JPS5835174A - ベンゾイルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なベンゾイルウレア系化合物及びそれらを
含有する殺虫剤に関する。

詳しくは、本発明は、一般式　（１） で表わされる基であシ、Ｘ、入、　Ｘ、、　Ｘ、、　ｘ
、。

Ｘｓ、Ｘ・、Ｘマ、Ｘ、、及びＸ・　は水素原子又はノ
ζロゲン原子であシ、Ｙはハロゲン原子、ニド四基又は
低級アルキル基であｌ’、Ｚｔ及びｚｌはハロゲン原子
であＪ）、Ｒｌｊ：水素原子又は低級アルコキシ基であ
り、Ｔはハロゲン原子又はトリフルオロメチル基である
）で表わされるベンゾイルウレア系化合物及びそれらを
含有する殺虫剤である。

前記一般式（１１（ＤＸ、　Ｘｓ〜Ｘｓ、Ｙｅ　ＺｈＺ
＊及びＴで表わされるハロゲン原子としては、弗素。

塩素、臭ｌＡ、沃素が挙げられ、Ｙ及びＲで表わされる
低級アルキル基及び低級アルコキシ基のアルキル部分と
してはメチル、エチル、ｘｉ−プ日ビル、イソプロピル
、　　！ｌ−７’チル、ｔ＠ｒｔ−ブチルなどが挙げら
れる。

本発明のベンゾイルウレア系化合物は、通常（式中、Ｘ
及びＹは前述の通勤である）で表、わされるベンゾイル
イソシアネート系化合物と、一般式　（２）） ％式％（） （式中、Ａは前述の通勤である）で表わされるア建ン系
化合物とを反応させることＫよって製造される。この反
応は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジン、ジオ
キサン、ジメチルスルホキシド、水などの溶謀の存在下
に行なわれ、反応温度Ｆｉ０〜１２０℃、反応時間は０
．１〜２４時間である。

前記一般的製造法によシ製造された化合物の具体例を記
載する。

ＡＩ　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンｌイル）−Ｎ’
−（２−り胃ロー３−トリフルオロメチル−６−ピリジ
ル）ウレア 襲・ｐ、２ＨＩ〜２３９℃ ４２　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンｌイル）−Ｎ’
−（２−ブロモー３−トリフルオ■メチルー６゛−ピリ
ジル）ウレア 風、ｐ、２２３〜２２８℃ ４３Ｎ−（２−りｏｎベンゾイル）−Ｎ’−（２−クロ
ロ−３−）！Ｊフルオロメチル−６−ピリジル）ウレア
翼、ｐ、　２１０〜２１２℃４４Ｎ−（２−ニトロベン
ゾイル）−Ｎ’−（２−クロロ−３−トリフルオルメチ
ル−６−ピリジル）ウレア　寓−ｐｕｌｌ−４１５℃Ａ
５Ｎ−（２−ブロモベンゾイル）　−１ｆ−（２−り０
シー３−トリフルオロメチル−６−ピリジル）ウレア　
肩ｐ、２１９〜２２１’ＣＡ６Ｎ−（２−メチルベンゾ
イル）−Ｎ’−（３−り費Ｅｌ−３−）リフルオ■メチ
ルー６−ビリ／ル）　りＬ／７　　ａ＜ｐ、３１１〜！
１１℃４７Ｎ−（２−フルオ四ベンゾイル）、Ｎ／−（
２−クロＷｉ−）リフルオロメチル −６−ビリジル）ウレア　農、ｐ、２１５１〜２１７℃
４８　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’
−（３，！Ｓ−ジクロロー４へ（Ｓ−トリフルオロメチ
ル−３−クロ四−雪−ヒリドンー１−イル）フェニル）
フレア肩、ｐ、１７６〜１８０℃ 属９Ｎ−（２，６−ジフルオロベンｌイル）−Ｎ’−（
４−α−（６−りａ闘−３−ピリジル）−ａ、　α−ジ
フルオロメトキシフェニル）ウレア　　　風、ｐ、２０
Ｆｓ〜２１５℃轟１ＯＮ−（２−クロロベン−ジイル）
−Ｎ’−（３−（３，５−ジクロロ−２−ビリジルオ中
シ）ツ千１〃〕ウレア 亀９．１５１〜１５５℃ ４１１　　Ｎ’　−（２−り■ロベンゾイル）−Ｎ’−
（３−（５−）リフルオ四メチル−６−クロロ−２−ピ
リジルオキシ）フェニルコクレアー　　　　　簿、ｐ、
１６６〜１６８℃ＡＩｌ　　Ｎ−（２，６−ジフルオロ
ベンゾイル）−Ｎ’−（３−（５−）リフルオＩメチル
ー２−ピリジルオキシ）−４−クロロフェニル〕ウレア
　　凰Ｐ　１８８〜ｂ ／！１３　　Ｎ−（２，６〜ジフルオロベンゾイル）−
Ｎ’−（３−（３−クロロ−５−トリフルオ値メチルー
２−ピリジルオキシ）−６−メドキシフエニル〕クレア ノ １１１．９．　２０３〜２２０℃ ４１４　　Ｎ−（２，６−／フルオロベンゾイル）−Ｎ
’−（３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）−２，４−ジクロロ７エエル〕ウレ
ア 講ｐ、１９２〜１９３℃ ４１５　　Ｎ−（２−Ｉｏｏべｙ１４ル）−Ｎ’−（３
−（ａ−りａ−一５−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）−ｚ、４−ジクロロフェニルツウレア 罵、ｐ、　２０１〜２０３℃ Ａｌ６Ｎ−（２−メチルベンゾイル）−Ｎ’−（３−（
３−り１２０−５−）リフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）−２，４−ジクロロ７エエル〕ウレア 凰、９．２１９〜！２１’Ｃ 次に本発明化合物の具体的合成例を下記する。

合成例１．　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
−Ｎ’−（２−り９μｍ２−３−）リフルオロメチル−
６−ビリジル）ウ レア（化合物＾１）の合成 （１）　２−アミノ−５−トリフルオロメチル−６−ク
ロロピリジンの合成 尿素５．０ｇと２．６−ジクロロ−３−トリフルオロメ
チルピリジン４．２ｇとを゛ジメチルスルホキシド３０
１１１に溶解させ、１００℃に加温し、更に水酸化カリ
ウム２．５ｇを徐々に加え丸。その後、１３０ＹＩＪｌ
！湿して攪拌下に２時間反応させた０反応終了値、反応
生成物を水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出
層を水洗、乾燥し九後、塩化メチレンを留去して結晶を
得、メタノールで再結晶してｍａｘｏｓ〜１０９℃の目
的物１６ｇを得た。

（２）Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−
（２−クロロ−３−トリフルオロメチル−６−ピリジル
）ウレアの合成 ２−アイノー５−トリフルオロメチル−６−クロロピリ
ジンＩｇをジオキサン２０−に溶解させ、そこへＬＯｙ
ｓｌのジオキサンに溶解させた２、６−シフルオロベン
ゾイルイノシアネート１．５ｇの溶液を２０”Ｃで徐々
に滴下して、攪拌下に８時間反応させた。反応終了後、
反応生成物を水中に投入して結晶を析出させ、メタノー
ルで再結晶して融点２３６〜２３９℃の目的物１．４　
ｇを得た。

合成例２．Ｎ−（２，８−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ
’−（３，５−ジクロＥｌ−４−（５−トリフルオロメ
チル−３−クロ ロ−２−ピリドン−１−イル）７エ二 ル〕ウレア（化合物属８）の合成 ＋１）　　３．５−ジクロ■〜４−（５−）リフルオロ
メチル−３−クロロ−２−に’ｌＪトンー１１ル）ニト
ロベンゼンノ合成 ２−ヒドロキシ−３−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン０．５８ｇ、３，４゜５−　）　ＩＪ　／ロロ
ニトロベンゼン０．６ｇ及び炭酸カリウム０．７３　ｇ
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアきド１〇−中に加え、１２
０℃で２時間攪拌下に反応させた。反応終了後、反応生
成物を水中に投入し、析出した結晶をＰ別乾燥して目的
物０．６ｇを得九。

（２）３，５−ジクｃＩｏ−４−（５−）リフルオロメ
チル−３−クロロ−２−ピリドン−！−イル）アニリン
の合成 前記（１）で得られた置換ニトロベンゼン０．５ｇをエ
タノール１０１１ｊ中に加え、還流下に塩化第１錫１．
１６ｇを含む塩酸浴ｉ［１１ｊを滴下し、還流温度で３
０分間反応させた。

反応生成物を放冷後、淡水酸化カリウム水溶液で強アル
カリ性とし、水中に投入して塩化メチレンで抽出した。

抽出層を水洗、乾燥した後、塩化メチレンを留去して油
状の目的物０．４ｇを得た。このものをＰＭＲ（・ｃｏ
ｃｊａ）Ｋよ）Ａ値を欄定したところ、それぞれ３．７
８８　（Ｌ　　２Ｈ）、６．６３０（８，２Ｈ）、７．
９９３　（ｄ、ＩＨ）、８．２２２　（ｄ、ＩＨ）の測
定値を得え。

＋３）　　Ｎ−（Ｌ　　６−ジフルオロベンゾイル）Ｎ
’−（３８５−ジクロロ−４−（５−トリフルオロメチ
ル−３−クロロ−２−ピリドｙ−１−４ｋ＞７エ二ル〕
ウレアの合成前記（２）で得られ九置換ア、　ＩＪン０
．４ｇ及び２．６−ジフルオ闘ベンゾイルイノシアネー
ト０．６ｇをジオキサン！ｉｌ中に加え、室温で１昼夜
攪拌しながら反応させ丸０反応生成物を水中に投入し、
析出した結晶をＰ別、乾燥して融点１７６〜１８０℃の
目的物０．８ｇを得た。

合成Ｎ３．Ｎ−（２，″６−ジフルオロベンゾイル）−
Ｎ’−（４−α−（６−クロロ−３−ピリジル）−α、
α−ジフルオロ メトキシフェニル〕ウレア（化合物属 ９）の合成 ４−α−（６−クロロ−３−ピリジル）−一α　α−ジ
フルオロメトキシアニリン２００罵ｇ１　ジオキサンｌ
〇−及び２．６−シフルオロベンゾイルイソシアネート
１３０ｍｇをフラスコに投入し、５０℃で３０分間攪拌
下に反応させ丸。反応終了後、生成物を水中に投入し、
析出した結晶を水洗、乾燥して、融点２０５〜２１５’
Ｃの目的物１５０　ｍｇを得友。

合成？ｌ１４．Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ′−
（３−（５−）リフルオロメチル− ６−り費ロー２−ピリジルオキシ）フ ェニルツウレア（化合物ム１１）（７）合成 ３−（６−・クロ筒−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）アニリン１．６　ｇをジオキサン２０−
中に加え、２０℃に保ちながら、２−クロロベンゾイル
イソシアネート１、０　ｇを含むジオキサン溶液５−を
５分間にわたって滴下し、２０℃で５時間攪拌下に反応
させた。反応終了後、反応生成物を水中に投入し、得ら
れた沈澱物をメタノールで洗浄して、融点１６６〜１６
８℃の目的物１．９ｇを得た。

本発明化合物は、後記試験例にみる通シ、殺虫剤、特に
殺昆虫剤の有効成分として優れ死活性を示す。

中でも例えば、コナガ、ヨトウムシ、ノース毫ンヨトウ
などのような鱗翅目、コロラド／Ｓムシ、ニジエクヤホ
シテントウなどのような鞘翅目、イエバエ、アカイエカ
、アカイエカなどのような双翅目等に属する害央に対し
て効果的である。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として使用するに際し
ては、従来の農薬の製剤の場合と同様に＊薬補助剤と共
に乳剤、粉剤、水利剤、液剤などの種々の形態に製剤゛
することができ、これら製剤品をそのｉま使用した〕、
或いは希釈剤で所定鎖度に希釈してから使用した）する
ことができる。

ここで言う農薬補助剤としては、メルク、カオリン、ベ
ントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、澱粉
などの固型担体、水、キシレン、トルエン、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、ア竜トニトリル、
アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分散剤、展着剤
などをあけることができる。また、必！！に応じて他の
農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調整
剤などと混用、併用することができ、この場合に一層す
ぐれた効果を示す場合もある。

例えば、殺虫剤としては有機リン酸エステル系化合物、
カーバメート系化合物、ジチオ（又はチオール）カーノ
ｔメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニトロ系化合
物、有機硫黄又は金属系化合物、抗生物質、置換ジフェ
ニルエーテル系化合物、尿素系化合物、トリアジン系化
合物、ベンゾイルウレア系化合物、ビビスロイド系化合
物が挙げられ、更に詳しくは、Ｎ−（ｚ＊６−ジフルオ
ロベンゾイル）−Ｎ’−（ｐ−り闘ａフェニル）尿素の
よう表ベンゾイルウレア系化合物、α−シアノ−３−フ
ェノキシベイ２ルー２−（４−クロロフェニル）イソパ
レレー）（１）ｌ　５’＆ピレスロイド系化合物が挙げ
られる。

本発明の殺央剤は、種々の有害虫、特に有害昆虫の防除
に有効であり、施用は一般にｌ〜ｌｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　
ｐ　ｐ　ｍ、望ましくは２０〜２．０００　ｐｐｍの有
効成分濃度でおζなう。また、家畜に対して、前記有効
成分を調料に混合して４え、その排泄物での有害虫、％
に有害昆虫の発生、生育を防除することもできる。なお
、水性有害虫の場合は、上記の濃度範囲の薬液を発生場
所に散布して、防除できることから、水中での濃度範囲
は上記以下でも有効である。

試験例１、 有効成分化合物の製剤品を水に分散させ、８００ｐｐｍ
の濃度ＫＩＩＩ４整した薬液Ｋ１１？ヤベツの葉片を約
１０秒間浸漬し、坂出して風乾し九。

ペトリ皿（直径９ａ＊）Ｋｆｉつた戸紙−をし−、その
上に葉片を置いた。そこへ２−３令の；ナガの幼虫を放
ち、ふたをして２８℃の照明付き恒温器内に放置した。

放虫後８日目に生死を判定し、送配め計算式によ）死亡
率を求めて第１表Ｊｌ１表 試験例１ ２〜３令のコナガを２〜３令のハスモン璽トウＫかえる
こと以外は、前記試験例１．の場合と同様にして試験を
行ない、縞２表の結果を得た。

Ｍ２表 試験例３゜ 直ｔ！ｋ　９　ａｇの深底シャーレＫ　５００　ｐ　ｐ
　ｂの繰度Ｋ１１Ｍ整した薬液を約２５０ｄ入れ、そこ
へ３令のチカイエカの幼虫を放ち、ふたをして２８℃の
照明付き恒温器内に放置した。放虫後１０日目に幼虫の
生死をｗ８責して、試験例１．の場合と同様にして死虫
率を求め、第３表の結果を得た。

菖３表 製剤例１゜ （イ）Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−
（３，５−ジクｐロー４−（５−）リフルオ薗メチルー
３−タロロー２−に！９トンー１−イル）フェニル〕ウ
レア　　２０重量部ｈ）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアンド ７０重量部 Ｅ→　ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーチル　
　　　　　　　　　　１０重量部以上の−のを均−Ｋｍ
合、溶解して乳剤とした。

製剤例２゜ （イ）Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ’−（＄−（
５−）ＩＪフルオロメチル−６−クロロ−２−ピリジル
オキシ）フェニルツクレフ５重量部 （ロ）　タルク　　　　　　　　　９５重量部以上のも
のを均一に粉砕、混合して粉剤とし丸。

製剤例３゜ （イ）　Ｎ−（２−クロロベンゾイル）−Ｎ’−（ＩＩ
−（５−）！ｊフルオ■メチルー６−クロロー２−ピリ
ジルオキシ）フェニルコクレフ２５重１１部 （ロ）　ジ−クライト　　　　　　　７０重量部（ハ）
　ＩＪ　／二ンスルホン酸ソーダ　５１１１ｉ部以上の
ものを均一に粉砕、混合して水利剤とし友。

第１頁の続き ０発　明　者　今井修 草津市集町５０２番地

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 （式中、ムは式 で表わされる基でＴｏ’）、Ｘ−Ｘｓ−Ｘｉ−Ｘｓ−Ｘ
   ｉ−Ｘｉ−Ｘｓ−Ｘｖ−Ｘｓ及びＸ・　は水素原子又は
   ノーログン原子であ如、Ｙはノ１０ゲン原子、ニトロ基
   又は低級アルキル基であｌｌ、Ｚｔ及びｚ雪はノ・■ゲ
   ン原子であり−、Ｒ社水１ｇ原子又は低級アルコキシ基
   であシ、Ｔはハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で
   ある）で表わされるベンゾイルウレア系化合物。
2. （２）　　一般式 で表わされる基であ如、Ｘ、　Ｘｉ、Ｘ寓、　Ｘｓ＊　
   Ｘ４１Ｘｓ、　Ｘｉ、胸、Ｘｓ及びＸ・　は水素原子又
   は７％　Ｅｌｌノン子であり、Ｙはハロゲン原子、ニト
   ロ基又は低級アルキル基”であシ、ｚｌ及びＺｔ　ｉｔ
   ”ロゲン原子であり、Ｒは水素原子Ｘは低級アルコキシ
   基であ）、Ｔはハロゲン原子又はトリフルオロメチル基
   である）で表わされるベンゾイルウレア系化合物の少く
   とも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺
   虫剤。