。
参考例３（ＰＢＴの合成）
参考例１と同様に行ったが、縮合時の真空度を０．５ｍ
ｍＨｇとして行い固有粘度〔η〕１．０のＰＢＴを合成
した。
ｍＨｇとして行い固有粘度〔η〕１．０のＰＢＴを合成
した。
これをＰＵＴ−３とする。参考例４（ポリウレタンの合
成） 参考例１で合成したＰＢＴ−１ １００部を高粘度樹
脂用反応釜中に入れ、窒素気流下、２４０℃で溶解後、
攪拌しながらジフエニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート５．６部を入れて反応させた。
成） 参考例１で合成したＰＢＴ−１ １００部を高粘度樹
脂用反応釜中に入れ、窒素気流下、２４０℃で溶解後、
攪拌しながらジフエニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート５．６部を入れて反応させた。
５分後に反応釜より樹脂を取出した。得られた樹脂の固
有粘度〔η〕は１．０であった。
有粘度〔η〕は１．０であった。
これをポリウレタン−１とする。
実施例１
参考例１で合成したＰＢＴ−１６６．２部と炭素繊維〔
東邦レーヨン製；エポキシ樹脂（エポン８２８と１００
１の５０／５０比混合物；シエル製）バインダー１．５
％でコーティングされたアクリル系高剛性型の長さ６ｍ
ｍの炭素繊維；商品名ベスファイトＲＨＴＡ−Ｃ６−Ｅ
）３０．５部をヘンシエルミキサー（三井三池製）に投
入し、ヘンシエルミキサーの攪拌羽根を１６４０回転／
分の高速で３０分間攪拌し、炭素繊維を短く切断すると
共に均一分散させた。
東邦レーヨン製；エポキシ樹脂（エポン８２８と１００
１の５０／５０比混合物；シエル製）バインダー１．５
％でコーティングされたアクリル系高剛性型の長さ６ｍ
ｍの炭素繊維；商品名ベスファイトＲＨＴＡ−Ｃ６−Ｅ
）３０．５部をヘンシエルミキサー（三井三池製）に投
入し、ヘンシエルミキサーの攪拌羽根を１６４０回転／
分の高速で３０分間攪拌し、炭素繊維を短く切断すると
共に均一分散させた。
次に、ジフエニルメタンー４，４′−ジイソシアネート
３．８部を添加し同様に１分間攪拌した。
３．８部を添加し同様に１分間攪拌した。
こうして得られた予備混合物をシリンダ一温度を２５０
℃に設定した６５ｍｍベント付押出機に供給した。
℃に設定した６５ｍｍベント付押出機に供給した。
スクリューの回転数を８０回転／分としで押出を実施し
た。
た。
この場合の樹脂組成物のシリンダー内の滞留時間は９０
秒であった。
秒であった。
樹脂組成物はひも状で押出した後冷却しペレット状に切
断した。
断した。
このペレットを３オンスの射出成形機を用い、シリンダ
一温度２４０℃、射出圧力６００ｋｇ／ｃｍ２、金型温
度７０℃の条件で、ＡＳＴＭに準じた試験片を作成した
。
一温度２４０℃、射出圧力６００ｋｇ／ｃｍ２、金型温
度７０℃の条件で、ＡＳＴＭに準じた試験片を作成した
。
得られたポリマーの〔η〕は０．９で、樹脂組成物は引
張強度（以後ＴＳと略す）１４００ｋｇ／ｃｍ２，引張
弾性率（以後ＴＭと略す）１．８×１０５Ｋｇ／ｃｍ３
，曲げ強度（以後ＦＳと略す）２３００Ｋｇ／ｃｍ３、
曲げ弾性率（以後ＦＭと略す）１，５×１０５Ｋｇ／ｃ
ｍ２、ノツチ付アイゾット衝撃強度（以後Ｎ−ＩＩと略
す）８Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、及びノツチ無しアソゾット衝
撃強度（以後ＩＩと略す）６５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍを示し
た。
張強度（以後ＴＳと略す）１４００ｋｇ／ｃｍ２，引張
弾性率（以後ＴＭと略す）１．８×１０５Ｋｇ／ｃｍ３
，曲げ強度（以後ＦＳと略す）２３００Ｋｇ／ｃｍ３、
曲げ弾性率（以後ＦＭと略す）１，５×１０５Ｋｇ／ｃ
ｍ２、ノツチ付アイゾット衝撃強度（以後Ｎ−ＩＩと略
す）８Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、及びノツチ無しアソゾット衝
撃強度（以後ＩＩと略す）６５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍを示し
た。
比較例１
実施例１に於いて、ＰＢＴ−１の代りにＰＢＴ−３を７
０部用い、かつジフエニルメタン−４．４’−ジイソシ
アネートを用いずに実施した。
０部用い、かつジフエニルメタン−４．４’−ジイソシ
アネートを用いずに実施した。
組成物は、ＴＳ１０００Ｋｇ／ｍ，ＴＭ１．０×１０５
Ｋｇ／ｃｍ２、ＦＳ１６００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ９×１
０４ｋｇ／ｃｍ２，Ｎ−ＩＩ７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ，ＩＩ
５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍを示した。
Ｋｇ／ｃｍ２、ＦＳ１６００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ９×１
０４ｋｇ／ｃｍ２，Ｎ−ＩＩ７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ，ＩＩ
５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍを示した。
比較例２
ＰＢＴ−３７０部とアミノシラン系のカップリツク剤で
処理されたチョップドガラス繊維（商品名グラスロンＣ
Ｓ−０３−ＭＡ４１１；長さ３ｍｍ旭ファイバーグラス
製）３０．５部を予め縦型タンブラーにて１分間混合の
後、実施例１と同様に、押出機を用いて混練した。
処理されたチョップドガラス繊維（商品名グラスロンＣ
Ｓ−０３−ＭＡ４１１；長さ３ｍｍ旭ファイバーグラス
製）３０．５部を予め縦型タンブラーにて１分間混合の
後、実施例１と同様に、押出機を用いて混練した。
得られた組成物は、ＴＳ１０００ｋｇ／ｃｍ２、ＴＭ９
×１０４ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ１５００ｋｇ／ｃｍ２，Ｆ
Ｍ８×１０４ｋｇ／ｃｍ２、Ｎ−■■７ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ，ＩＩ５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
×１０４ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ１５００ｋｇ／ｃｍ２，Ｆ
Ｍ８×１０４ｋｇ／ｃｍ２、Ｎ−■■７ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ，ＩＩ５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
比較例３
実施例１に於いて、ベスファイトＨＴＡ−Ｃ６−Ｅを予
め高温で加熱しエポキシバインダーを消失せしめたもの
を用いて行なった。
め高温で加熱しエポキシバインダーを消失せしめたもの
を用いて行なった。
組成物のＴＳは１２５０ｋｇ／ｃｍ２，ＴＭ１．７×１
０５ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ２１００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ１
．４×１０５Ｋｇ／ｃｍ２，Ｎ−ＩＩ７ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ，ＩＩ６２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
０５ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ２１００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ１
．４×１０５Ｋｇ／ｃｍ２，Ｎ−ＩＩ７ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ，ＩＩ６２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
実施例２
エポキシ樹脂（商品名エポン１００７；シエル製）を３
％コーティングした長さ６ｍｍのアクリル系高剛性チョ
ップドストランド炭素繊維３１部とポリウレタン−１７
０部を縦型タンブラーを用い一分間混合し均一状態にす
る。
％コーティングした長さ６ｍｍのアクリル系高剛性チョ
ップドストランド炭素繊維３１部とポリウレタン−１７
０部を縦型タンブラーを用い一分間混合し均一状態にす
る。
これを実施例１と同様に押出混練した。
組成物はＴＳ１６００ｋｇ／ｃｍ２，ＴＭ２．Ｏ×１０
５ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ２５００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ１．
７×１０５ｋｇ／７，Ｎ−ＩＩ１０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ，
ＩＩ７５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍを示した。
５ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ２５００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ１．
７×１０５ｋｇ／７，Ｎ−ＩＩ１０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ，
ＩＩ７５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍを示した。
比較例４
実施例２に於で、エボキシ樹脂で処理された炭素繊維を
予め高温で加熱しエポキシバインターを消失せしめたも
のを用いて行った。
予め高温で加熱しエポキシバインターを消失せしめたも
のを用いて行った。
組成物のＴＳは１２００ｋｇ／ｃｍ２，ＦＳ１．４×１
０５ｋｇ／ｍ，ＦＳ２０５０ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ１．５
×１０５ｋｇ／ｃｍ２，Ｎ−ＩＩ７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ，
■■５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
０５ｋｇ／ｍ，ＦＳ２０５０ｋｇ／ｃｍ２，ＦＭ１．５
×１０５ｋｇ／ｃｍ２，Ｎ−ＩＩ７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ，
■■５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。
実施例３〜５
ＰＢＴ−２、ジフエニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネ−ト（ＭＤＩ）及びベスファイトＨＴＡ−Ｃ６−Ｅを
それぞれ下記表−１の配合で、実施例１に従い、配合、
押出を行った。
ネ−ト（ＭＤＩ）及びベスファイトＨＴＡ−Ｃ６−Ｅを
それぞれ下記表−１の配合で、実施例１に従い、配合、
押出を行った。
この結果をあわせて表−１に記す。
Claims (1)
- １ 固有粘度が０．２〜０．６で両末端に水酸基を有す
るポリブチレンテレフタレートと多官能性インシアネー
トとの反応生成物及びエポキシ樹脂で処理された炭素繊
維からなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53161073A JPS583501B2 (ja) | 1978-12-28 | 1978-12-28 | 炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53161073A JPS583501B2 (ja) | 1978-12-28 | 1978-12-28 | 炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5590551A JPS5590551A (en) | 1980-07-09 |
| JPS583501B2 true JPS583501B2 (ja) | 1983-01-21 |
Family
ID=15728102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53161073A Expired JPS583501B2 (ja) | 1978-12-28 | 1978-12-28 | 炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583501B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59217850A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-08 | 呉屋 繁雄 | 建築物の接合金具 |
| JPH0354407U (ja) * | 1990-07-09 | 1991-05-27 | ||
| JP3020190U (ja) * | 1995-07-05 | 1996-01-19 | 株式会社稲福建設 | 木造建築物における木部材の連結金具 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4364993A (en) * | 1980-07-14 | 1982-12-21 | Celanese Corporation | Sized carbon fibers, and thermoplastic polyester based composite structures employing the same |
| JPS5790048A (en) * | 1980-11-25 | 1982-06-04 | Toray Ind Inc | Antistatic porous resin |
| US10633535B2 (en) | 2017-02-06 | 2020-04-28 | Ticona Llc | Polyester polymer compositions |
| US11384238B2 (en) | 2018-02-08 | 2022-07-12 | Celanese Sales Germany Gmbh | Polymer composite containing recycled carbon fibers |
| CN108440977B (zh) * | 2018-03-12 | 2020-06-30 | 长安大学 | 用于高模量抗车辙混凝土的改性沥青、改性剂及制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53140351A (en) * | 1977-05-13 | 1978-12-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermoplastic polyurethanne resin composition with improved performance |
| JPS5460350A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-15 | Toray Ind Inc | Thermopastic resin composition |
-
1978
- 1978-12-28 JP JP53161073A patent/JPS583501B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59217850A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-08 | 呉屋 繁雄 | 建築物の接合金具 |
| JPH0354407U (ja) * | 1990-07-09 | 1991-05-27 | ||
| JP3020190U (ja) * | 1995-07-05 | 1996-01-19 | 株式会社稲福建設 | 木造建築物における木部材の連結金具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5590551A (en) | 1980-07-09 |
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