JPS5839455B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5839455B2 JPS5839455B2 JP55088398A JP8839880A JPS5839455B2 JP S5839455 B2 JPS5839455 B2 JP S5839455B2 JP 55088398 A JP55088398 A JP 55088398A JP 8839880 A JP8839880 A JP 8839880A JP S5839455 B2 JPS5839455 B2 JP S5839455B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copolymer
- methylstyrene
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、良好な耐熱性、もしくは耐熱性と耐衝撃性
を有する熱可塑性樹脂組成物に係るものである。
を有する熱可塑性樹脂組成物に係るものである。
さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂と、α−メチルスチ
レンを主成分とする共重合体（〜とブタジェン系ゴムｌ
こ芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物またはメ
タアクリル酸アルキルエステルをグラフト重合したグラ
フト共重合体（Ｂ）との混合物とからなる樹脂組成物に
関し、塩化ビニル系樹脂の耐熱変形性と耐衝撃性を著し
く向上せしめた熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
レンを主成分とする共重合体（〜とブタジェン系ゴムｌ
こ芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物またはメ
タアクリル酸アルキルエステルをグラフト重合したグラ
フト共重合体（Ｂ）との混合物とからなる樹脂組成物に
関し、塩化ビニル系樹脂の耐熱変形性と耐衝撃性を著し
く向上せしめた熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
塩化ビニル系樹脂は、すぐれた機械特性と電気特性を有
し、また透明性や難燃性等の特徴ある物性と多様な加工
特性を有することから有用なプラスチック材料として広
範な用途に使用されている。
し、また透明性や難燃性等の特徴ある物性と多様な加工
特性を有することから有用なプラスチック材料として広
範な用途に使用されている。
しかしこの樹脂は、熱変形温度が６５〜７０℃であり、
例えば温水用パイプや室内温度が非常に高くなる自動車
内部用品等、高温の環境下におかれる場合には使用が制
限される。
例えば温水用パイプや室内温度が非常に高くなる自動車
内部用品等、高温の環境下におかれる場合には使用が制
限される。
従来塩化ビニル系樹脂のこの欠点を改良する方法として
、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）樹脂、ＡＢＳ（
アクリロニトリループクジエンスチレン）樹脂、ＭＢＳ
（メチルメタアクリレート−ブタジェン−スチレン）樹
脂を塩化ビニル系樹脂に混合する方法があり、更に耐熱
性改良効果を大きくするために、これら樹脂の一成分と
してα−メチルスチレンモノマーを導入する方法が提示
されている。
、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）樹脂、ＡＢＳ（
アクリロニトリループクジエンスチレン）樹脂、ＭＢＳ
（メチルメタアクリレート−ブタジェン−スチレン）樹
脂を塩化ビニル系樹脂に混合する方法があり、更に耐熱
性改良効果を大きくするために、これら樹脂の一成分と
してα−メチルスチレンモノマーを導入する方法が提示
されている。
例えば、特公昭４５−２４８６７には、メチルメタアク
リレート、アクリロニトリル、スチレン及びα−メチル
スチレンの共重合体とブタジェン含有重合体を塩化ビニ
ル樹脂にブレンドすることにより耐熱性の高い組成物を
得ることが示されているが、共重合体中のα−メチルス
チレン量が４５重量％迄ｌことゾまり耐熱性は充分でな
い。
リレート、アクリロニトリル、スチレン及びα−メチル
スチレンの共重合体とブタジェン含有重合体を塩化ビニ
ル樹脂にブレンドすることにより耐熱性の高い組成物を
得ることが示されているが、共重合体中のα−メチルス
チレン量が４５重量％迄ｌことゾまり耐熱性は充分でな
い。
また、特公昭４８−１８１０Ｈこは、メチルメタアクリ
レート５−５０％とアクリロニトリル３−３０％及びα
−メチルスチレン３０８０％からなる七ツマー混合物を
共重合して得られる樹脂（１）とブタジェン含有グラフ
ト重合体とを塩化ビニル樹脂に混合する方法が記載され
ている。
レート５−５０％とアクリロニトリル３−３０％及びα
−メチルスチレン３０８０％からなる七ツマー混合物を
共重合して得られる樹脂（１）とブタジェン含有グラフ
ト重合体とを塩化ビニル樹脂に混合する方法が記載され
ている。
しかしながら、この方法では共重合体樹脂（Ａ、ｌは、
α−メチルスチレンの含有量を局部的にも７０重量％以
上とすることは事実上、不可能なことが共重合反応性か
ら推定できる。
α−メチルスチレンの含有量を局部的にも７０重量％以
上とすることは事実上、不可能なことが共重合反応性か
ら推定できる。
本発明者らは、６５〜９０重量部のα−メタルスチレン
と３５〜１０重量部のアクリロニトリル及び０〜５重量
部の共重合できるビニルモノマーとからなる共重合体で
、α−メチルスチレン含有量が８２重量％以上の成分を
３０重量部以上含む共重合体（４）、ブタジェン系ゴム
３５〜８０重量％にモノビニル芳香族化合物とビニルシ
アン化合物またはメタアクリル酸アルキルエステル６５
〜２０重量％からなる単量体を反応させて得られるグラ
フト共重合体刑とを塩化ビニル系樹脂に混合することｌ
こよって、上記従来技術では得られなかった高い耐熱性
を得ることを見出し本発明に至った。
と３５〜１０重量部のアクリロニトリル及び０〜５重量
部の共重合できるビニルモノマーとからなる共重合体で
、α−メチルスチレン含有量が８２重量％以上の成分を
３０重量部以上含む共重合体（４）、ブタジェン系ゴム
３５〜８０重量％にモノビニル芳香族化合物とビニルシ
アン化合物またはメタアクリル酸アルキルエステル６５
〜２０重量％からなる単量体を反応させて得られるグラ
フト共重合体刑とを塩化ビニル系樹脂に混合することｌ
こよって、上記従来技術では得られなかった高い耐熱性
を得ることを見出し本発明に至った。
本発明ＩこかＳる組成物の１つは、α−メチルスチレン
含有共重合体（４）である。
含有共重合体（４）である。
該共重合体は、目的とする組成物に耐熱性を付与するた
めに使用される。
めに使用される。
該共重合体は次のようにして得られる。すなわち、α−
メチルスチレン単量体を先ｌこ仕込み十分に乳化状態ｌ
こしたのちアクリロニトリルを極少量づつ連続的に滴下
し重合系内ではα−メチルスチレン単量体とアクリロニ
トリル単量体比率を常に９０７１０重量比以上、更に好
ましくは９５１５重量比以上のα−メチルスチレン犬過
剰にしておくことにより得ることができる。
メチルスチレン単量体を先ｌこ仕込み十分に乳化状態ｌ
こしたのちアクリロニトリルを極少量づつ連続的に滴下
し重合系内ではα−メチルスチレン単量体とアクリロニ
トリル単量体比率を常に９０７１０重量比以上、更に好
ましくは９５１５重量比以上のα−メチルスチレン犬過
剰にしておくことにより得ることができる。
この場合、先に仕込むα−メチルスチレンは６５重量部
以上、９０重量部以下である。
以上、９０重量部以下である。
６５重量部未満では耐熱性を向上させる効果が少なく、
９０重量部をこえると塩化ビニル樹脂との混和性が低下
する。
９０重量部をこえると塩化ビニル樹脂との混和性が低下
する。
また連続的ｌこ滴下するアクリロニトリル単量体は１０
重量部以上、３５重量部以下である。
重量部以上、３５重量部以下である。
１０重量部未満では重合率が低くなり、３５重量部をこ
えると得られる共重合体はそれ自体が加熱ｌこより着色
しやすくなり、塩化ビニル系樹脂と混合した時ｌこも着
色を起すので好ましくない。
えると得られる共重合体はそれ自体が加熱ｌこより着色
しやすくなり、塩化ビニル系樹脂と混合した時ｌこも着
色を起すので好ましくない。
先に仕込むα−メチルスチレン単量体には、α−メチル
スチレン単量体に対し１０重量％以下のビニルシアン化
合物、メタアクリル酸やアクリル酸の低級アルキルエス
テル等を含んでいてもよい。
スチレン単量体に対し１０重量％以下のビニルシアン化
合物、メタアクリル酸やアクリル酸の低級アルキルエス
テル等を含んでいてもよい。
連続的ｌこ滴下するアクリロニトリル単量体中ｌこは、
アクリロニトリル単量体に対し１５重量％以下のモノビ
ニル芳香族化合物、α−置換型のモノビニル芳香族化合
物、メタアクリル酸やアクリル酸の低級アルキルエステ
ル等を含んでいてもよい。
アクリロニトリル単量体に対し１５重量％以下のモノビ
ニル芳香族化合物、α−置換型のモノビニル芳香族化合
物、メタアクリル酸やアクリル酸の低級アルキルエステ
ル等を含んでいてもよい。
α−メチルスチレンとアクリロニトリル以外の第三成分
としては、上記ビニル単量体を５重量部使用しても実質
的Ｉこ大きな影響はないが、この量をこえると耐熱性が
低下して好ましくない。
としては、上記ビニル単量体を５重量部使用しても実質
的Ｉこ大きな影響はないが、この量をこえると耐熱性が
低下して好ましくない。
本発明にかＳわる他の組成物は、ブタジェン系コムを用
いたグラフト共重合体の）である。
いたグラフト共重合体の）である。
該共重合体は、目的とする組成物ｌこ耐衝撃性を与える
ために使用される。
ために使用される。
該共重合体の組成は、ジエン系ゴムが３５〜８０重量％
、モノビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物または
メタアクリル酸アルキルエステルが６５〜２０重量％で
あり、モノビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物ま
たはメタアクリル酸アルキルエステルとの割合は８５〜
２０：１５〜８０重量％が望ましい。
、モノビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物または
メタアクリル酸アルキルエステルが６５〜２０重量％で
あり、モノビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物ま
たはメタアクリル酸アルキルエステルとの割合は８５〜
２０：１５〜８０重量％が望ましい。
その理由は、ブタジェン系ゴム量が３５重量％未滴の場
合には、所望の耐衝撃強度を得ることは難かしい。
合には、所望の耐衝撃強度を得ることは難かしい。
また８０重量％をこえると塩化ビニル系樹脂との混和性
が充分でなく、従って均一な成形面を得ることはむつか
しい。
が充分でなく、従って均一な成形面を得ることはむつか
しい。
またブタジェン系ゴム量が多い場合には耐熱性改良の効
果が少なくなるからである。
果が少なくなるからである。
該グラフト共重合体（８）において使用されるジエン系
ゴムは、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ブタジェン
−スチレン共重合体などがあるが特にこれらのものに限
定されない。
ゴムは、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ブタジェン
−スチレン共重合体などがあるが特にこれらのものに限
定されない。
また使用されるモノビニル芳香族化合物としては、スチ
レンの他にαメチルスチレン、クロルスチレン、ｔ−ブ
チルスチレン等がある。
レンの他にαメチルスチレン、クロルスチレン、ｔ−ブ
チルスチレン等がある。
ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリルの他に
メタクリロニトリルなどがある。
メタクリロニトリルなどがある。
メタアクリル酸アルキルエステルとしては、メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート等がある。
アクリレート、エチルメタアクリレート等がある。
上記共重合体（４）およびグラフト共重合体（Ｂ）は、
好ましくは乳化重合によって得られるが乳化重合ｌこ限
定されない。
好ましくは乳化重合によって得られるが乳化重合ｌこ限
定されない。
乳化重合は通常の方法によって実施できる。
たとえば、前記単量体混合物を水性分散体中、ラジカル
開始剤の存在下に反応させればよい。
開始剤の存在下に反応させればよい。
ラジカル開始剤としては、過硫酸カリ、過硫酸アンモニ
ウム、キュメンハイドロパーオキサイドなどの過酸化物
を例示することができる。
ウム、キュメンハイドロパーオキサイドなどの過酸化物
を例示することができる。
その他重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤なども、これ
まで一般をこ乳化重合に際し使用されているものを適宜
選択して使用できる。
まで一般をこ乳化重合に際し使用されているものを適宜
選択して使用できる。
本発明ｌこか＼る組成物の耐熱性および耐衝撃性は、共
重合体（４）とグラフト共重合体（Ｂ）の各々の組成の
みならず、それらの混合比率によっても、また塩化ビニ
ル系樹脂との混合比率によっても左右される。
重合体（４）とグラフト共重合体（Ｂ）の各々の組成の
みならず、それらの混合比率によっても、また塩化ビニ
ル系樹脂との混合比率によっても左右される。
従って、所望の耐熱性および耐衝撃性に応じて混合比率
を選択するのがよい。
を選択するのがよい。
本発明の目的とする耐熱性樹脂組成物を得るためには、
共重合体（Ｎとグラフト共重合体（Ｂ）の合計量が、塩
化ビニル系樹脂に混合された全組成物中で３０〜８０重
量部、より好ましくは３０〜７０重量部が適当である。
共重合体（Ｎとグラフト共重合体（Ｂ）の合計量が、塩
化ビニル系樹脂に混合された全組成物中で３０〜８０重
量部、より好ましくは３０〜７０重量部が適当である。
３０重量部未満では塩化ビニル系樹脂の耐熱性を向上さ
せるには不充分であり、一方８０重量部をこえる場合は
充分な耐熱性を付与することができるが、加工温度が高
くなり塩化ビニル樹脂が加熱着色をひき起すので好まし
くない。
せるには不充分であり、一方８０重量部をこえる場合は
充分な耐熱性を付与することができるが、加工温度が高
くなり塩化ビニル樹脂が加熱着色をひき起すので好まし
くない。
本発明を好適に達成するためには、共重合体（Ｎとグラ
フト共重合体（Ｂ）の混合重合比率は９０／１０〜５０
１５０．更に好ましくは８０／２０〜６０／４０である
。
フト共重合体（Ｂ）の混合重合比率は９０／１０〜５０
１５０．更に好ましくは８０／２０〜６０／４０である
。
共重合体（４）が９０重量％をこえると、塩化ビニル系
樹脂の耐熱性を効率的に向上できるが、−力計衝撃性が
低下する。
樹脂の耐熱性を効率的に向上できるが、−力計衝撃性が
低下する。
また５０重量％未満では耐熱性向上の効果は少なく、ま
た抗張力の著しい低下を生じさせる。
た抗張力の著しい低下を生じさせる。
共重合体（４）とグラフト共重合体（Ｂの混合は、通常
の方法で行なうことができる。
の方法で行なうことができる。
本発明の組成物を加工する場合には、通常使用される熱
安定剤、滑剤、顔料その他充填剤などを必要に応じて使
用する。
安定剤、滑剤、顔料その他充填剤などを必要に応じて使
用する。
特に熱安定剤として有機錫マレエート・有機錫ラウレー
ト・有機錫メルカプタイド等の有機錫系安定剤、鉛白・
三塩基性硫酸鉛・二塩基性亜リン酸鉛・二塩基性フタル
酸鉛・三塩基性マレイン酸鉛・ケイ酸鉛およびそのシリ
カゲル共沈物等の鉛塩系安定剤、或いは、鉛、カドミウ
ム、バリウム、亜鉛、カルシウム等と高級脂肪酸との金
属石けん系安定剤が使用できる。
ト・有機錫メルカプタイド等の有機錫系安定剤、鉛白・
三塩基性硫酸鉛・二塩基性亜リン酸鉛・二塩基性フタル
酸鉛・三塩基性マレイン酸鉛・ケイ酸鉛およびそのシリ
カゲル共沈物等の鉛塩系安定剤、或いは、鉛、カドミウ
ム、バリウム、亜鉛、カルシウム等と高級脂肪酸との金
属石けん系安定剤が使用できる。
また、エポキシ化大豆油・エポキシ化アマニ油等のエポ
キシ化合物、トリフェニルホスファイト・トリノニルフ
ェニルホスファイト等の有機亜リン酸エステル化合物を
併用することも可能である。
キシ化合物、トリフェニルホスファイト・トリノニルフ
ェニルホスファイト等の有機亜リン酸エステル化合物を
併用することも可能である。
滑剤としては、ステアリン酸・パルミチン酸等の飽和脂
肪酸もしくはそのエステル化合物、カルナバワックス・
キャンデリラワックス等の天然ワックス、エチレンビス
ステアリルアミド・ポリエチレンオキサイド・低重合度
ポリエチレン等の合成ワックス、流動パラフィン等が使
用できる。
肪酸もしくはそのエステル化合物、カルナバワックス・
キャンデリラワックス等の天然ワックス、エチレンビス
ステアリルアミド・ポリエチレンオキサイド・低重合度
ポリエチレン等の合成ワックス、流動パラフィン等が使
用できる。
更に充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、シリカ
、タルク、カーボンブランク等、二酸化アンチモン、メ
タ錫酸等の難燃剤を必要ｌこ応じて添加してもよい。
、タルク、カーボンブランク等、二酸化アンチモン、メ
タ錫酸等の難燃剤を必要ｌこ応じて添加してもよい。
また更にフタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、
セバシン酸エステル類、リン酸エステル類、ポリエステ
ル系等の可塑剤を少量使用することも可能である。
セバシン酸エステル類、リン酸エステル類、ポリエステ
ル系等の可塑剤を少量使用することも可能である。
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。
実施例中「部」とあるのはいずれも重量部を表わす。
実施例および比較例
１）共重合体（４）の製造
攪拌機つき反応器に次の物質を仕込んだ。
水 ２５０部ラウリ
ン酸ナトリウム ３〃ナトリウムホルム
アルデヒド スルホキシレート ０．４〃硫酸第一
鉄 ０．００２５／／エチレンジアミン
テトラ酢酸 ニナトリウム ０．０１／／脱酸素
後、窒素気流中で６０℃に加熱攪拌したのち表１に示す
単量体（１）を仕込んだ。
ン酸ナトリウム ３〃ナトリウムホルム
アルデヒド スルホキシレート ０．４〃硫酸第一
鉄 ０．００２５／／エチレンジアミン
テトラ酢酸 ニナトリウム ０．０１／／脱酸素
後、窒素気流中で６０℃に加熱攪拌したのち表１に示す
単量体（１）を仕込んだ。
充分ｔこ乳化させたのち単量体（ＩＩ）を連続的に滴下
した。
した。
滴下終了後、更に６０℃で攪拌を続けたのち重合を終了
した。
した。
反応途中のラテックスをサンプリングし組成分析と重合
率を測定した。
率を測定した。
かくして得られた共重合体の重合率と途中での組成は表
１のとおりであった。
１のとおりであった。
本発明による表１のＡ−１〜Ａ−６４こ示されるような
共重合体は、共重合体中にα−メチルスチレンを８２重
量％以上含有する共重合物を含んでいる。
共重合体は、共重合体中にα−メチルスチレンを８２重
量％以上含有する共重合物を含んでいる。
他方、先ｌこ仕込むα−メチルスチレンが９５重量部に
達する場合を比較例（Ａ−７）で示したが重合転化率が
著しく低くなり以下の検討を止めた。
達する場合を比較例（Ａ−７）で示したが重合転化率が
著しく低くなり以下の検討を止めた。
その他、先に仕込むα−メチルスチレン量が６０重量部
のもの（Ａ−８）及びα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルの均一混合物を最初から連続的に滴下し重合した
もの（Δ−９゜Ａ−１０）を比較例として挙げた。
のもの（Ａ−８）及びα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルの均一混合物を最初から連続的に滴下し重合した
もの（Δ−９゜Ａ−１０）を比較例として挙げた。
これらの場合は、α−メチルスチレンの含有量を局部的
にも８２重量％以上とすることは難かしく、αメチルス
チレン−アクリロニトリル又はα−メチルスチレン−メ
チルメタクリレートの１：１交互共重合体が大部分を占
めるものと思われる。
にも８２重量％以上とすることは難かしく、αメチルス
チレン−アクリロニトリル又はα−メチルスチレン−メ
チルメタクリレートの１：１交互共重合体が大部分を占
めるものと思われる。
２）グラフト共重合体（Ｂ）の製造
攪拌機つき反応器に次の物質を仕込んだ。
水 ２５０部ナト
リウムホルムアルデ七ドス ルホキシレート０．２／／ 硫酸第１鉄 ０．００２５７／エチレン
ジアミンテトラ酢酸 ニナトリウム ０．０１／／ポリブタ
ジエン ６０〃脱酸素後、窒素気流中
で６０℃に加熱攪拌したのち、下記の単量体混合物４０
部をキュメンハイドロパーオキサイド０．３部と共に連
続的ｌこ滴下した。
リウムホルムアルデ七ドス ルホキシレート０．２／／ 硫酸第１鉄 ０．００２５７／エチレン
ジアミンテトラ酢酸 ニナトリウム ０．０１／／ポリブタ
ジエン ６０〃脱酸素後、窒素気流中
で６０℃に加熱攪拌したのち、下記の単量体混合物４０
部をキュメンハイドロパーオキサイド０．３部と共に連
続的ｌこ滴下した。
滴下終了後、さらに６０℃で攪拌を続けたのち重合を終
了した。
了した。
Ｂ−１アクリロニトリル １２部、スチ
レン ２８部
Ｂ−２アクリロニトリル ５部、
メチルメタアクリレート １０部、
スチレン ２５部
３）熱可塑性樹脂組成物の製造
上記の如く製造した共重合体（４）とグラフト共重合体
（Ｂ）をラテックス状態で固体重合比７５：２５の割合
で混合し、この混合ラテックスに酸化防止剤を加え塩化
カルシウムで凝固したのち、水洗、ｐ過、乾燥を行ない
、粉末状の組成物（Ｑを得た。
（Ｂ）をラテックス状態で固体重合比７５：２５の割合
で混合し、この混合ラテックスに酸化防止剤を加え塩化
カルシウムで凝固したのち、水洗、ｐ過、乾燥を行ない
、粉末状の組成物（Ｑを得た。
例１
このようにして得た（、Ａ）と（Ｂ）との混合組成物（
Ｃ１６０ｇ及びポリ塩化ビニル（カネビニールＳ−１０
０１鐘渕化学製）４０ｇをジオクチル錫マレエート１１
、ジオクチル錫メルカプタイド１ｇ及び低分子量ポリエ
チレンＯ，，ｌ’と共に１８５℃に加熱したロールミル
上で８分間混練した。
Ｃ１６０ｇ及びポリ塩化ビニル（カネビニールＳ−１０
０１鐘渕化学製）４０ｇをジオクチル錫マレエート１１
、ジオクチル錫メルカプタイド１ｇ及び低分子量ポリエ
チレンＯ，，ｌ’と共に１８５℃に加熱したロールミル
上で８分間混練した。
ロールミルで処理したシートを１９０’Ｃ１１００ｋｇ
／ｃｗｔで１５分間プレスした。
／ｃｗｔで１５分間プレスした。
このものＳ物性を表２に示した。
表から明らかなようＩこ、実施例Ｃ−１〜Ｃ−６は、す
ぐれた機械的性質、とりわけ高い加熱歪温度と耐衝撃強
度を示す。
ぐれた機械的性質、とりわけ高い加熱歪温度と耐衝撃強
度を示す。
比較例として共重合物Ａ−８，９，１０を用いたものは
耐熱性が劣る。
耐熱性が劣る。
Ａ−８を用いたものは着色が著しい。
例２
例１のＣ−２を表３１こ示す種々の割合の量のポリ塩化
ビニル樹脂及びジオクチル錫マレート１ｇ、ジオクチル
錫メルカプタイド１ｇ及び低分子量ポリエチレン０１３
ｇと共に例１と同様に混合処理し＊＊で夫々の組成物を
得て性質を測定した。
ビニル樹脂及びジオクチル錫マレート１ｇ、ジオクチル
錫メルカプタイド１ｇ及び低分子量ポリエチレン０１３
ｇと共に例１と同様に混合処理し＊＊で夫々の組成物を
得て性質を測定した。
この結果から判るように、本発明の組成物（Ｃ−２３〜
Ｃ−２８）は耐衝撃強度と耐熱性が共にすぐれたもので
あることが判る。
Ｃ−２８）は耐衝撃強度と耐熱性が共にすぐれたもので
あることが判る。
例３
共重合体（４）と（Ｂ）を表４に示す種々の比率で混合
したもの６０ｇとポリ塩化ビニル樹脂４０ｇとを例１と
同様に加工し試験片を作成した。
したもの６０ｇとポリ塩化ビニル樹脂４０ｇとを例１と
同様に加工し試験片を作成した。
組成物の物性値から判るようｌこ、共重合体（４）と（
Ｂ）の混合比率が本発明の範囲Ｉこある実施例Ｄ−２〜
Ｄ−５は高い加熱歪温度と耐衝撃強度を持っている。
Ｂ）の混合比率が本発明の範囲Ｉこある実施例Ｄ−２〜
Ｄ−５は高い加熱歪温度と耐衝撃強度を持っている。
グラフト共重合体（８）が多い場合には、効率的に加熱
歪温度を高めることはできず、抗張力の低下をきたす。
歪温度を高めることはできず、抗張力の低下をきたす。
一方グラフト共重合体が１０部未満の領域では耐衝撃強
度は殆んどないものとなる。
度は殆んどないものとなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂２０〜７０重量部と、下記（４）
、（Ｂ）画業重合体の下記比率混合組成物８０〜３０重
量物とからなる熱可塑性樹脂組放物。 （４）６５〜９０ 重ｆ部のα−メチルスチレンと３５
〜１０重量部のアクリロニトリル及び０〜５重量部の共
重合できるビニル単量体とからなる共重合体であって、
α−メチルスチレン含有量が８２重量％以上の成分が３
０重量部以以上型れる共重合体９０〜５０重量％、 （Ｂ） ブタジェン系ゴム３５〜８０重量％に、モノ
ビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物またはメタア
クリル酸アルキルエステルからなる単量体６５〜２０重
量％を反応させて得られるグラフト共重合体１０〜５０
重量％。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55088398A JPS5839455B2 (ja) | 1980-06-28 | 1980-06-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| EP81104934A EP0043512B2 (en) | 1980-06-28 | 1981-06-25 | Thermoplastic resin compositions |
| DE8181104934T DE3175759D1 (en) | 1980-06-28 | 1981-06-25 | Thermoplastic resin compositions |
| US06/525,433 US4525530A (en) | 1980-06-28 | 1983-08-22 | Thermoplastic resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55088398A JPS5839455B2 (ja) | 1980-06-28 | 1980-06-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5714637A JPS5714637A (en) | 1982-01-25 |
| JPS5839455B2 true JPS5839455B2 (ja) | 1983-08-30 |
Family
ID=13941679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55088398A Expired JPS5839455B2 (ja) | 1980-06-28 | 1980-06-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4525530A (ja) |
| EP (1) | EP0043512B2 (ja) |
| JP (1) | JPS5839455B2 (ja) |
| DE (1) | DE3175759D1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3229131A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, bestimmten copolymerisaten und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
| DE3229078A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, pfropfpolymeren und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
| DE3303864A1 (de) * | 1983-02-05 | 1984-08-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen |
| JPS60166337A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 二次成形用シ−ト材料 |
| JPS6197345A (ja) * | 1984-10-19 | 1986-05-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6288468A (ja) * | 1985-10-14 | 1987-04-22 | Nec Corp | 加入者発信規制方法 |
| JPS63284245A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4972032A (en) * | 1987-12-17 | 1990-11-20 | The Dow Chemical Company | Process for preparing copolymers of alpha-methylstyrene and acrylonitrile |
| US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
| US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US7723433B2 (en) * | 2004-11-22 | 2010-05-25 | Chemtura Corporation | Clear, impact modified, heat resistant polyvinyl halide compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2802809A (en) * | 1953-11-30 | 1957-08-13 | Firestone Tire & Rubber Co | Compositions of vinyl chloride resins and graft copolymers of acrylonitrile-type monomer compositions upon diene polymers and articles formed therefrom |
| US3053800A (en) * | 1959-05-04 | 1962-09-11 | Borg Warner | Blends of (1) polyvinylchloride, (2) a copolymer of polybutadiene, styrene and acrylonitrile and (3) a copolymer of acrylonitrile, styrene and alpha methyl styrene |
| JPS4818101B1 (ja) * | 1969-03-04 | 1973-06-04 | ||
| DE2152366B2 (de) * | 1971-10-21 | 1974-09-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Glasklare thermoplastische Formmassen mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit |
| US3969469A (en) * | 1973-05-21 | 1976-07-13 | Tenneco Chemicals, Inc. | Vinyl halide resin compositions |
| US3922320A (en) * | 1973-05-21 | 1975-11-25 | Tenneco Chem | Impact-resistant vinyl halide resin compositions containing a styrene-butadiene-alkyl methacrylate polymer and a styrene-acrylonitrile copolymer |
| JPS51149347A (en) * | 1975-05-15 | 1976-12-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Thermoplastic resin composition with excellent transparency and resist ance to heat and shock loading |
| DE2613121C2 (de) * | 1976-03-27 | 1985-07-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Harzmassen |
| US4294946A (en) * | 1978-12-06 | 1981-10-13 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Low residual monomer α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers and ABS blends therefrom |
-
1980
- 1980-06-28 JP JP55088398A patent/JPS5839455B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-06-25 DE DE8181104934T patent/DE3175759D1/de not_active Expired
- 1981-06-25 EP EP81104934A patent/EP0043512B2/en not_active Expired
-
1983
- 1983-08-22 US US06/525,433 patent/US4525530A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0043512B1 (en) | 1986-12-30 |
| US4525530A (en) | 1985-06-25 |
| EP0043512B2 (en) | 1990-08-01 |
| EP0043512A1 (en) | 1982-01-13 |
| DE3175759D1 (en) | 1987-02-05 |
| JPS5714637A (en) | 1982-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4564653A (en) | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same | |
| US4526928A (en) | α-Methylstyrene high-content copolymers, a process for their production and thermoplastic resin compositions containing α-methylstyrene high-content copolymers blended with graft copolymers | |
| US5470915A (en) | ABS resins having impact resistance and low-gloss properties and processes for preparing them | |
| JP3150285B2 (ja) | テトラフルオロエチレン誘導体類の重合物に基づくポリマーブレンドの加工助剤としての使用法 | |
| JPS5839455B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US3463833A (en) | Thermoplastic resinous blends of alpha methyl styrene-methyl methacrylate copolymers with graft copolymers | |
| EP0137268B1 (en) | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same | |
| JP2637759B2 (ja) | グラフト重合体の製造法 | |
| US5272205A (en) | Polymer mixtures of high ageing resistance | |
| WO2002055572A1 (en) | Acrylic rubber latex having bimodal particle distribution | |
| US3546160A (en) | Self-extinguishing styrene/acrylonitrile-copolymers | |
| US3651177A (en) | Thermoplastic polymer compositions and process of making the same | |
| JPH01256506A (ja) | α―メチルスチレン及びアクリロニトリルの共重合体及びその製造方法 | |
| GB2196011A (en) | Improvements in the production of graft copolymers | |
| US5171814A (en) | Alpha-methylstyrene high-content copolymers, a process for their production and thermoplastic resin compositions containing alpha-methylstyrene high-content copolymers | |
| US3849358A (en) | Method of preparing highly concentrated resinous latex | |
| JPS636106B2 (ja) | ||
| JPS5861108A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JPS6257643B2 (ja) | ||
| JPS601883B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造法 | |
| KR100394268B1 (ko) | 광택도와 저온 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그제조방법 | |
| JPS6354017B2 (ja) | ||
| KR100822151B1 (ko) | 내충격성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌그라프트 공중합체 및 이의 제조방법 | |
| JPS63278956A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0475256B2 (ja) |