JPS5840360A - 超多成分系混合染料組成物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４種以上つ染料から戚る細条成分系混合染料組
成物及びそれを用い次ポリエステル繊維の染色法に関す
るものである・ ダに詳しくは１本発明は、一般弐山 （式中道は、ベンゼン系、又はｗＩ禦嬢系のジアゾ成分
残基を表わし、Ｒ，、Ｒｍは各々独立に水素原子、アル
キル基、又は置換フルキル基を表わし、Ｒ３は、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アル
コキシ低級アルコキシ基を表わし、Ｒ４は、水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アシルアミノ基、
又はベンゾイルアミノ基を表わす◎）で示される染料群
から選ばれえ少くとも６種以上の類似色相を有すゐ染料
から成る細条成分系混合染料組成物及びそれを用いたポ
リエステルＩＩＩ雑の染色法である・ 従来、ポリエステル繊維の染色において染料を混合して
使用すると、染着濃度が高くなる１入とか高温分散性が
喪く表る３入等の効果があゐという報告がある・ １）特公昭４ｔ＆−３７θＪＳ ３）特開＠　５ｓ−ｔ−ｉｏｉｓｔ しかしながら、これらはいずれも、一種駒の化合物を混
合した系に関するものであ）、成分数を艷に多くし九と
きの効果については言及されていない・ 又、コ成分の混合系の場合、混合による何らの効果もみ
もれないことも多くあゐ・これに対して、本発−は、成
分数としては、６次分以上という超多成分の混合系に関
するものであシ、この場合の効果としては、前述の染着
濃度が高くなるとか高温分散性が喪くなるというむとの
他に、均染性が良く表る。数厘性が高くなる。

染料の上かぶ多現象（表面染着）がなくなる等、非常に
有用性の嵩い効果のあることかわかり九・！ＫＸ、Ｊ威
分あるーはＪ成分という成分数の少ない系では混合によ
る効果のみもれなかったものについても、４次分以上の
細条成分系にすると例外なく混合効果がみもれることも
わかった・ 一般に化合物という４のは成分数が増加していくと、融
点降下を起こし、染色時にはターリング現象を起こす等
、様々なトラブルが生じる仁とが予測されるが、本発明
では意外なことにはそのよう表現象はｔり九くみられな
かったＯ本発明における混合染料組成物を製造するＫは
、各々の混合成分を別個Ｋｌｌ造して混合してもよいし
、ジアゾ化・カップリングを１数の成分系で実施して同
時に製造することによって混合の目的を達すること４で
きるＯ又、カップリング成分自体の製造においても、ア
ルキル化を置数の成分系で実施するヒともでき、この−
合には、よシ好ましい混合系空得られるＯ本発明の方法
は具体的には次の様にして実施される。

一般式（１） ％式％（） （式中、ｐは前記の意味を表わすＯ） で示されるアミンをジアゾ化し、得られるジアゾ化合物
を一般式（１） ） で示されるカップリング成分とカップリング反で示され
る畳ノアゾ染料が得られるＯ こうして得られた染料で類似色相を有するものを６種以
上混合することによって混合系とするＯ 又１次のようにすれば、６種以上の混合系を−挙に得る
こともできる。カップリングの際、６１１以上のカップ
リング成分を混合して使用するかあるい紘、一種以上の
ジアゾ成分と３種以上のカップリング成分を同時に使用
するかあるいは、３種以上のジアゾ成分と一種以上のカ
ップリング成分を同時に使用するか等の方法である０２
種以上のりアゾ成分を使用する場合、同時にジアゾ化す
ゐか、各々別個にジアゾ化し。

カップリング時に混合するか併注する等の方法がＴｏゐ
８ 一般貧（菖）で示されゐアミノとしては例えｄ次のもの
があけられる。

アニリン、３−ニトロアニリン、ｌ−ニトロアニリン、
−一りロローｑ−ニトロアニリン。

−−ブロモ−亭−ニトロアニリン１．２−二トロー亭−
クロロアニリン、−、ダージニトロアニυン、−一シア
ノ−ｑ−二トロアニリン、−一トリプルオロメチｈ−ダ
ーニトロ７ニリン、−一メチルスル木二ルーダ−ニトロ
アニリン、−一クロローダーメチルスルホニルアニリン
、−一シ７ノー９−フェニルスル本ニルアニリン。

ダーカルポメトキレアニリン、ノークロロ−ｌｌ１６−
シニトロアニリン、−一ブロモーＩＩ、ｂ−ジニトロア
ニリン、コーｌ−ドーダ、６−シニトロアニリン、コー
レアノーダ一二トロ−６一りＱロアニリン、コーレアノ
ーダー二トロー６−ブＱ％アニリン、−一しアノーｑ−
ニトロー４−ｍ−Ｗアニリン、−１６−ジシアツーＶ−
ニトロアニリンＳノ、６−ジシアツー参−メチルアニリ
ン、−一アミノチアゾール、−一１電ノーｊ−二トロチ
アゾール、コーアミノベンゾチアゾール、コーアミノ−
６−二トロベンゾチアゾール、−一アミノー６−メチル
スル水二ｌレペンゾチアゾール、−−アミノ−６＝クロ
ロベンゾチアゾール１．２−ア！ノー亭、６−ジクロロ
ベンゾチアゾール、−一アミノー４Ｉ、！−ジブｑモベ
ンゾチアゾール、−一アミノ−３，に一ジニトロチオフ
ェン、３−アミノベンゾイソチアゾール、３−アミノ−
ｊ−二トロベンゾイソチアゾール、３−アミノーダーク
ロローベンゾイソチアゾール、λ−アミノー亭、ｊ−ジ
シアノイｌダゾール、−一アミノー！−メチ）Ｌメルカ
プト−／、３．９−チアジアゾール、１２−アミノ−ｊ
−エチルメルカプト−／、３Ｉダーチアジアゾール、−
一アミノーｑ−ベンリルメ一般式（１）で示されるカッ
プリング成分とじては例えば次のものがあけられゐ・ Ｍ、Ｍ−ジエチルアニリン、舅−エチル−Ｎ−１β−シ
アノエチルアニリン、Ｍ−エチル−菖−０β−ヒＰｃＡ
キシエチルアニリン、Ｍ−エチル−Ｍ−７−フエツキシ
エチルアニリン、Ｍ−レアノエチルー舅−β−７セトキ
シエチル７ニリン、Ｎ−シアノエチル−Ｌ−ｊ−ベンゾ
イルオキシエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ−シアノエチル
−ｙ−！−７エノキシエチルーｍ−トルイジン、Ｊ−ク
ロロ−Ｍ、Ｍ−ビス−β−プロピオニルオキシエチルア
ニリン、Ｊ−ブロモ−Ｍ、Ｍ−ジエチルアニリン、Ｊ−
７セチルアミノ−Ｍ。

Ｎ−ジエチルアニリン、Ｊ−７セチル７ミノーＭ、Ｍ−
ジプロピルアニリン、３−７セチルアミノー菫、Ｎ−ジ
ブチルアニリン、Ｊ−７１チルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジペン
チルアニリン、Ｊ−７セチル７ミノーＮ、Ｍ−ジアリル
アニリン。

３−７ｔチＡ７ミノーＮ、ｌｉ−ジアリルアニリン、Ｊ
−７セチルア電ノ−Ｍ、Ｍ−ジベンジルアニリン、３−
７セチル７ミノーＭ、Ｍ−ビス−β−メトキレエチルア
ニリン、３−７セチルア邂ノ−Ｍ、Ｍ−ビスーβ−エト
キシエチルアニリン、Ｊ−７１チル７１ノ一舅１Ｍ−ビ
スーｆ−７セトキシエチルアニリン、３−７セチルアミ
ノ−Ｍ−７リルー舅−ペンジルアニリン。

Ｊ−７ｔチル７ミノ−Ｍ−７リルー舅−β−メトキレエ
チルアニリシ、３−プロピオニルアミノ−ｙ−β−レア
ノエチルー夏−β−フェノキシエチルアニリン、−一メ
トキシーｊ−７セチルアミハーｍ−／−シアノエチル−
賢−β−７セトキレエチルアニリン、：１−メト率し−
！−７セチル７！Ｌノー１−レアノエチルーＮ−アリル
アニリン。

コーエトキレー！−７セチルアミノーｙ−β−シマノエ
チルー舅−β−メトキシエチルアニリン、Ｊ−ベンシイ
ｈア亀ノーＭ、Ｍ−ジエチル７二ｕ：／、Ｊ−ベンゾイ
ルアミノ−夏−アリルー葺−エチルアニリン、Ｊ−ベン
ゾイル７ミノーＭ−β−シアノエチル−舅−ベンチルア
ニリン、コーメトキシエトキシーｊ−７セチルアミノー
ｙ−！−レアノエチルー舅−ベンジル７二リン、−一メ
トキレエトキシ−５−７セチル７ミノーＭ、Ｍ−ビスー
β−メトキシカルボニルオキレエチルアニリン、−一メ
トキシーｊ−７セチルアミノーＭ、Ｍ−ビス−β−７す
ｐキシエチル７ニリン、Ｊ−プロピオニルアミノ−Ｎ、
Ｍ−ビス−β−シアノエトキシエチルアミノアニリン本
発明において、一般式（■）で示されるアミンのジアゾ
化は、通常の方法、すなわち、鉱酸と亜硝酸ナトリウム
を使用する方法やニトロシル硫瞭による方法で行なうこ
とができるｏｔたアルコール等の適幽な有機ｓｍ中で亜
硝酸のアルコールエステルを作用させることによっても
ジアゾ化できる。

カップリング反応は、前記一般式（１）で示されるカッ
プリング成分を鉱酸あるいは有接溶媒に溶解し１Ｌある
いは乳化し九状態で酸性ないしは中性付近で冷時好まし
くは７０℃以下で。

ジアゾ化合物と混合することによ）達成されるＱ本発明
における染色にあたっては、一般式（１）で示される染
料の６種以上を、各々別個に適鴫な分散剤と共に水性媒
体中で微細な粒子に粉−砕・分散化し大径、混合して起
多成分系混合染料組成物とする魯粉砕・分散化にあたり
ては、６種以上の染料を同時に混合して行なってもよい
〇このようＫして得られた染料組成物を用いてポリエス
テル繊維を水性媒体中に浸漬して、加圧下／θｊ℃以上
、好ましくは／／θ〜／ダθ℃で染色する◎また。０−
フェニルフェノールやトリクロロベンゼン等のキャンセ
ーの存在下で比較的高温１例えば水の沸騰状態で染色す
ることもで！ゐ拳 また染料分散液を布に印捺し、　１１０〜．２３０℃。

Ｊθ〜りθ秒間の乾熱処理をするいわゆるサーモゾル処
理も可能である。一方、捺染の場合は。

染料分散液を適蟲な糊剤と共に練り合せ、これを布に印
捺し、スチーミングまたはサーモゾル処理をして染色を
行々う。また、トリクロロエチレンやパークロロエチレ
ン郷の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能であ
る。

本発明における細条成分系混合染料組成物が、ポリエス
テル繊維の染色において、際立った効果を発揮すること
は例えは第７表の比較試験の結果に示される・ ／）染着性 下記の染色条件で染色した後、被染曽の表面濃度（Ｋ／
１３）値を測定し評価 染色条件 Ｏ被染物：ポリエステルジャージ Ｏ染料濃度：６％ｏｖｆ Ｏｐ）Ｉ：ｊ Ｏ浴　　比＠　／　＃　３０ ０温度一時間；／３０”Ｃｘ６０分 ２）高温分散性 下記の染色条件で染色した後、被染物への凝集物の付着
の程度を肉眼で判定 Ｏ＠染物：ポリエステルジャージ ０染料濃度＝６チｏｗｆ ＯｐＨ：　ｊ Ｏ浴　　比＠　／　＠　３゜ ○温屓・時間：６０℃から／／！；　’Ｃｔで／！；分
′　　　で昇温し、ただちに冷却する。

判定表示 ◎　凝集物の発生が極めて少カ＜、高温分散性が著しく
良好なもの ○　凝集物の発生が少々＜、高温分散性が良好なもの Δ　凝集物の発生がやや多く、高温分散性がやや不良な
もの ×　凝集物の発生が著しく多く、高温分散性が不良なも
の 以下、実施例をあけて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施
例中、部は重量部、−は重菫チを表わす。

実施例／ 下記（１）〜（６）の６糧の染料の各々／Ｓずつを各々
別個に同量のナフタレン−β−スＪレホン酸のホルマリ
ン縮金物と共に微粒イヒ分散する。

微粒化分散後、それらを混合して染料分／θ−の分散液
にする。この分散液の２０部を高級アルコール硫醗エス
テル３部と共に水礎〃部中に均一に分散させて染浴をｌ
ＩＪ製する０この染浴にテトロンスパン糸（ポリエステ
ル系線維・東し社製品）７００部を浸漬し、／３θ゛Ｃ
で６部分間染色を行なった後、染色物をカセイソーダ３
部、ハイドロサルフッイト３部、ベタイン型両性界面活
性剤３部と水■ｒ部からなる処理液でｇｊ℃で／θ分分
間光洗浄処理を行なう。その彼、水洗乾燥して濃度の高
い堅牢々濃紺色の染色物が！もれた。

式（／′）〜（Ａ）で示される染料は各々次のようにし
て合成した。−一ブロモー４ｔ、６−シニトロアニリン
２６２部を、ニトロし弗硫酸を用いて３０〜ｑθ°Ｃで
５時間反応させてジアゾ化する。一方、−−メトキシ−
ｊ−７セチル７ミノーＮ−アリル−Ｎ−エチルアニリン
、２りざ部を希硫酸に溶解してカップリング成分としそ
れに前記ジアゾ液をｊ″ＣＣ以下下してカップリング反
応を行なった。カリブリング終了後、生成物を戸別、水
洗浄、乾燥して式（／］の染料４ｔ９３部が得られ九。

同様にして、−一ブロモー４．４−ジニトロアニリンを
ジアゾ化し、−−メトキシ−ｊ−アセチル７！ノー−Ｎ
、Ｎ−ジアリルアニリン２６部部とカップリングして式
−の染料９２０部が、コーメトキシーｊ−７セチルア”
ミノーＮ、Ｎ−２エチルアニリンコ３７部とカップリン
グして式（４の染料９７９部が、−一メトキシーｊ−７
セチルアミノーＮ−アリル−Ｎ−ｌ−シアノエチルアユ
０２２フ３部とカップリングして式（ト）の染料亭り５
部が、−一メトキシー５−７セチル７ミノーＮ−エチル
−Ｎ−ベンジルアニリン２９ｇ部とカップリングして式
（イ）の染料５５０部が、−一メトキシーｊ−７セチル
アミノーＮ、Ｎ−ジベンジルアニリン３６０部とカップ
リングして式（６）の染料６ｇ９部が各々得られたＯ実
施例２〜９ 以下実施例／とｒｌ’ｆＪ様にして、各染料を合成し染
色を実施して第、２表に示す結果が得られた。

実施例ｉｉ　　　　　　　　　特開昭５８−４０３ＧＯ
（３）−一メト牟シー！−７セチルアミノアニリ’Ｊ／
Ｉθ”ａ　ｍ　ヲ、アＵルブロマイド／２／部、ベンジ
ルブロマイド／７／部、β−メトキシエチルプロマイＮ
　１３９部を用いて同時にアルキル化し、混合系カップ
リング成分とする。一方一一ブロモーダ、４−ジニトロ
アニリン２ル一部をジアゾ化し、これを前記混合系カッ
プリング成分に加えてカップリングさせ、下記（７）〜
（／−）の染料からなる混合染料が得られた。

この混合染料の３部を同量のナフタレン−β−スルホン
酸のホルマリン縮合物と共に微粒化分散し、水を加えて
染料弁１０憾の分散液とする。この分散液を用いて、実
施例／と同様にして染色を行なったところ、＊、ｌｆの
嵩い堅牢な濃紺色の物色物が得られた。

実施例／コ〜／ｅ 以下、実施例１０と同様にして混合系のカップリング成
分を合成し、単独ありいは複数のりアゾ成分とカップリ
ングさせて混合染料を合成し、染色を実施して第３表に
示す結果が得られた。

ＩｐＴ　　３−に

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中りは、ベンゼン系、又は禎素墳系のｔ）７ゾ成分
   残基を表わし、　Ｒ，、Ｒ，は各々独立に水素原子、ア
   ルキル基、又は置換−アルキル基を表わし、ｐ、、ａ、
   水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低
   級アルコキシ低級アルコキシ基を表わし、Ｒ４は。 水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基０゛。 −一７シルアミノ基、又はペンシイルア〔ン基を表わす
   ６） で示される染料群から選はれた少くとも６種以上の１１
   に位色相を有する染料から成る細条成分系混合染料組成
   物◎　− （式中ｐは、ベンゼン系、又は被素種系のジアゾ成分残
   基を表わし、Ｒ工、Ｆｊ、は各々独立に水素原子、アル
   キル基、又は置換アルキル基を表わし、Ｒ８は、水素原
   子、低級ア　　゛ルキル基、低級フルｉキレ基、又は低
   級アルコキレ低級チルコキレ基を表わし、Ｒ４は。 氷素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基。 低級アレルア電）基、又はベンゾイルアミノ基を表わす
   ・メ　　７゛ で示される染料群から選ばれた少くとも６種以上のｌＩ
   ｌ似色相を有する染料から成ゐ細条成分系混合染料組成
   物を用いることを％黴と、するポリエステル繊維の染色
   法。−