JPS5835517A - ホトクロム記録材料 - Google Patents
ホトクロム記録材料Info
- Publication number
- JPS5835517A JPS5835517A JP56133262A JP13326281A JPS5835517A JP S5835517 A JPS5835517 A JP S5835517A JP 56133262 A JP56133262 A JP 56133262A JP 13326281 A JP13326281 A JP 13326281A JP S5835517 A JPS5835517 A JP S5835517A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- absorption
- perinaphthioindigo
- photochromic
- recording material
- irradiation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はべりナフチオインジゴを含む新規なホトクロム
記録材料に関するものである。
記録材料に関するものである。
ホトクロム記録は光の照射により互変異性の遷移をする
いわゆるホトクロミ、ズム現象を起すホトクロミック化
合物を用いた光学的かつ可逆的な記録方法である。
いわゆるホトクロミ、ズム現象を起すホトクロミック化
合物を用いた光学的かつ可逆的な記録方法である。
ホトクロミック化合物としては、色中心を含むアルカリ
ハライド結晶やスピロピラン、フルギド類などの有機化
合物など数多くの化合物が知られテイル（応用物理、Ｖ
ｏｌ、３９．Ｎｏ １１．１０３９（１９７０年））。
ハライド結晶やスピロピラン、フルギド類などの有機化
合物など数多くの化合物が知られテイル（応用物理、Ｖ
ｏｌ、３９．Ｎｏ １１．１０３９（１９７０年））。
これらのホトクロミック化合物を用いたホトクロム記録
は、原理的には記録材に発色させるに適う波長の光を照
射して、照射を受けて発色した部分と照射を受けずに消
色したま＼の部分を形成させ、位置的に光学的濃度差を
生じさせることにより画像を記録するものである。 従
って、この記録方法は露光だけで画像を記録できるばか
りでなく、感光単位が銀塩写真のように粒子単位でなく
、分子レベルの単位であるため高密度、大容量の記録が
可能であり、消色させるに適う波長の光をあらたに照射
すれば発色で得た記録画像を消去し、再び記録可能な状
態を得ることができ、工業的に極めて有望な記録方法で
あるが、現在のところ種々の理由によシ広く実用に供さ
れるところまでは至っていない。
は、原理的には記録材に発色させるに適う波長の光を照
射して、照射を受けて発色した部分と照射を受けずに消
色したま＼の部分を形成させ、位置的に光学的濃度差を
生じさせることにより画像を記録するものである。 従
って、この記録方法は露光だけで画像を記録できるばか
りでなく、感光単位が銀塩写真のように粒子単位でなく
、分子レベルの単位であるため高密度、大容量の記録が
可能であり、消色させるに適う波長の光をあらたに照射
すれば発色で得た記録画像を消去し、再び記録可能な状
態を得ることができ、工業的に極めて有望な記録方法で
あるが、現在のところ種々の理由によシ広く実用に供さ
れるところまでは至っていない。
その理由を二、三の例によシ説明すれば、無機系のホト
クロミック化合物の中で特殊な弗化ナトリウム結晶、す
なわち光照射により偏光特性が変化する色中心を含む弗
化ナトリウム結晶を用いたホトクロミックが研究されて
いるが、主として高価なホトクロミック化合物を用いる
という理由から実用に供されていない。そこでより安価
なものが得られる可能性が高い有機物系のホトクロミッ
ク化合物を用いたホトクロム記録の研究がなされており
１１例えばスピロピランやフルギド−類が詳しく検討さ
れている（ｃｈｅｍｉｓｔ。
クロミック化合物の中で特殊な弗化ナトリウム結晶、す
なわち光照射により偏光特性が変化する色中心を含む弗
化ナトリウム結晶を用いたホトクロミックが研究されて
いるが、主として高価なホトクロミック化合物を用いる
という理由から実用に供されていない。そこでより安価
なものが得られる可能性が高い有機物系のホトクロミッ
ク化合物を用いたホトクロム記録の研究がなされており
１１例えばスピロピランやフルギド−類が詳しく検討さ
れている（ｃｈｅｍｉｓｔ。
ａｎｄ 工ｎｄｕｅｔｏｒｙ、 １９７８．ＮＯ３，１
９３頁）。 しかしながらこれらのホトクロミック化合
物は常温での光感度は良好であるが、熱的あるいは光に
よる劣化が激しく、光による発色消色のサイクルは約１
０回が限度であり、それ以上のサイクルでは画像の著−
しい劣化がさけられず、実用に至っていない。
９３頁）。 しかしながらこれらのホトクロミック化合
物は常温での光感度は良好であるが、熱的あるいは光に
よる劣化が激しく、光による発色消色のサイクルは約１
０回が限度であり、それ以上のサイクルでは画像の著−
しい劣化がさけられず、実用に至っていない。
このような状況に鑑み、本発明者らは従来のホトクロム
記録の欠点を改善することを目的として研究を進めた結
果、ホトクロミック化合物としてペリナフチオイ／ジゴ
を用いることにより、高感度で、熱的に安定でかつ光に
よる発色、消色のサイクル数が飛躍的に高いホトクロム
記録材料が得られることを見出した。
記録の欠点を改善することを目的として研究を進めた結
果、ホトクロミック化合物としてペリナフチオイ／ジゴ
を用いることにより、高感度で、熱的に安定でかつ光に
よる発色、消色のサイクル数が飛躍的に高いホトクロム
記録材料が得られることを見出した。
すなわち、本発明は近赤外線の照射によシ可逆的に近赤
外部の吸収が減じ、可視部の吸収が増すペリナ７チオイ
ンジゴを含むことを特徴とするホトクロム記録材料を提
供するものである。
外部の吸収が減じ、可視部の吸収が増すペリナ７チオイ
ンジゴを含むことを特徴とするホトクロム記録材料を提
供するものである。
本発明で使用するペリナフチオインジゴはＺｈ、 Ｆｉ
ｚ、 Ｋｈｉｍ、 ５２．２６７６ （１９７８年）に
記載されている化合物であって、１−アミノピレンをジ
アゾ化後、ロダン化して得られる１−ロダンピレンをア
ルカリ存在下に加熱してＬｌ’−ヒスピレンジスルフィ
ドとし、これより通常のチオインジゴ合成法により得ら
れる。
ｚ、 Ｋｈｉｍ、 ５２．２６７６ （１９７８年）に
記載されている化合物であって、１−アミノピレンをジ
アゾ化後、ロダン化して得られる１−ロダンピレンをア
ルカリ存在下に加熱してＬｌ’−ヒスピレンジスルフィ
ドとし、これより通常のチオインジゴ合成法により得ら
れる。
上記の方法により得られるベリナフチオインジゴは構造
式（ηで示されるトランス型のベリナフチオインジゴで
ある。
式（ηで示されるトランス型のベリナフチオインジゴで
ある。
式（１）のトンンス型ペリナフチオインジゴを溶媒で希
釈し、近赤外線を照射したのち、近赤外部及び可視部の
光線吸収スペクトルを測定すると構造式（ｎ）で表され
るシス型のベリナフチオイ／ジゴに変化していることが
わかる。
釈し、近赤外線を照射したのち、近赤外部及び可視部の
光線吸収スペクトルを測定すると構造式（ｎ）で表され
るシス型のベリナフチオイ／ジゴに変化していることが
わかる。
すなわち、ペリナフチオインジゴを例えばニトロベンゼ
ンに溶解したのち可視部及び近赤外部の光線゛吸収スペ
クトルを測定すると７２８ｎｍと５８４ｎｍに極大吸収
を有しているが、これに近赤外線を照射したのち光線吸
収スペクトルを測定するとｆｆ２８ｎｍの吸収が減少し
、５８４ｎｍの吸収が増加する。 次にこの溶液に可視
光線を照射すると再び？２８ｎｍ及び５８４ｎｍの吸収
が元の値に戻る。 この際、温度が５〜５０℃の間では
極大吸収波長の変化は起らない。 また、上記の操作を
くシ返して行なった場合、近赤外線照射後の５８４ｎｍ
のモル吸光係数は１５０００以上を、可視光線照射後の
７２８ｎｍのモル吸光係数はａｏｏｏｏ以上を常に維持
していた。
ンに溶解したのち可視部及び近赤外部の光線゛吸収スペ
クトルを測定すると７２８ｎｍと５８４ｎｍに極大吸収
を有しているが、これに近赤外線を照射したのち光線吸
収スペクトルを測定するとｆｆ２８ｎｍの吸収が減少し
、５８４ｎｍの吸収が増加する。 次にこの溶液に可視
光線を照射すると再び？２８ｎｍ及び５８４ｎｍの吸収
が元の値に戻る。 この際、温度が５〜５０℃の間では
極大吸収波長の変化は起らない。 また、上記の操作を
くシ返して行なった場合、近赤外線照射後の５８４ｎｍ
のモル吸光係数は１５０００以上を、可視光線照射後の
７２８ｎｍのモル吸光係数はａｏｏｏｏ以上を常に維持
していた。
本発明においてペリナフチオインジゴを含む記録材料を
ホトクロム記録として使用する場合の放射線としては６
５０〜７５０ｎｍの領域の波長を有する放射線及び３０
０〜６５０ｎｍの領域の波長を有する放射線を利用でき
るが、望ましくは７２８ｎｍ及び５８４ｎｍの各々の波
長を中心として分布する放射線を用いるのがよい。 記
録の際にはいずれか一方の領域に属する放射線を用いて
実施し、必要な時点で、他方の領域に属する放射線を照
射すれば元の状態に戻すことができる。
ホトクロム記録として使用する場合の放射線としては６
５０〜７５０ｎｍの領域の波長を有する放射線及び３０
０〜６５０ｎｍの領域の波長を有する放射線を利用でき
るが、望ましくは７２８ｎｍ及び５８４ｎｍの各々の波
長を中心として分布する放射線を用いるのがよい。 記
録の際にはいずれか一方の領域に属する放射線を用いて
実施し、必要な時点で、他方の領域に属する放射線を照
射すれば元の状態に戻すことができる。
また、本発明においてペリナフチオインジゴを用いて記
録材料を作製する場合、金属、ガラス、繊維、紙、樹脂
又は高分子フィルムなどの基盤上にベリナフチオインジ
ゴを溶解させた溶液に結着補助剤として樹脂を加えて得
られる混合液を塗布し、乾燥させる方法によシ得ること
ができる。
録材料を作製する場合、金属、ガラス、繊維、紙、樹脂
又は高分子フィルムなどの基盤上にベリナフチオインジ
ゴを溶解させた溶液に結着補助剤として樹脂を加えて得
られる混合液を塗布し、乾燥させる方法によシ得ること
ができる。
かくして得られるホトクロム記録材料は情報産業におけ
る通信、計測、計算、ドキーメンテーシ竺ン、ディスプ
レーなどの記録技術の各種情報の迅速、簡易かつ大容量
記憶ならびに記録用に極めて有用である。
る通信、計測、計算、ドキーメンテーシ竺ン、ディスプ
レーなどの記録技術の各種情報の迅速、簡易かつ大容量
記憶ならびに記録用に極めて有用である。
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
実施例１
（発色）
ポリエチルアクリレート１０部をメチルエチルケトン９
０部に溶解した液にペリナスチオインジゴ０．５部をＤ
ＭＦ １０部に溶解した液を加え、ペイントシェーカー
で良く混合した組成物を調製した。 この組成物をスピ
ンナーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルムに
塗布し、所定の条件で乾燥して３μｍの塗布面を形成さ
せた。次いで塗布面に直径２ｍｍの円形のスリットを有
するマスクを当て、この上に高出力赤外発光ダイオード
（日立製作新製ＨＬＰ２０Ｔ）を密着させて、近赤外線
を１０秒間照射した。 次いで、上で得たフィルムの照
射部ムと照射を受けていない非照射部Ｂに各々円形状の
マスクを付したまま低出力赤外発光ダイオード次いで緑
色発光ダイオードを用いて光を照射して透過する光量を
裏面に設置したフォトダイオードにより光電流で測定し
た。 この結果、近赤外光による光電流は非照射部Ｂの
場合を１として照射部ＡＦｉ４．５であった。 また可
視光による光電流は非照射部Ｂの場合を１として照射部
Ａは０．５であった。
０部に溶解した液にペリナスチオインジゴ０．５部をＤ
ＭＦ １０部に溶解した液を加え、ペイントシェーカー
で良く混合した組成物を調製した。 この組成物をスピ
ンナーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルムに
塗布し、所定の条件で乾燥して３μｍの塗布面を形成さ
せた。次いで塗布面に直径２ｍｍの円形のスリットを有
するマスクを当て、この上に高出力赤外発光ダイオード
（日立製作新製ＨＬＰ２０Ｔ）を密着させて、近赤外線
を１０秒間照射した。 次いで、上で得たフィルムの照
射部ムと照射を受けていない非照射部Ｂに各々円形状の
マスクを付したまま低出力赤外発光ダイオード次いで緑
色発光ダイオードを用いて光を照射して透過する光量を
裏面に設置したフォトダイオードにより光電流で測定し
た。 この結果、近赤外光による光電流は非照射部Ｂの
場合を１として照射部ＡＦｉ４．５であった。 また可
視光による光電流は非照射部Ｂの場合を１として照射部
Ａは０．５であった。
（消色）
上の発色操作で光電流の測定を終えたフィルムを螢光水
銀燈（ウシオ電機製２５０Ｗ）よシ２０ｃＩＬの位置で
円形のマスクを付したまま１５秒間露光したのち、再度
低出力赤外発光ダイオード、緑色発光ダイオードおよび
フォトダイオードを用いて照射部Ａと非照射部Ｂにつき
光電流を測定し比較した結果、近赤外光による光電流量
は照射部ムと非照射部Ｂとでは同一値を示した。 また
可視光による光電流量も照射部Ａと非照射部Ｂとでは同
一値を示した。
銀燈（ウシオ電機製２５０Ｗ）よシ２０ｃＩＬの位置で
円形のマスクを付したまま１５秒間露光したのち、再度
低出力赤外発光ダイオード、緑色発光ダイオードおよび
フォトダイオードを用いて照射部Ａと非照射部Ｂにつき
光電流を測定し比較した結果、近赤外光による光電流量
は照射部ムと非照射部Ｂとでは同一値を示した。 また
可視光による光電流量も照射部Ａと非照射部Ｂとでは同
一値を示した。
（サイクル）
上に示した発色および消色の操作を同一の試験片で同一
の照射部ムと非熊射部Ｂで５０回繰り返したのち、発色
時と消色時のフォトダイオードで測定した光電流値は近
赤外光および可視光ともに第１回の発色時と消色時の。
の照射部ムと非熊射部Ｂで５０回繰り返したのち、発色
時と消色時のフォトダイオードで測定した光電流値は近
赤外光および可視光ともに第１回の発色時と消色時の。
各々の光電流と変化がみられなかった。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
８
Claims (1)
- １、近赤外線の照射により可逆的に近赤外部の吸収が減
じ、可視部の吸収が増すペリナフチオインジゴを含むこ
とを特徴とするホトクロム記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56133262A JPS5835517A (ja) | 1981-08-27 | 1981-08-27 | ホトクロム記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56133262A JPS5835517A (ja) | 1981-08-27 | 1981-08-27 | ホトクロム記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5835517A true JPS5835517A (ja) | 1983-03-02 |
| JPS6355046B2 JPS6355046B2 (ja) | 1988-11-01 |
Family
ID=15100498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56133262A Granted JPS5835517A (ja) | 1981-08-27 | 1981-08-27 | ホトクロム記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835517A (ja) |
-
1981
- 1981-08-27 JP JP56133262A patent/JPS5835517A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6355046B2 (ja) | 1988-11-01 |
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