JPS5838272A - テトラアザアヌレン誘導体の製造方法 - Google Patents
テトラアザアヌレン誘導体の製造方法Info
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- JPS5838272A JPS5838272A JP13631481A JP13631481A JPS5838272A JP S5838272 A JPS5838272 A JP S5838272A JP 13631481 A JP13631481 A JP 13631481A JP 13631481 A JP13631481 A JP 13631481A JP S5838272 A JPS5838272 A JP S5838272A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、そ０金属錯体が色素として、或いは酸化還元
触媒又は有機導電材料として有用である。
触媒又は有機導電材料として有用である。
一般式（釦で表わされる／、Ｉ−ジヒドロジベンズ〔ｂ
、ｌ］［へダ、ｒ、／ｌ］テトラアザシクロデセン類（
以下ＴＡＡ類と略記する。）の合成法に関する。
、ｌ］［へダ、ｒ、／ｌ］テトラアザシクロデセン類（
以下ＴＡＡ類と略記する。）の合成法に関する。
〔但し、式中Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基（こ
れらのアルキル基、シクロアルキル基は一アリール基、
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ基で置換さ
れていてもよい。）、アリール基、（この基はハロゲン
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジアルキルア
ミ７基、アシルアミ７基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基で置換されていてもよい。）を意味し、Ｘ、 、Ｘ、
は同−又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、アルフキジカルボニル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基を意味する。〕 ／Ｊ−ジヒドロジベンズ［ｂ、ｉ］［へダ、Ｌ／／〕テ
トラアザンクロテトラデセン類、その中でも、！、７、
／２．１１１位の置換基が水素原子であるものは、ポル
フィリンや７タロシアニンと類似の構造をもち、広い応
用の期待できる化合物である。さらに中でも、乙、７３
位の置換した誘導体は、安定性が高く重要である。
れらのアルキル基、シクロアルキル基は一アリール基、
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ基で置換さ
れていてもよい。）、アリール基、（この基はハロゲン
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジアルキルア
ミ７基、アシルアミ７基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基で置換されていてもよい。）を意味し、Ｘ、 、Ｘ、
は同−又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、アルフキジカルボニル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基を意味する。〕 ／Ｊ−ジヒドロジベンズ［ｂ、ｉ］［へダ、Ｌ／／〕テ
トラアザンクロテトラデセン類、その中でも、！、７、
／２．１１１位の置換基が水素原子であるものは、ポル
フィリンや７タロシアニンと類似の構造をもち、広い応
用の期待できる化合物である。さらに中でも、乙、７３
位の置換した誘導体は、安定性が高く重要である。
６．７３位置換体の合成法としては、ｌ）プライトハイ
マー等により、ヘミツシエサイトング９９巻、１７頁に
報告されているβ−アルコキシ−α−アルキルアクロレ
インとオルトフェニレンジアミン類と反応させる方法、
およびコ）西日らにより報告されているジャーナル・オ
プ・コープイネ−ジョンケミストリー９巻の７６７頁に
報告されている弘−アリールへコージチオリウム塩とオ
ルトフェニレンジアミンを反応させる方法の２つの方法
が知られている。しかしながら、これらの方法は、収率
が低い、生成物の純度が低い、原料合成が困難、適用範
囲がせまい、などの欠点を有している。
マー等により、ヘミツシエサイトング９９巻、１７頁に
報告されているβ−アルコキシ−α−アルキルアクロレ
インとオルトフェニレンジアミン類と反応させる方法、
およびコ）西日らにより報告されているジャーナル・オ
プ・コープイネ−ジョンケミストリー９巻の７６７頁に
報告されている弘−アリールへコージチオリウム塩とオ
ルトフェニレンジアミンを反応させる方法の２つの方法
が知られている。しかしながら、これらの方法は、収率
が低い、生成物の純度が低い、原料合成が困難、適用範
囲がせまい、などの欠点を有している。
本発明者らは、これらの欠点のない新しい製造法を見い
出すべく研究を進め、本発明をなすに至 ３ 一 つた。
出すべく研究を進め、本発明をなすに至 ３ 一 つた。
本発明は、β−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノーα−置換ア
クロレインと、オルトフェニレンジアミン又はその３．
１１−置換体と反応させる事によりＴＡＡ類を合成する
事を特徴とする。
クロレインと、オルトフェニレンジアミン又はその３．
１１−置換体と反応させる事によりＴＡＡ類を合成する
事を特徴とする。
本発明で用いるβ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノーα−置
換アクロレインは、例えば一般式（１）で表わされる。
換アクロレインは、例えば一般式（１）で表わされる。
Ｒ。
〔但し、式中Ｒ１はアルキル基又はシクロアルキル基（
これらのアルキル基、シクロアルキル基はアリール基、
カルボキシル基、アルフキジカルボニル基、カルバモイ
ル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基゛、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアン基で
置換されていてもよい。）、アリール基（この基は）＼
ロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリーー
６ ＝ ル基、置換アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基、アルフキジカルボニル基、カルノぐモイル基、
ジアルキルアミ７基、ヒドロキシル基、アルコキシ基で
置換されていてもよい。）を意味し、Ｒ２、Ｒ３は同−
又は異なっていてもよく、低級アルキル基を表わす０〕 本発明で用いる式（Ｉ）の化合物の具体例としては、β
−ジメチルアミノ−α−メチルアクロレイン、β−ジメ
チルアミノ−α−エチルアクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−ｎ−プロピルアクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−１ｓｏ−プロピルアクロレイン、β−ジメチ
ルアミノ−α−ｎ−ブチルアクロレイン、β−ジメチル
アミノ−α−ｔｅｒｔ−ブチルアクロレイン、β−ジメ
チルアミノ−α−シクロヘキシル−アクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−オクチル−アクロレイン、β−ジ
メチルアミン−α−［，２−（エトキシカルボニル）エ
チルコアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−〔コー
ヒドロキシエチル〕アクロレイン、β−ジメチルアミノ
−α−［Ｊ −（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルコア
クロレイン、β−ジメチルアミノ−α−〔ｘ−（カルバ
モイル）エチル〕アクｐレイン、β−ジメチルアミン−
α−［３−（エトキシカルボニル）プロピルコアクロレ
イン、β−ジメチルアミノ−α−〔−一ヒドロキシエチ
ル〕アク四レイン、β−ジメチルアミノ−α−〔２−メ
トキシエチルコアクロレイン、β−ジエチルアミノ−α
−メチルアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−フェ
ニルアクロレイン、β、−ジメチルアミノ−α−（ｌ−
す７チル）アクワレイン、β−ジメチルアミノ−α−（
ｐ−二トロフェニル）アクロレイン、β−ジメチルアミ
ノ−α−（ｐ−メトキシフェニル）アクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−（ｐ−）リル）アクロレイン、β
−ジメチルアミノ−α−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−（ｐ−シア
ノフェニル）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−
（ｐ−クロルフェニル）アクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−［ｐ−（エトキシカルボニルメチル）フェニ
ルコアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−［ｐ−（
ジメチルアミ／メチル）フェニルコアクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−［ｐ−（フェニル）フェニルコア
クロレイン、β−ジメチルアミノ−α−［０−二トロフ
ェニル］アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−［０
−）リル］アクロレイン等が挙げられる。
これらのアルキル基、シクロアルキル基はアリール基、
カルボキシル基、アルフキジカルボニル基、カルバモイ
ル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基゛、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアン基で
置換されていてもよい。）、アリール基（この基は）＼
ロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリーー
６ ＝ ル基、置換アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基、アルフキジカルボニル基、カルノぐモイル基、
ジアルキルアミ７基、ヒドロキシル基、アルコキシ基で
置換されていてもよい。）を意味し、Ｒ２、Ｒ３は同−
又は異なっていてもよく、低級アルキル基を表わす０〕 本発明で用いる式（Ｉ）の化合物の具体例としては、β
−ジメチルアミノ−α−メチルアクロレイン、β−ジメ
チルアミノ−α−エチルアクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−ｎ−プロピルアクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−１ｓｏ−プロピルアクロレイン、β−ジメチ
ルアミノ−α−ｎ−ブチルアクロレイン、β−ジメチル
アミノ−α−ｔｅｒｔ−ブチルアクロレイン、β−ジメ
チルアミノ−α−シクロヘキシル−アクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−オクチル−アクロレイン、β−ジ
メチルアミン−α−［，２−（エトキシカルボニル）エ
チルコアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−〔コー
ヒドロキシエチル〕アクロレイン、β−ジメチルアミノ
−α−［Ｊ −（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルコア
クロレイン、β−ジメチルアミノ−α−〔ｘ−（カルバ
モイル）エチル〕アクｐレイン、β−ジメチルアミン−
α−［３−（エトキシカルボニル）プロピルコアクロレ
イン、β−ジメチルアミノ−α−〔−一ヒドロキシエチ
ル〕アク四レイン、β−ジメチルアミノ−α−〔２−メ
トキシエチルコアクロレイン、β−ジエチルアミノ−α
−メチルアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−フェ
ニルアクロレイン、β、−ジメチルアミノ−α−（ｌ−
す７チル）アクワレイン、β−ジメチルアミノ−α−（
ｐ−二トロフェニル）アクロレイン、β−ジメチルアミ
ノ−α−（ｐ−メトキシフェニル）アクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−（ｐ−）リル）アクロレイン、β
−ジメチルアミノ−α−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−（ｐ−シア
ノフェニル）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−
（ｐ−クロルフェニル）アクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−［ｐ−（エトキシカルボニルメチル）フェニ
ルコアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−［ｐ−（
ジメチルアミ／メチル）フェニルコアクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−［ｐ−（フェニル）フェニルコア
クロレイン、β−ジメチルアミノ−α−［０−二トロフ
ェニル］アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−［０
−）リル］アクロレイン等が挙げられる。
これらのβ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアクロレイン類
は、前述した先行技術で用いられる原料に較べはるかに
容易にビルスマイヤー反応などを用いて合成する事がで
きる。
は、前述した先行技術で用いられる原料に較べはるかに
容易にビルスマイヤー反応などを用いて合成する事がで
きる。
本発明で用いられるオルトフェニレンジアミン類として
は、下記一般式（Ｉ［）で表わされる。
は、下記一般式（Ｉ［）で表わされる。
〔但し、式中Ｘ、、Ｘ、は、同−又は異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、アルキ／１４、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール五ニトロ基、シアン
基、カルボキシル基、アルコ９− キシカルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ジ
アルキルアミ７基、アシルアミノ基。
く、水素原子、ハロゲン原子、アルキ／１４、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール五ニトロ基、シアン
基、カルボキシル基、アルコ９− キシカルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ジ
アルキルアミ７基、アシルアミノ基。
カルバモイル基を意味する。〕
これらのオルト−フェニレンジアミン類の具体例として
は、０−フェニレンジアミン、弘−メチル−Ｑ−フェニ
レンジアミン、クークロル−０−フェニレンジアミン、
！、！−ジメチルー〇−フェニレンジアミン、ｔ、！−
ジクロルー〇−フェニレンジアミン、ダーエトロー〇−
フェニレンジアミン、グーメトキシ−０−フェニレンジ
アミン、グーカルバモイル−０−フェニレンジアミン、
＋−フェニル−０−フェニレンジアミン、グーカルボキ
シル−Ｑ−フェニレンジアミン、ｌ−シアノ−〇−７二
二レンジアミン、ψ−ジメチルアミノー０−７ ：Ｌニ
レンジアミン、ｌｌ−［（エトキシカルボニル）メチル
］−０−フェニレンジアミン、ｑ−（メトキシメチル）
−０−フェニレンジアミン等が挙げられる〇 一般式（１）で表わされる化合物と、一般式（Ｉｔ）で
表わされる化合物の反応は、無溶媒又は溶媒中ｊぴＣｉ
ｏ− 〜２ｊＯ″Ｃに加熱することにより行なわれる。好適な
溶媒は、アルコール類、フェノール類、環状エーテル類
や、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスル７
オキシド、ヘキサメチル７オスフオールトリアミド、Ｎ
−メチルピロリドンなどの非プロトン性極性溶媒が挙げ
られる。特に非プロトン性極性溶媒を用い、その沸点付
近で反応を進行させると、収率が高く、又、生成物が冷
却後、きれいな結晶として析出し好ましい。
は、０−フェニレンジアミン、弘−メチル−Ｑ−フェニ
レンジアミン、クークロル−０−フェニレンジアミン、
！、！−ジメチルー〇−フェニレンジアミン、ｔ、！−
ジクロルー〇−フェニレンジアミン、ダーエトロー〇−
フェニレンジアミン、グーメトキシ−０−フェニレンジ
アミン、グーカルバモイル−０−フェニレンジアミン、
＋−フェニル−０−フェニレンジアミン、グーカルボキ
シル−Ｑ−フェニレンジアミン、ｌ−シアノ−〇−７二
二レンジアミン、ψ−ジメチルアミノー０−７ ：Ｌニ
レンジアミン、ｌｌ−［（エトキシカルボニル）メチル
］−０−フェニレンジアミン、ｑ−（メトキシメチル）
−０−フェニレンジアミン等が挙げられる〇 一般式（１）で表わされる化合物と、一般式（Ｉｔ）で
表わされる化合物の反応は、無溶媒又は溶媒中ｊぴＣｉ
ｏ− 〜２ｊＯ″Ｃに加熱することにより行なわれる。好適な
溶媒は、アルコール類、フェノール類、環状エーテル類
や、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスル７
オキシド、ヘキサメチル７オスフオールトリアミド、Ｎ
−メチルピロリドンなどの非プロトン性極性溶媒が挙げ
られる。特に非プロトン性極性溶媒を用い、その沸点付
近で反応を進行させると、収率が高く、又、生成物が冷
却後、きれいな結晶として析出し好ましい。
生成物の構造が式（Ｉ［）で表わされることは、元素分
析、紫外スペクトル、マススペクトル、赤外スペクトル
、核磁気共鳴法などで確認した。
析、紫外スペクトル、マススペクトル、赤外スペクトル
、核磁気共鳴法などで確認した。
本方法による収率は、一般式（Ｉｔ）のＸ、 、Ｘ、が
同一である場合は極めて高いが、Ｘ、、Ｘ、が異なる場
合は収率が低下する傾向がある。
同一である場合は極めて高いが、Ｘ、、Ｘ、が異なる場
合は収率が低下する傾向がある。
以下、実施例をもって、本発明を説明する。
反応式（１）のＷ料（Ａ）ａｏ２モルと。−フェニレン
ジアミンユ／ｌ ９ （ＱＯ２％Ｊｖ）をｊＯ＋ＦＩＺ
ノＮ、Ｎ −シｙＺ＋ルフォルムアミドにとかし、５時
間加熱還流する。
ジアミンユ／ｌ ９ （ＱＯ２％Ｊｖ）をｊＯ＋ＦＩＺ
ノＮ、Ｎ −シｙＺ＋ルフォルムアミドにとかし、５時
間加熱還流する。
その後、室温に冷却し、析出してくる目的のテトラアザ
アヌレンを一過し、メタノールでよく洗浄後、減圧で乾
燥する。原料囚の置換基Ｒ１および収率を表１に記載す
る◇ 表 ｌ １３− β−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノーα−フェニルアクロレイ
ン３．ｓｏ ９ （ａｏｘ−ｖ−ｙ）と反応式−の原料
（Ｂ） ０．０２モルを、３０−のＮ、Ｎ−ジメチルフ
ォルムアミド３０−にとかし、５時間加熱還流する。そ
の後、室温に冷却し、析出する目的のテトラアザアヌレ
ンを一過し、メタノールでよく洗浄後、減圧乾燥する。
アヌレンを一過し、メタノールでよく洗浄後、減圧で乾
燥する。原料囚の置換基Ｒ１および収率を表１に記載す
る◇ 表 ｌ １３− β−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノーα−フェニルアクロレイ
ン３．ｓｏ ９ （ａｏｘ−ｖ−ｙ）と反応式−の原料
（Ｂ） ０．０２モルを、３０−のＮ、Ｎ−ジメチルフ
ォルムアミド３０−にとかし、５時間加熱還流する。そ
の後、室温に冷却し、析出する目的のテトラアザアヌレ
ンを一過し、メタノールでよく洗浄後、減圧乾燥する。
原料山）の置換基Ｘｓ 、Ｘｔおよび収率を表２に記載
する。
する。
実施例３９Ｈ１
（反応式３）
％式％
レインη６ ｇ（０，０２モｙ ）と反応式〇）ノ原料
（Ｑ ｏ、ｏｒモルを、３０ＷＬｔのＮ、Ｎ−ジメチル
フォルムアミド３０１ＦＬｔにとかし、５時間加熱還流
する。その後、室温に冷却し、析出する目的のテトラア
ザアヌレンを一過し、メタノールでよく洗浄後、減圧乾
燥す−／！ｌ− る。原料（Ｏの置換基Ｘ、 、 Ｘ、および収率を表３
に記載する。
（Ｑ ｏ、ｏｒモルを、３０ＷＬｔのＮ、Ｎ−ジメチル
フォルムアミド３０１ＦＬｔにとかし、５時間加熱還流
する。その後、室温に冷却し、析出する目的のテトラア
ザアヌレンを一過し、メタノールでよく洗浄後、減圧乾
燥す−／！ｌ− る。原料（Ｏの置換基Ｘ、 、 Ｘ、および収率を表３
に記載する。
実施例ダ
（反応式ｌＩ）
反応成体）の原料０αＯコモルおよび原料（ト）００２
モルを、３０−のＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミドにと
かし、５時間加熱還流する。その後、室温に冷却し。
モルを、３０−のＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミドにと
かし、５時間加熱還流する。その後、室温に冷却し。
析出してくる目的のテトラアザアヌレンを一過し、メタ
ノールでよく洗浄後、減圧で乾燥する。原料０の置換基
Ｒ１および原料■の置換基Ｘ５、Ｘ６および収率を表ダ
に記載する。
ノールでよく洗浄後、減圧で乾燥する。原料０の置換基
Ｒ１および原料■の置換基Ｘ５、Ｘ６および収率を表ダ
に記載する。
表 弘
１７−
反応式〇）の原料［Ｆ］ＱＯ２モルとオルトフエニレン
ジアミンユ／Ｇ ｇ＜０．０コモ／Ｉ／）を３０−のＮ
、Ｎ−ジメチルフォルムアミドにとかし、５時間加熱還
流する。
ジアミンユ／Ｇ ｇ＜０．０コモ／Ｉ／）を３０−のＮ
、Ｎ−ジメチルフォルムアミドにとかし、５時間加熱還
流する。
その後、室温に冷却し、析出する目的物のテトラアザア
ヌレンを一過し、メタノールでよく洗浄し減圧で乾燥す
る。原料いの置換基Ｒ，、Ｒ４および収−／ｌｒ− 率を表５に記載する。
ヌレンを一過し、メタノールでよく洗浄し減圧で乾燥す
る。原料いの置換基Ｒ，、Ｒ４および収−／ｌｒ− 率を表５に記載する。
手続補正書（自発）
昭和５２年１０月ｚ 日
特許庁長官 島田春樹 殿
■、事件の表示
昭和５４年 特 許 願第１３乙３１安号３ 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 住 所 東京都新宿区四谷３丁目７番地かつ新ビノハＢ
６、 補正により増加する発明の数 なし補 正
の 内 容 明細書の記載を次のとおり補正する。
る者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 住 所 東京都新宿区四谷３丁目７番地かつ新ビノハＢ
６、 補正により増加する発明の数 なし補 正
の 内 容 明細書の記載を次のとおり補正する。
（１）、特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
（２）、第１頁ｌ１行目「ルバモイル基、」を「ルバモ
イル基、アミ７基」と訂正する。
イル基、アミ７基」と訂正する。
（３）、第り頁／コ行目「アルコキシ基Ｊを「アルコキ
シ基、アシルオキシ基」と訂正する。
シ基、アシルオキシ基」と訂正する。
（４）、第ダ頁７７行目「アルコキシ基、シアル」を「
アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミ
ノ基、シアル」と訂正する。
アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミ
ノ基、シアル」と訂正する。
（５）、第６頁ダ行目「３．弘−置換体」を「ｌ、５−
置換体」と訂正する。
置換体」と訂正する。
（６）、第７頁３行目「モイル基、」を「モイル基、ア
ミノ基、」と訂正する。
ミノ基、」と訂正する。
（ア）、第７頁ダ行目「アルコキシ基」を「アシルオキ
シ基、アルコキシ基」と訂正する。
シ基、アルコキシ基」と訂正する。
（８）、第１０頁λ行目「ル基、」を ・［ル基、
アシルオキシ基、アミ７基、コと訂正する。
アシルオキシ基、アミ７基、コと訂正する。
（９）、第７３頁の表（表１）の末尾に、下記のＮＩｌ
、ｙｒ、３９を追加する。
、ｙｒ、３９を追加する。
α曝 第１Ｉ１頁ダ行目「３ｏ−にとがし、」を「にと
かじ、」と訂正する。
かじ、」と訂正する。
（￥、第１１頁下から３行目「３ｏ−にとかし、」を「
にとかじ、」と訂正する。
にとかじ、」と訂正する。
（ロ）、第ｉｓ頁の表コ（実施例コ）の末尾に下記のＮ
１１／Ｊ、ｌｌＩを追加する。
１１／Ｊ、ｌｌＩを追加する。
以 上
特許請求の範囲
（１）、 β−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノーα−置換ア
クロレインと、オルトフェニレンジアミン又はそのＬｊ
−置換体を反応させる事を特徴とするｉ、ｇ−ジヒドロ
ジベンズ［ｂ、＋］［／、ゲ、Ｉ、／／〕テトラアザシ
クロテトラデセン類の製造方法。
クロレインと、オルトフェニレンジアミン又はそのＬｊ
−置換体を反応させる事を特徴とするｉ、ｇ−ジヒドロ
ジベンズ［ｂ、＋］［／、ゲ、Ｉ、／／〕テトラアザシ
クロテトラデセン類の製造方法。
（２）、β−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノーα−置換アク
ロレインが一般式（Ｉ）で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項記載のｌ、！−ジヒドロジベンズ［ｂ
、１ ］ ［／、 ａ、 （／／：］テトラアザシク
ロテトラゾ七ン類の製造方法。
ロレインが一般式（Ｉ）で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項記載のｌ、！−ジヒドロジベンズ［ｂ
、１ ］ ［／、 ａ、 （／／：］テトラアザシク
ロテトラゾ七ン類の製造方法。
〔但し、式中Ｒ１はアルキル基又はシクロアルキル基（
これらのアルキル基、シクロアルキル基はアリール基、
カルボキシル基、アルフキジカルボニル基、カルバモイ
ル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ基で置
換されていてもよい。）、アリール基（この基は、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルホキシル基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基
、ジアルキルアミノ基、７シにアｔ）基、ヒドロキシル
基、アシルオキシ基、アルコキシ基で置換されていても
よい。）を意味し、Ｒ１、八は同−又は異なっていても
よく低級アルキル基を意味する。〕（３）、オルトフェ
ニレンジアミン又はそのダ、ｊ−置換体が、一般式（！
ｌ）で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の／、Ｉ−ジヒドロジベンズ［ｂ、＋］
［／、 ＩＩ、 ｒ、 ／／ ］テトラアザシクロテト
ラゾ七ン類の製造方法。
これらのアルキル基、シクロアルキル基はアリール基、
カルボキシル基、アルフキジカルボニル基、カルバモイ
ル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ基で置
換されていてもよい。）、アリール基（この基は、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルホキシル基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基
、ジアルキルアミノ基、７シにアｔ）基、ヒドロキシル
基、アシルオキシ基、アルコキシ基で置換されていても
よい。）を意味し、Ｒ１、八は同−又は異なっていても
よく低級アルキル基を意味する。〕（３）、オルトフェ
ニレンジアミン又はそのダ、ｊ−置換体が、一般式（！
ｌ）で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の／、Ｉ−ジヒドロジベンズ［ｂ、＋］
［／、 ＩＩ、 ｒ、 ／／ ］テトラアザシクロテト
ラゾ七ン類の製造方法。
〔但し、式中Ｘ１、Ｘ、は同−又は異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、二）Ｏ基、シアノ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、ジ
アルキルアミ７基、アシルアミ７基、カルバモイル基を
意味する。〕 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透７０９
、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、二）Ｏ基、シアノ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、ジ
アルキルアミ７基、アシルアミ７基、カルバモイル基を
意味する。〕 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透７０９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］）、］β−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノーα置換アク
ロレインと、オルトフェニレンジアミン又はそのｔ、ｊ
−置換体を反応させる事を特徴とする八ざ一ジヒドロジ
ベンズ［ｂ、 ｔｌ ［ｔ、ｔａ、ｒ、 ／／ ］テト
ラアザシクロテトラデセン類の製造方法。 （２）、 β−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミ／−α−置換
アクロレインが一般式（１）で表わされる化合物である
特許請求の範囲第１項記載のｌ、！−ジヒドロジベンズ
Ｃｂ、ｔ ］ ［／、 ｔｉ、 ｒ、ｌ／］テトラアザ
シクロテトラデセン類の製造方法。 〔但し、式中Ｒ８はアルキル基又はシクロアルキル基（
これらのアルキル基、シクロアルキル基は一／− アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアル中ルアミノ基、アシルアミノ
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、
シアノ基で置換されていてもよい。）、アリール基（こ
の基は、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、ニドｐ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、アルフキジカルボニル基、カルバモイル
基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、で置換されていてもよい。）を意
味し、Ｒ，、Ｒ，は同−又は異なっていてもよく低級ア
ルキル基を意味する。〕 （３）、オルトフェニレンジアミン又はそのｌ、！−置
換体が、一般式（Ｉ［）で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項又は第２項記載の／、ｒ−ジヒドロジ
ベンズＩ” ｂ、ｉ〕［／、 ＩＩ、 ｆｆ、 ／／
］テトラアザシクロテトラゾ七ン類の製造方法。 〔但し、式中Ｘ１、Ｘ２は同−又は異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、ニトロ基、シアノ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基、ジアルキルアミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基を意味する。〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13631481A JPS5838272A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | テトラアザアヌレン誘導体の製造方法 |
| US06/409,919 US4465630A (en) | 1981-08-24 | 1982-08-20 | Tetraazaannulene cobalt complex compounds and method for preparation therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13631481A JPS5838272A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | テトラアザアヌレン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838272A true JPS5838272A (ja) | 1983-03-05 |
| JPS6154791B2 JPS6154791B2 (ja) | 1986-11-25 |
Family
ID=15172302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13631481A Granted JPS5838272A (ja) | 1981-08-24 | 1981-08-31 | テトラアザアヌレン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838272A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0425689U (ja) * | 1990-06-20 | 1992-02-28 |
-
1981
- 1981-08-31 JP JP13631481A patent/JPS5838272A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6154791B2 (ja) | 1986-11-25 |
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