JPS5840546B2 - ２− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンアルキルエステルノ セイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 Ｒは炭 〔式中、ＸおよびＹは同一または異なって水素原子、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基（メチル、エチル
、プロピル、ブチルなと）、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシなど）、ハロゲン原子（ＣＩ、Ｂｒ１Ｆなど）ま
たはニトロ基を表わし、Ｒは１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチルなと
）を表わす。

〕で表わされる２−ベンズイミダゾールカルバミン酸ア
ルキルエステル類の新規な製造法に関する。

上記一般式ＣＩ）で示される２−ベンズイミダゾールカ
ルバミン酸アルキルエステル類は殺菌剤またはその中間
体、さらにまた動物用駆虫剤としても有用である。

従来、上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の代表的製法
としては下記の方法が一般に知られている。

（１）チオ尿素をジメチル硫酸でメチル化して２−メチ
ルチオウロニウム硫酸塩とした後、アルキルクロロホル
メートを脱酸剤の存在下に作用させて３−アルコキシカ
ルボニル−２−メチルイソチオ尿素とし、つぎに置換ま
たは未置換−〇−フェニレンジアミン類と縮合閉環させ
る方法（米国特許第３０１０９６８号）。

（２） シアナミド塩またはシアナミドとアルキルク
ロロホルメートを反応させて、アルキルシアノカルバミ
ン酸エステル塩に導き、ついでこれを０−フェニレンジ
アミン類と縮合閉環させる方法（特公昭４−５−３１９
３５）。

しかしながら上記１）の方法では反応過程において有害
なメルカプタンが副生するので、工業的規模での生産に
おいては回収除去設備と事故防止設備等を必要とする。

さらにこの方法による最終製品についても、痕跡量でも
悪臭の強いメルカプタンが微量残るという欠点を有して
いる。

また上記（２）の方法については、原料は精製困難なカ
ルシウムシアナミドや不安定なシアナミドを使用するた
めアルキルクロロホルメートの損失をまねきやすく、製
品の収率変動がある等、工業的に有利な方法とはいえな
い。

本発明者らは、上記の欠点を有しない、工業的にも有利
な一般式〔■〕の新規製法の開発を種々検討した結果、
本発明を完成したもので、本発明によれば、製品にまで
随伴する悪臭、有害な副生物は生成せず、また本反応に
使用する原料はすべて化学的に安定で容易に入手でき、
かつ安全衛生面からも取扱い容易である。

さらに反応温度は温和で、かつ反応時間も短く、反応収
率が高い。

本発明は工業的方法として非常に価値のあるものである
。

本発明は一般式 で示されるカルバミン酸エステル誘導体、一般式 で示されるアルコールとを塩基の存在下に反応させるこ
とによって前記一般式〔■〕の化合物を製造する方法で
ある（上記式中のｘ、ｙ、ｚ、ｚ’およびＲは前記と同
義）。

一般式〔■〕のカルバミン酸エステル類は種々の径路に
より製造されるが、２−アミノベンズイミダゾール類と
エチレンカーボネート誘導体との反応が一般に知られて
いる。

その具体例としては、たとえば２−ベンズイミダゾール
カルバミン酸（２−ヒドロキシエチル）エステル、５−
Ｉ’クロロ−ベンズイミダゾールカルバミン酸（２−ヒ
ドロキシエチル）エステル、５−メチル−２−ベンズイ
ミダゾールカルバミン酸（２−ヒドロキシエチル）エス
テル、５−ニトロ−２−ベンズイミダゾールカルバミン
酸（２−ヒドロキシエチル）エステル、５−メトキシ−
２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（２−ヒドロキン
エチル）エステル、２−ベンズイミダゾールカルバミン
酸（１−メチル−２−ヒドロキシエチル）エステル、５
クロロ−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（ｉ−メ
チル−２−ヒドロキシエチル）エステルなどがあげられ
る。

゛化合物（ＩＩＤのアルコールとしては、特に限定はな
いが、普通一般にはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、フロビルアルコール、メチルアルコールなどが汎用
される。

この反応においては、カルバミン酸エステル類〔■〕１
モルに対して、アルコール類（ｍ）は数モル反応させる
のが好ましいが、反応方式や他の条件等を変えることに
よってその量は適宜、増減できろ。

塩基としては、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエ
トキサイド等のアルカリ金属アルコキサイド、または苛
性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウム等のアルカリ金
属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物、更にトリ
エチルアミン、ピペリジン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン、■・８−ジアザピシクロ〔５・４・０〕ウンデセン
、１・３−ジ−オルト−トリルグアニジン等の有機塩基
などが用いられる。

尚、使用する塩基の量は特に限定する必要はなく任意に
選ばれるが、特に１／１０モルから２モルが経済的であ
る。

反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド等も好結果を与えるが、一般には反応試
薬であるアルコール類（ｍ）を使用するのが有利である
。

反応温度は室温から１６０℃が適当であるが、一般に溶
媒の沸点付近の温度が好ましい。

また反応時間は、上述した反応諸条件の組合せにより異
なるが、一般に２〜５時間以内に反応は完結する。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例 １ ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルエステルの
製造： ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（２−ヒドロキシ
エチル）エステル１Ｍ’、ナトリウムメトキサイド２．
４１をメタノール４０１ｒＬｌに溶解し、６５〜７０℃
で４時間攪拌した後、フラスコ内容物を冷却し、結晶を
沢取する。

戸別した白色結晶をメタノール５０ｍ１．水５０１ｎｌ
さらにメタノール５ｏｒｒｔｌで順に洗い、乾燥すると
標題目的化合物８．２１が得られる。

融点２．８０℃以上。実施例 ２ ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルエステルの
製造： ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（１−メチル−２
−ヒドロキシエチル）エステル４．’ｌ、ナトリウムメ
トキサイド１．１１をメタノール３０就に溶解し、６０
〜７０℃で３時間攪拌した後、実施例１と同様に処理す
ると標題の目的化合物３．１ｔが得られる。

融点２８０℃以上。実施例 ３ ２−ペンズイミダールカルバミン酸エチルエステルの製
造： ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（２−ヒドロキシ
エチル）エステル１１′？をエタノール３０ｍＡ’に溶
解し、これに金属ソーダ１．２ｔを２０ｍ１のエタノー
ルに溶解した溶液を４０〜５０℃で滴下する。

以下実施例１と同様に反応および処理すると、白色の標
題化合物６．２１が得られる。

融点２８０℃尉。

実施例 ４ ５−メトキシ−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メ
チルエステルの製造： ５−メトキシ−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（
２−ヒドロキシエチル）エステル２．５ｆ、ナトリウム
メトキサイド０．５１をメタノール３０ｍ１に溶解し、
４時間攪拌する。

以下実施例１と同様に処理すると標題の目的化合物１．
３ｉが得られる。

融点２８０℃以上。実施例 ５ ５−ニトロ−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ルエステルの製造： ５−ニトロ−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸（２
−ヒドロキシエチル）エステル２．７Ｐ、ナトリウムメ
トキサイド０．７１をメタノール２０ｒａｌに溶かし、
石５〜７０℃で４時間攪拌する。

以下実施例１と同様に処理すると標題の目的化合物１．
３１が白色結晶として得られる。

融点２８０℃以上。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、ＸおよびＹは同一または異なって水素源子、１
   〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素
   原子を有するアルコキシ基、ハロゲン原子または三トロ
   基を表わし、ＺおよびＺ′は水素原子、アルキル基、フ
   ェニル基を表わす。 〕で表わされるカルバミン酸エステル類と１〜４個の炭
   素原子を有するアルコール類を、塩基の存在下に反応さ
   せることを特徴とする一般式 〔式中、ＸおよびＹは前記と同義であり 素数１〜４個のアルキル基を表わす。 〕で表わされる化合物の製造法。