JPS5840551A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、露光後熱現像によりカラー−像を形成せしめ
る熱現像カラー感光材料に関するものである。本発明は
、特に複合コアセルベージ１ン法により、ハロゲン化銀
、有機銀塩酸化剤と色像形成物質を封入したコロイド複
合体コアセルベートよりなるパケット乳剤を含有する新
しい熱現像性カラー感光材料に関するものである。本発
明は更に、熱現像により形成もしくは放出された色素を
転写して色像を得る新しい熱現像性カラー感光材料に関
するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調−節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられてきた　近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料の一律形成処理汰を従来の現像液等による湿式処
理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易
で迅速に１澹を得ることのできる技術が開発されてきた
。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特Ｉｒ！Ｆ−第
Ｊ　、　／１２　、１０４に一１ｉｊｒ、第Ｊ　、　Ｊ
Ｏ／　、　４７１号、第Ｊ、Ｊタコ、０２０号、ｔｉｔ
’ｅ参１７゜０７１号、英国特許第ｉ、ｔｉｉ、ｉｏｔ
号、第１、／４７，７７７号および、リサーチディスク
ロージャー誌１２７１年４月号２〜１２−＜−ジ（ム−
／７０λり１に記載されている。

色＠（カラー１ｉｉｉ１）を得る方法については、多く
の方法が提案されている。ｆｉＡ像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色像を形成する方法については、米Ｉ
３ｉ特軒第Ｊ、１３／、コｔ６号ではｐ−フェニレンジ
アミ／ｌ［還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプ
ラーが、米国特許第Ｊ、７４／。

２７０号では、ｐ−７ミノフ工ノール系還元剤が、ベル
キー特許第１０２，１１２号では、スルホンアミドフェ
ノール系還元剤が、また米国特許第ダ。

Ｏλ／、２≠θ号ではスルホンアミドフェノール系還元
剤と参当量カプラーとの組み合せが提案されている。

色素に含値嵩へテロ環基を導入し銀塩を形成させ、熱現
像により色素を遊離させる方法が、リサーチディスクロ
ージャー誌ｌり７１年！月号３４’〜ｓｒページ（Ａ−
７４デ４４号）に記載されている。

また感熱銀色素漂白法によりポジの色像を形成する方法
については、たとえば、リサーチディスクロージャー誌
Ｉり７４年亭月号７ＯＮＪλは一ジ（ムー／参参３７）
、同誌ｌり７４年ｌ−月号ｌ参〜ｌｊページ（Ａ−／ｊ
コλ７）、米！ｉｌ特許第弘、λＪＪ、９１７号などに
有用な色素と漂白の方法が記載されている。

更に、ロイコ色素を利用して色像を形成する方法につい
ては米ｌｉ！ｉ％許第３．りｔｚ、ｊｔｓ号、同嬉弘、
Ｏλコ、ｔ／７号に記載されている。

しかしながら、これらの公知の技術においては・・ｐゲ
ン化銀、有機銀塩酸化剤と色像形成物質及び還元剤が互
に接触し合って共存しているため、保存中に少しづつ酸
化還元反応、発色反応等が起り色かぶりが発生するとい
う重大な欠点を有していた。） また、これらの各種熱＃４Ｓ４層形成方法は、いずれ本
熱塊ｇＩ後Ｍ律鈑と色像及び残存現像主薬が共存してい
るため、色像の変退色、白地部の着色等が起る。その改
良策としてできた色像をメタノール等の溶媒の存在下で
受像シートに熱転写する方法が、米国籍奸？Ｉ＆！、！
Ｊ／、コｉｔ号、同第Ｊ、７４１．コア０号及び同憂、
０コ／、２４４０号等に配賦されている。しかし、多色
カラー身を得る場合、例えば少なくともイエロー色像形
成層、マゼンタ色像形成層及びシアン色像形成層の３層
よりなる重層構成熱現偉カラー感光豐素からの熱転写で
あるため、受像シートより離れた色像形成層からの転写
は起りにくい傾向にあり、色バランスがくずれるという
欠点を有していた。

また、これらの熱現像カラー感光材料の筺布液の１．＋
４製工程においては、ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤、
還元剤及びカプラー、ロイコ色素等の色材更に必要に応
じて塩基や熱溶剤が共存状態で参Ｏ０Ｃからｚｏ　０ｃ
に一定時間保たれる。この溶Ｗ６経時中に酸化還元反応
、発色反応が起きて、熱現像カラー感光材料の白地部分
の着色等画質の低ドをまねくという欠点を有していた。

本発明は、これまでの公知の材料及び製造方法が有して
いた欠点を解決した新しい構成Ｏ熱現像カラー感光材料
を提供するものである。

即ら本発明の目的は、長期間保存しても色かぶりの発生
のない新しい構成の熱現像カラー感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の目的は、転写性の優れた熱現像カラー感光材料
を提供することにある。

本発明の目的は、色バランスの艮い色像を形成すること
のできる熱現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の目的は、色かぶりの発生のない製造方法によっ
てつくられた熱＃Ｌｒｍカラー感光材料を提供すること
にある。

本開明の目的は、乳剤重布の容易な新しい製造方法によ
ってつくられた熱現像カラー感光材料を提供することに
あるっ 本発明の目的は、支持体上に複合コアセルベーションに
より形成され、硬化剤により硬化された感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩酸化剤および色像形成物質を含有する複
合コアセルベートの微少滴（パケット乳剤）を含有する
層を有することを特徴とする熱現像カラー感光材料によ
り達成された。

一般に、複合コアセルベーションとは、ポリカチオンコ
ロイドとポリアニオンコロイドの２種の水溶液を混合す
ると電気的な相互作用によって相分離が生起し、濃厚コ
ロイド相（複合コアセルベートという）と希薄コロイド
相（平衡液という）の二相に相分離する現象をいう。複
合コアセルベートは、微小滴の形で平衡液から析出し、
白濁として観察される。この時、一種のコロイド水溶液
中にあらかじめハロゲン化銀等の固体やカプラー等の色
材が溶解されたオイルの微小滴等を存在せしめておくと
、これを芯物質として、これｔつつみ込むように複合コ
アセルベートが析出すると一般に考えられている。結果
的にコアセルベート値小滴の中にハロゲン化銀等の固体
、色材及びオイル等液体の微小滴が内蔵されたパケット
乳剤の原型が形成される。更にこれを硬化剤により硬化
し、この後の溶解、塗布等の感光材料線通工程において
、この原型が破壊されないようにする。又この硬化工程
に先たち、形成され九パケット乳剤の原型が分散された
平衡液ｔ−λｚ　’Ｃ以下、好筐しくは１０　″Ｃ以下
に冷却することにより良質なパケット乳剤が得られる。

複合コアセルベージ１ンによって、ハロゲン化銀、増感
剤、必要に応じてカブクー、カプラー溶剤又は色素＃４
−県勢を内蔵する／耐ケット乳剤のつくり方については
特公關４ｃＯ−／λＰ弘１号、米Ｅｌｌ１％軒第３．参
１３，７参を号、同第３．２７６゜ｔｚｙ号、同第３，
４Ｉ−弘ｊ　、Ｆ＄７号、同第Ｊ。

ｊｙ４，０２４号リサーチディスクロージャ１３ｊ号り
／ＪＪλＯ等に記載されている。

父、す１１−チディスクロージャーｇ／？７２年発行の
１１７０ム１１７１１にはポリビニルブチラール等の疎
水性ポリマーｆ：ｌＩｉ材とし、感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩酸化剤、還元剤及びカプラーを内蔵するパケッ
ト乳剤を含む熟視澹カラー感元要素についての記載があ
る。しかしこの方法は、ｓケラト乳剤調製に多量の有機
溶剤を必要とし、更に、パケット乳剤中に還元剤も共存
するためパケット乳剤調製中、あるいはそれを含む感光
材料の保任中に還元剤が酸化されて色かぶりが発生しや
すいという欠点を有している。

複合コアセルベージ１ノに用いられる親水性コロイドは
、ゼラチン、カゼイン、卵白、ヘモグロビン、ポリビニ
ルピロリドン等の含窒素化合一で七の水溶液が等電点よ
り高いｐＨでは（→荷電を鳴し、低いｐＨでは←）荷電
を有する第７群の物質と、アルギン酸ノーグー、アラビ
アゴム、寒天、ペクチ／、コ／ニュク等の天然のコロイ
ドや、ポリビニルメチルエーテルまたはポリエチレンと
無水マレイン酸との共重合物、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルスルフォン酸、ナフタレンスルホン酸
とホルマリンの細合物尋の酸基またはそのアルカリ塩の
基を有する合成重合体及びフタル化又はアセチル化等に
より←）荷電を持ちうる部分がつぶされたゼラチン篩導
体で、その水浴液がｐＨに関係なく常に（−）荷電を有
する第一群の物質に分けることができる。この両群中冷
却によりゲル化するものはゼラチン、寒天、アルギン酸
ソーダ等であるが、ゼラチンがその可逆性の点、冷却に
よリゲル化する点、更に硬化剤により容易に硬化される
点等において蛾もパケット乳剤−製に適している。

本発明では上記両群からそれぞれ／ｆｆ［以上の物質を
選び、しかしその中に冷却によりゲル化する性質を有す
るものを少なくともひとつ含めることが望ましい、コロ
イド物質の使用量は、コアセルベーション生起時のその
物質の荷電密度により相異なるが、一群の量に対して他
群のものを７７２０〜２０倍の範囲で用いることができ
る。ゼラチンとアラビアゴムの組合せではその比が０．
Ｊ：／ナイ１．ｐ　：　／の闇で、ゼラチンとナフタレ
ンスルホ／酸とホルマリンの縮合−の組合せではｌＯ：
／ないし≠Ｏ：ｌの比で用いるＯが好ましい。

複合コアセルベーションを生起させるためには次の参つ
の東件が必要である。

＃４７に親水性コロイドの１ｌ１１度が第１群、第２群
共に０．１〜４−１好ましくは／−４１−一であること
。

第λに、ｐＨがｊ、ｊ以下であること。ｐＨ値によって
パケット乳剤のサイズは大きく変化する。

電通ｐＨ値は、コロイドのａｔｓｔによって異なるが多
くの場合ｊ、１０−４１．Ｊ０、好ましく　ｒｉｐ　Ｈ
Ｊ、００〜ｐ、ｔｏである。又パケット乳剤のサイズは
通常／−１００μｍが用いられるが好ましくは２〜４０
μｍであるがその中でもｊ〜３０μｍが特に好ましい。

譲Ｊに、系の温度がコロイド水溶液のゲル化漏度以上で
あること。特にゼラチンの場合には３１００以上、好ま
しくＦｉ参〇〜ｊｊ０ｃである。

第Ｖに、無機塩の共存量がある限界以下（塩の′ｊｌＩ
ｉ類によりその限界量異なる）であること。

従って複合コアセルベーションによりパケット乳剤を調
製するには主として次のλつの方法による。

第７の方法としては、ｓｇ１群と第２群の親水性コロイ
ドを過当な割合で混合し／−４−の水溶液をつくり、温
度をＪｌ　０Ｃ−４０°Ｃに保ち、ｐ）Ｉを中性付近に
設定しておくっこれに酸を加えて９Ｈを下げていけばコ
アセルベーションを生起させる。

第一の方法としては、温度（Ｊｊ’Ｃ以上）、ｐＨ（ｊ
　、　ｊ以’Ｆ　）をコアセルベーション生起条件にし
て、親水性コロイド水溶液を６−以上の濃度より温水を
加えて希釈し、コロイド濃度をコアセルベーション生起
条件にしていく。

しかしながらこれら公知の方法でパーケラト乳剤な一製
した場合、パケット乳剤量は親水性コロイドの希薄連続
相の体積と比べてかなり少量であるため、そのまま塗布
液として用いるにはかなり大量のバインダーを添加しな
ければならない。これにより塗布膜が厚くなり感光材料
がカーリングしたり転写性を悪化したりする。そのため
パケット乳剤を濃縮又は乾燥するために種々の方法がな
されている。即ち、パケット乳剤が分散されている希薄
コロイド溶液を濾過したり、あるいは静置して、Ｑケラ
ト乳剤を沈降させてから上澄液をデカンデージョンによ
り取り除く方法が知られている。

又沈降を促進するために遠心分離機にかけたり、完全に
水分を取り除くためにマイクロカプセル調製法としては
周知の噴霧乾燥法によって粉末化することもできる。

本発明に用いられる／櫂ケット乳剤に内蔵されるハロゲ
ン化ｕは、複合コアセルベーショ／を生起する前に増感
色素により緑色光、赤色光場合によっては赤外光に対し
て感度を有するように分光増感される。これら分光増感
されたハロゲン化銀は各々対応する色像形成物質と組合
されて有機銀塩酸化剤とともにノケット化される。例え
ば背感性ハロゲン化銀とイエロー色像形成物質、縁感性
Ｉ・ロゲン化銀とマギンタ色像形成物質及び赤感性ノ・
ロゲン化銀とシアン色像形成物質である。これら３種の
／攬ケット乳剤を混合し、これに必要に応じてアルカリ
剤及び還元剤を添加し親水性コロイドをバインダーとし
て支持体上に塗布すれば熱ｉＡ偉カラー感光材料が得ら
れる。これらをλ種混合して用いればλ色像用の熱現儂
感光材料が得られる。

又、イエロー、マゼ／り及びシアンの色像形成要素のう
ちの２種をパケット乳剤として混合し、他の１種は親水
性バインダーの連続相中にノ１０ゲン化銀、有機銀塩酸
化剤、色像形成物質、還元剤及び必要に応じて塩基等の
発色助剤を含有させて、該パケット乳剤と同一層又は隣
接層に用いることもできる。

本発明のパケット乳剤を作るために用いられる硬化剤と
しては例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど
）、アルデヒドｌｌ［（ホルムアルデヒド、グリオ・キ
サール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール
化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（λ、３−ジヒドロキ
シジオキオキなど）、活性ビニル化合物（１，Ｊ、Ｊ−
）リアクリロイル−へキサヒドロ−８１リアジン、７゜
３−ビニルスルホニル−コープロバノールなト）、活性
ハロゲン化合物（コ、弘−ジクロルー１−ヒドロキシ−
８−トリアジ／なと）、ムコハロゲン１１ａ（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸すと）、などを単独また
は組合わせて用いることができる。

上記以外にも米国特許／　、１７０．３１４４号、同一
、ｏｔｏ、ｏｉｖ号、同一、７コ４．１４λ号、同コ、
１７０．０ＩＪ号、同λ、ヂＩＪ　、　４／１号、同コ
、タタλ、ｉｏり号、同Ｊ、０ダ７゜３り参考、同Ｊ、
０１７，７２３号、同Ｊ、１０３、参３７号、同ｊ、ｊ
λ／　、３１３号、同３゜３２ｊ、２１７号、同Ｊ、Ｊ
基λ、ｌコア号、同Ｊ、Ｊ参３．コタコ号、英国特許４
７４．４２１号、同ｌλ１，１０参号、同１．λ７０．
！７１号、ドイツ特許１７２，１１３号、同ｉ、ｏｙｏ
。

ダλγ号、特公昭７４Ａ−７１ＪＪ号、同一４−／１７
λ号及びｆ４．ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ島ｃｉｏｉｕｒｅ
／７４巻コ≦頁（／　９７１年７２月）などに記載され
ているものを用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光要素はこれを画像露光後、ｌ
００Ｃ−コｚＯ”Ｃ，好ましくはｌコＯ’ｃ−ｉりｏ’
ｃにて熱現像を行うことにより対象物に対応する銀ｍｓ
と銀Ｉｍｇｌに対応して色素を生成ないし漂白すること
ができる。色素の生成ないし漂白は色像形成物質の種類
により異なった方式で行われ、たとえば ／）有機銀塩酸化剤と還元剤との間の酸化還元反応によ
り生じた還元剤の酸化体とカプラーとの結合による色素
の生成 コ）拡散性色素を離脱基として有するカプラーと上記、
還元剤の酸化体との反応による拡散性色素の放出 Ｊ）有機銀塩酸化剤と色素供与性還元性物質との酸化還
元反応およびそれに続いて起こる求核試薬の攻撃による
拡散性色素の放出 参）銀塩形成性色素の銀塩と還元剤との酸化還元反応に
よる拡散性色素の放出 ｊ）色素のロイコ体ないしその前駆体と有機銀塩酸化剤
との酸化還元反応による色素の生成６）金属銀による色
素の漂白 などの例が挙げられる。

／）の方式は例えば米国特許ｊ　、１３／　、２１６号
、同Ｊ、７４／、＝７０号、同≠、０２１．λ４！−θ
号、ベルギーへ許１０２　、ｊ／り号、リサーチディス
クロージャ１３２号の／３５）＄４に記載されている。

２）の方式は例えば特願昭１４−７／コ３μ、同ｊ−４
−２ＪＩＪＪ号に記載され、３）の方式は例えばｔ￥を
鯨昭１４−４１３？７号、同ｚｔ−を参１４参号に配＠
逼れている。

町の方式はリサーチディスクロージャ１６り号の１４り
４４に記載されており、！）の方式は米国特許３．りＩ
Ｉ、１４１号、同４（、０２２、乙１７号に記載されて
いる。

６）の方式はリサーチディスクロージャ１１号の／ｌ１
４ＡＪＪ、同ｌ！λ号の／ｊコＪ７、米国特許１．コ３
１．り５７号に記載されている。

旬の方式は、ｐ−アミノフェノール誘導体やｐ−フ二二
しンジアミン籾導体に代表される還元剤と有機銀塩酸化
剤との反応により生じた還元剤の酸化体とカプラーすな
わち下記一般式（１）〜（Ｖｌ）で表わされるフェノー
ル類、ナフトール類、活性メチレン化合物および活性メ
チン化合物との反応により色素を生成させるものである
。

３ Ｒ。

４ Ｒ意 ここでＲｏ、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ、水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル
基、アシルアミノ基、アルコキシアルキル基、アリール
オキシアルキル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子、アシルオ
キ７基、アシルオキ７アルキル基、シアノ基、アル中ル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ７基、ア
ルキルスルホニルアミ７基、アリールスルホニルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアゾ基
、複素１１ｆｉ基、 れた置換基を表わし、またこれらの置換基はさらに水酸
基、カルｉキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ晶、
スルファ七イル基、Ｎ−を換スル７７モイル基、カルボ
モイル基、Ｎ置換カルボモイル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アシル基で置換されていても
よい。

コ）の方式はカプラーの結合位置に拡散性色素から成る
離脱基を有する下記一般式（■）で表わされる色像形成
物質と前記還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を
放出させ、これを受＊＊素に転写させる−のである。

Ｃ−Ｌ−Ｄ　　　　　　　　　（■） ここでＣは、還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって
生じ九鐙化体と結合する基質を表わし、Ｄは色像形成用
色素部を表わす。ＬはＣとＤの連結基を表わし、還元剤
の酸化体とＣとの反応により０−Ｌ結合が間装するもの
である。

還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって生じた酸化体
と結合しうる基質Ｃは、活性メチレン、活性メチン、フ
ェノール、ナフトール残基であり、次の一般式（■）〜
０ＧＶ）で表わされる。

Ｈ ａ畠 ここでＲ，、Ｒ，、Ｒい凡、はそれぞれ、水素原子、ア
ルキル基、シクロアル中ル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシア
ルキル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルキルアミノ基
、アリールアミノ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、
アシルオキシアルキル基、シアノ基の中から選ばれた置
換基をあられし、またこれらの置換基はさらに、水酸基
、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルファモイルａＬ　Ｎ−置換ｘｈｙｙモイル基、カルバ
モイル基、Ｎ置換カルバモイル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ１、アリールスルホニルアミノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アシル基で置換されていても
よい。

ＬｔｉＣとＤを共有結合にて連結する総炭素数が／Ｊ以
下の２価残基てあり、Ｄは色像形成用色素である。

Ｊ）の方式は色會形成物質自庸に還元性のある下記一般
式（ＸＶ）で表わされる色素供与性還元性物質と有機銀
塩酸化剤との反応により色素供与性還元性物質が酸化さ
れ、さらに求核試薬の作用により、拡散性色素が放出さ
れるものである。

Ｒ−８０２−Ｄ　　　　　　　　（ＸＶ）ここで几は有
機銀塩酸化剤により酸化され得る還元性基質を表わし、
次の一般式（ＸＶＩ）〜（ＸＸＩＩＩ　）で示されるも
のである。

Ｈ Ｎｉ（− Ｈ− ｉｍ ここでＲ１Ｇ　、Ｒ１１ＩＩｉ、水素原子、アルキル基
、シクロアル呼ル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルア＜／＆、アリールスルホニル
アミノ基、アリールオキシアル中ル基、アルコキシアル
中ル基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ−置換スルファモ
イル基の中から選ばれた置換基を表わし、これらの置換
基はさらに、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、スルファモイル基、カルバモイル１、アシルアミ
ノ基、アル中ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、フレイド基、置換クレイド基で置換されて
いてもよい。

Ｄは色像形成用の色素部を表わす。

杓の方式は下記一般式（ＸＸＩＶ）で表わされる銀塩形
成性色素の銀塩と還元剤との酸化還元反応により銀塩形
成性色素の銀塩から金属銀が遊離して銀塩形成性色素が
拡散性になることを利用したもので、この場合は銀塩形
成性色素の銀塩が有機銀塩酸化剤であり、かっ色像形成
物質でもある。

Ｄ−ＡＨ（ＸＸＦ／） ここでＤは色像形成用の色素部を表わし、ＡＨは銀塩形
成能を有する基を表わす。ＡＨＯ例としては、脂肪族お
よび芳書族カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、メ
ルカプト基、ゝＮＨ基、フ／ エノール性水酸基などが挙げられる。

りの方式は被還元性色素のロイコ体（還元体）あるいは
その前駆体と有機銀塩酸化剤との酸化還元反応により、
ロイコ体をもとの色素に酸化して色像を得るものである
。被還元性色素としてはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノ／色素、ナフトキノン色素、トリアリールメ
タン色素、キサ／テン色素、アジア色素、インジゴイド
色素、ホルマザン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、ア
ゾキシ色素などが挙げられるが、本発１１には特にアゾ
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、
トリアリールメタン色素、キサ／テン色素、アジン色素
、インジゴイド色素のロイコ体が有用である。

また、上記色素のロイコ体はその前駆体としても使用す
ることができる。ロイコ体が鹸化に対して敏感であり、
容易に復色してしまう場合にはロイコ体をその前部体と
して安定化させる方法が特に有効である。安定化の方法
はロイコ体の水ａｌ轟、アミノ基など発色に関与する基
をアシル化、スルホニル化、ホスホリル化などにより加
水分解性の基で保鏝する方法が最も一般的である。

４、）の方式は欅白可峠な色素を酸の存在下金属銀、銀
イオン錯化剤および電子移動剤の作用により漂白するも
のである。−白可能な色素としてはアゾ色素、アゾキシ
色素、アゾメチン色素、トリアリールメタン色素、キサ
ンチン色素、アジン色素、アントラキノ／色素、ナフト
キノン色素、インジゴイド色素、ニトロ色票、ニトロン
色素、ホルマザン色素などが挙げられるが、本発明にお
いてはアゾ色素が特に有用である。ｔたアゾ色素の前駆
体であるヒドラゾ化合物、ジアゾアミノ化合物なども有
効である。

本発明において、色像形成物質に含まれる色像形成用色
素としては、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、ナフ
トキノン、ニトロ、スチリル、キ／７タＴ：１ンζ　ト
リアリールメタン、フタロシア二ノ色素およびこれらの
前駆体（ロイコ体、一時短波シフト体ｅｔｃ）を挙げる
ことができる。

色像形成用色素としては次の条件が具備されていなけれ
ばならない。

ｌ）色再現上、好ましい色相を有゛すること。

−）分子吸光係数が大きいこと。

Ｊ）光、熱および還元剤その他の系中の添加剤に対して
安定なこと。

リ　合成がｗｊｌなこと。

これらの要求を満たす好ましい色像形成用色素の例を次
に示す。

イエロー 凡、Ｓ　Ｒ８４ ’１８ Ｒ′１３ マゼンタ ”１ｇ ＼ ”１４　　　　Ｒ１Ｍ Ｈ 几、３ ’１ｍ 几、４ ”１２ ■ シアン 几、４ ０Ｈ ’１２　　　　　Ｂｌｓ Ｈ 上式においてＲ−Ｒｏ、は、水素原子、ア２ ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基
、アシル基、シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホ
ニル基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、ア
ルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基
、アリールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、ス
ルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモ
イル基、Ｎ−置換カルパモイ。ル基、アリールオキシア
ルキル基、アミノ基、置換アミン基、アルキルチオ基、
アリールチオ基の中から選ばれた置換基を表わす。

次に、本発明において使用される色ｆ象形酸物質り好ま
しい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

ｔ　一般式（１）ないしくＶｌ）であられされるカプラ
ーの具体例 （Ｙ−／） （ （Ｙ−Ｊ） α ０ＯＨ （Ｙ−７） ｔ ＣＭ−／） α 〔Ｍ−コ〕 （Ｍ−Ｊ） α 〔Ｍ−参〕 ＣＭ−ｊ） ａ （Ｍｌ） α α （Ｍ−ｒ　Ｊ （Ｃ−／） α 〔Ｃ−コ〕 Ｈ Ｃ番 （Ｃ−Ｊ） Ｈ 〔Ｃ−参〕 Ｈ （Ｃ−ｔ） Ｈ ＣＯＣＲａ （Ｃ−７） α （ｃ−ｚ）　　　　　　　　　ｏｉｉ ｌ　色ａＳ成物質（■）の具体例 〔■−７〕 ＣＨ ｃ、ｔｉ、　　Ｎ１−ｔｅｏｅｔｔ。

ＣＨ 〔■−Ｊ〕 ＣＨ 〔■−参〕ＯＣＲ。

ＣＨ 〔■−！〕 〔■−４〕 ＣＨ 〔■−７〕 ＨＯＣＨ。

〔■−ｌ〕

〔■−デ」 〔■−ＩＯ〕 Ｌ；、ｌ−１゜ 〔■−／Ｊ） ＯＨ ＯＨ 〔■−／７） 〔■−／ｆ） 〔■−／Ｆ） ＯＨ Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＯＣＨ。

〔■−コＯ〕

ＯＨ ２Ｈｓ 〔■−λコ）　　　　　　　　　　　　　ＯＣＲ。

〔■−２３〕 〔■−ハ〕０ＣＲ３ １色像形成物質（ＸＶＪの具体例 （：ＸＶ−／） Ｃ，Ｈ，（ｔ） （ＸＶ−ｊ） ＱＣ）（。

４０− 〔Ｘｖ−参〕 （ＸＶ−１） ＼ ハ　　　　　　　０ 惨　　　　　　　凸 喝　　　　　　　　　　　　−ト （ＸＶ−Ｊ’） （ＸＶ−タ〕 ＯＣＨ。

Ｕ口 （ＸＶ−／Ｊ） （ＸＶ−／４’） ０Ｈ ＯＣＲ。

（ＸＶ−／７） （ＸＶ−／ｒ） ＯＣＲ。

（ＸＶ−／デ〕 （ＸＶ−コＯ〕 ＣＸＶ−コｌ〕 ＯＣＲ。

本発明に使われる感光性ノ・ロゲン銀は、有機銀塩酸化
剤７モルに対してｏ、ｏａｔモルから３モルの範囲であ
り、好ましくは０．００１モルから／、０モルの範囲で
ある。

ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

ハロゲン化銀の粒子サイズはｏ、ｏｏｉｐｍからコμｍ
であり、好ましくは０．００１μｍから１μｍである。

本発明で使用される／％Ｑゲン化銀はそのまま使用され
てもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、
白金、ノラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物
のような化学増感剤ノ・ロゲン化錫などの還元剤または
これらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。

詳しくは“ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ”　事版、Ｔ、
）ｌ、Ｊａｍｅｓ著の第３章ｌダブ負〜１４り頁に記載
されている。

本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対して比較
的安定な銀塩であり、感光したハロゲン化銀の存在下で
謳ｇ１００ｃ以上、好ましくはｌｏｏ　０ｃ以上に加熱
されたときに、上記ｍｔｔａ形成物質または必゛要に応
じてＩｉＩ像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀
偉を形成するものである。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルボン酸の銀塩や芳
香族カルボン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、／４ルミチン
酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸
の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、リノー
ル酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セ
パシン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の
銀塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこれらの銀塩のハ
ロゲン原子やヒドロキシル基で置換されたものも有効で
ある。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、Ｊ。

ｊ−ジヒドロキシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸
の銀塩、ｍ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ　−メチル安息
香酸の銀塩、コ、４Ｃ−ジクロル安息香酸の銀塩、アセ
トアミド安息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩
などの置換安息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン
酸の銀塩、７タル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリ
チル酸の銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の
銀塩、米国特許第Ｊ、７ｔｊ、ＩＪＯ号明細書記載の３
−カルボキシメチル−参−メチル−参−チアゾリン−Ｊ
−ｆオニｙナト（Ｄｆｌｌｋ塩、米ｌ１Ｉｌ＃１ｈＡｘ
、ｓＪａ。

４４１号１ｊｌＩａ書に記載されているチオエーテル基
を有する脂肪族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えばＪ−メルカプト−参−フェニル−／、Ｊ。

参−トリアゾールの銀塩、コーメルカプトベンゾイミダ
ゾールの銀塩、−一メルカプトーよ一アミノチアジアゾ
ールの銀塩、コーメルカブトベンツチアゾールの銀塩、
λ−（Ｓ−エチルグリコールアミド）ベンズチアゾール
の銀塩、Ｓ−アルキル（炭素ｅ、ｌコ〜、２λのアルキ
ル基）チオグリコール酸銀などの特開昭ダｌ−λｔココ
１号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸塩銀
塩のようなジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩
、！−力ルボキシ−７−メチルーコーフェニルーダーチ
オピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、コー
メルカブトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプトオキ
サジアゾールの銀塩、米国特許−１ｌコ３．λ７参号明
細書記載の銀塩、たとえばｌ。

λ、参−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノ−！−ベンジルチオ／、Ｊ、参−）リアゾールの銀塩
、米国特許Ｊ、ＪＯ／、４７１号明細書記載のＪ−（２
カルボキシエチル）−参一メチルー参−チアゾリンーコ
チオ／の銀塩などＯチオ／化合物の銀塩である。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭参−−ＪＯ２７０、同≠１−／ｇａｉｔ公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩、例え
ばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾー
ルの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、！−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなハロゲ
／ｗｔ換ベンゾトジベンゾルの銀塩、プチルカルボイイ
ドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイミドベン
ゾトリアゾールの銀塩、米国％ｌＩ！Ｆ参、ココ０゜７
０ｆ号明細書記載の／、Ｊ、夢−トリアゾールや／−Ｈ
−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリ
ンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩な
どがある。

またリサーチディスクロージャー■ｏ１１７０゜／９７
１年４月ＯＡ／７０コデ号に記載されている銀塩やステ
アリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる有機
金属塩酸化剤である。

現像の開始点となるハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は、
実質的に、有効な距離に存在することが必要である。

そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一層中に存
在することが望ましい。

別々に親水性のバインダー中で形成されたハロゲン化銀
と有機金属酸化剤を、使用前に混合することにより塗布
液を調液することも可能であるが両省を混合し長時間ボ
ールミルで混合することも有効である。また調製された
有機銀塩酸化剤にハロゲン富有化合物を添加し、有機銀
塩酸化剤よりの銀とによりハロゲン銀を形成する方法も
有効である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ／７０２す号や特開昭ｊＯ−３λり２１．特開昭ｊｉ
−４Ａλ！λり、米国特許３゜７００　、４Ａｊ１号、
特開昭参Ｆ−／Ｊ２コ弘号、特開昭ｔｏ−／７２１４号
に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機鎖塩酸化
剤の塗布量は銀に換算して合計でｚｏｑ）〜１０ｆ／ｍ
”が追歯である。

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインダー中で調整される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することかで龜る。本発明のバインダーに
は、親水性のもの、疎水性ポリマーのいずれでも用いる
ことができるが親水性のものの方が特に好ましい。親水
性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロイド
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチンｎ導体、セ
ルロース鍔導体等のタンツク質や、デンプン、アラビア
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合化合物に
は、ラテックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明に用いられる還元剤は、有機銀塩酸化剤によって
酸化され、その酸化体が色素供与性物質反応し、−億色
素を放出させる能力を有するものである。このような能
力を有する還元剤としては酸化カプリングによってＩＩ
ｌ＠を形成するカラー現像薬が有用である。熱現律カラ
ー感光材料に用いられる還元剤としては、米国特許第Ｊ
、１３／。

２４１号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミンに代表されるｐ−フェニレン糸カラー現像
系が記載されている。更に有用な還元剤としては、米ａ
ｉ１％許第３，７４１，１７０号にアミンフェノールが
記載されている。アミンフェノール還元剤の中で特に有
用なものに、−一アミノーλ、４−ジクロロフェノール
、参−アミノーコ、６−ジプロモフエノール、弘−アミ
ノーコーメチルフェノールサルフエート、−一アミノー
Ｊ−メチルフェノールサルフェート、弘−アンノーコ、
４−ジクロロフェノールハイドロクロライドなとがめる
。更にリサーチディスクロージャー誌ｉｚｉ号ムｔｚｉ
ｏｔ、米国特許第参、０２１゜２参〇号には、２．１−
ジクロロ−参−置換スルホンアミドフェノール、１．４
−ジブロモ−参−置換スルホンアイドフェノールなどが
記載され、有用である。上記のフェノール糸還元剤に加
え、ナフトール系還元剤、九とえば、参−アミノーナフ
トール誘導体および参−置換スルホンアミドナフトール
誘導体も有用である。史に、適用しうる一般的なカラー
現像薬としては、米国特許第コ。

ｌりｊ、１２３号記載のアミノヒドロキシピラゾール鋳
導体が、米国特許第λ、ｌタコ、ｙｉ４Ｉ号記載のアｉ
ノビラゾリ／１！導体が、またリサーチディスクロージ
ャー誌ｌりｔ０年４月号λコア〜λ３０．２７４〜：参
Ｄページ（ＲＤ−／り４ｃｌλ、ＲＤ−／り４！／りに
は、ヒドラゾン誘導体が記載されている。これらの還元
剤は、単独で用いても、コ種類以上を組み合せて用いて
もよい。

また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助現像
薬として用いることもできる。

有用な補助３ｊｔ＊］ＩＫは、ノ・イドロキノン、ター
シャリ−ブチルハイドロキノンやコ、ｊ−ジメチルハイ
ドロキノンなどのアルキル置換ハイドロキノン類、カテ
コール類、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジ
クロロハイドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノ
ン類、メトキシノ）イドロキノンなどのアルコキシ置換
ハイドロキノン類、メチルヒドロキシナフタレンなどの
ポリヒドロキシベンゼン鋳導体がある。更に、メチルガ
レート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ
。

Ｎ′−ジー（コーエトキ７エチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、／−フェニル−３−ピラ
ゾリドンやダーメチルー≠−ヒドロキシメチル−７−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダ
クトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。

還元剤は、一定のｉｉ度範囲で用いることができる。一
般に有用な還元剤の濃度範囲は酸化剤１モルにつき還元
剤的０．１モル−約参モルである。

本発明において用いる還元剤の有用な濃度について言え
ば、一般に酸化剤１モルにつき還元剤約ｏ、ｉモル〜約
、２０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の塩基又は塩
基放出剤を用いることができる。塩基又は塩基放出剤を
用いることにより、望ましいカラー＊ｍをより低温で得
ることができる。好ましい塩基の例としては、アミン類
をあげることができ、トリアルキルアミ：ｉａ、ヒドロ
キシアルキルアミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ−アル
キル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換
芳香族アミン類およびビス（ｐ−（ジアルキルアミン）
フェニルウメタンｌｉｇｋあげることができる。また米
国特許第λ、≠ｔｏ、ｔ＋参号には、ベタ参考ヨウ化テ
トラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロクロ
ライドが、米国特許第３，１０４゜４ｃ≠参号にはフレ
ア、４−アきノカプｐン酸のようなアミノ酸を含む有機
化合物が記載され有用である。塩基放出剤は、加熱によ
抄塩基性成分を放出し、この塩基性成分が感光材料を活
性化しうるような化合物もしくは混合物である。典麗的
な塩基放出剤の例は英国特許第タデ１．デ憂り号に記載
されている。好ましい塩基放出剤は、カルボン酸と有機
塩基の塩であり有用なカルボ／酸としてはトリクロロ酢
酸、トリフ０口酢酸、有用な塩基としては、グアニジン
、ピにリジ／、モルホリン、Ｐ−）ルイジン、コービコ
リンなどがある。米国特許＠３．ココ０．ｔ≠を号記載
のグアニジントリクロロ酢酸は特に有用である。また特
開昭ｊθ−ココｔ２！号公報に記載されているアルドン
アミド類は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく
用いられる。

またｉｉｔｍの活性化と同時に画像の安定化をはかる化
合物が多数知られ有効に用いることができる。

その中でも米国特許＠Ｊ、３０／、４７１号記載の２−
ヒドロキシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテ
ートに代表されるインチウロニウム類、米１ｆｉ１％許
鯖３，４６り、４７０号記載のｌ。

１−（ｊ、ｊ−ジオキサオクタン）ビス（インチウロニ
ウム・トリクロロアセテート）などのビスイソチウロニ
ウム類、西独特許ｉ＠λ、１６λ、７１弘号公開記載の
チホル化合物類、米国特許第≠。

０／２，２６０号記載のコーアミノーλ−チアゾリウム
・トリクロロアセテート、コーアミノー！−フロモエチ
ルーー−チアソリラム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合＠鋺、米国特訃ｉ！ｊＩＪ≠、０４０．
参コＯ号記載のビス（λ−アミノーλ−チアゾリウム）
メチレンビス（スルホニルアセテー））、Ｊ−アミノ−
コーチアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどの
ように酸性部としてα−スルホニルアセテートを有する
化合物類、米国特許第ｕ、ｏｒｌ、ａｙｔ号記載の酸性
部としてコーカルボキシアミドをもつ化合物類なども好
ましく用いらｎる。

これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で１７１００〜１０倍、特
にｌ／コ０〜−倍の範囲で用いられるのが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料には拡散助剤を含有する
ことができる。ここで拡散助剤とは、周囲ｍｅ、では固
体であるが、使用される熱処理温度以下で融点を示す非
加水分解性の有機化合物である。イメージワイズに放出
された色素を支持体中に転写する場合には熱処理中に支
持体中に入り込むことのできるものが好ましい。好まし
い拡散助剤Ｋ　ｄ　、ジフェニル、Ｏ−フェニルフェノ
ール、フェノール、レゾルシノール、ピロガロールカす
る。一般に拡散助剤には、熱溶剤として用いられている
化合物を使用することができる。

ここで“熱溶剤”とは、周囲温度において固体であるが
、使用される熱処理湯度またはそれ以下の温度において
他の成分と一緒になって混合融点にボす非加水分解性の
有機材料でおる。熱溶剤には、埃像薬の溶媒となりつる
化合物、＾誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進するこ
とが知られている化合物などが有用である。有用な熱溶
剤としては、米国特許第３．３参７．６７！号紀載のポ
リグツコール類たとえば平均分子量／！００−λｏｏｏ
ｏのポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド
のオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろう、モノス
テアリン、−８Ｏ，−１−ＣＯ−基を有する高錦電率の
化合物、たとえば、アセトアミド、サクシンイミド、エ
チルカルバメート、ウレア、メチルスルホンアミド、エ
チレンカーボネート、米国特許第３，４４７．ｙ！２号
記載の極性物質、参−ヒドロキシブタン酸のラクトン、
メチルスルフィニルメタン、テトラヒドロチオフェン−
／、！−ジオキサイド、リサーチディスクロージャー誌
／り７６年／コ月号２４〜λｌ堅−ジ記載のｉ、ｉｏ−
デカンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニ
ルなどが好ましく用いられる。

イラジェーションやハレーションを防止して鮮鋭度を良
化させるために特公昭４４１−ＪｔｆＪ号公帳や米国特
許第３．λｊ３．タコ１号、同λ。

１２７．１１１３号、同λ、？ｊｔ、１７９号などの各
明細書に記載されている、フィルター染料や光吸収性物
質を含有させることができる。また好ましくはこれらの
染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特
許第Ｊ、７ぶり、θｌり号、同第３，７４！−１，００
２号、同第Ｊ、４１！。

参３コ号に記載されているような染料が好ましい。

本発明による感光材料は、必要に応じて熱現僚感光材料
として知られている各種添加剤や感光層以下の層たとえ
ば静電防止層、電導層、保躾層、中間層、ＡＨ層、はぐ
り層などを含有することができる。各種添加剤としては
“１％ｅｓｅａｒｃｈ１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”Ｖｎｌ
／７０４月　／　Ｐ７ｆ年の１７０２２号に記載されて
いる添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染
料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退
色防止剤などがある。

本発明で用いられる支持体は、処理ｍ度に耐えることの
できるものである、一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーホネートフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又は
樹脂材料が含まれる。米国特許第３．ｚ３ダ、０１９号
、同第３．７λｊ　、０７０号記載のポリエステルは好
ましく用いられる。特に好ましくは１、噌ぞリエチレン
テレフタレートフィルムが用いられる。

本発明による熱ｆ）Ｌ＊感光層と同様、保換層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第Ｊ、≦ｔ／、、２Ｗｕ号明細書記
載のホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順
次塗布し乾燥することにより感光材料を作ることができ
る。

更に必要ならば米国特許話コ、７４／　、７？／号明細
簀及び興国特許第１３７，０９１号明細書に記載されて
いる方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布する
こともできる。

本発明による熱現像感光材料にｒｉ糧々の露光手段を用
いることができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像
状無光によって得られる。一般には、通常のカラープリ
ントに使われる光源例えばタングステンランプ、水銀灯
、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ
、レーザー光１ｍ、およびＣＲＴ光源、螢光管、発光ダ
イオードなどを光源として使うことができる。

原図としては、製図などの線画（ＩＩはもちろんのこと
、階調を有した写真１ＩＩＩ像でもよい。またカメラを
用いて人物像や風を律を撮影することも可能である。原
図からの焼付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射
焼付をしてもよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲＴやＦＯＴＫ出
し、この像を密着やレンズにより熱埃檀感元材料上に結
像させて、焼付ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器において、農元手段としてまたは表示
手段として用いられつつある。このＬＥＤは、宵光を有
効に出すものを作ることが困−である。この場合カラー
画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光
を発する３種を使い、これらの光に感光するノダケット
乳剤が各々、イエロー、マゼンタ、シアンの色像形成物
質ヲ含有するように設計すればよい。

すなわち緑感光パケット乳剤がイエロー直流形成物質を
含み、赤感光ノｑり゛ット乳剤がマゼンタＩｉｉ像形成
−質を、赤外感光パケット乳剤がシアンｌ１ｉｉ像形１
１Ｒ切負を含むようにしておけばよい。これ以外の必要
に応じて異った組合せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光導管やＣＯＤなどの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる１ｍ像処
理をほどこした後、このＩｌｋｉｇＩ情報をＣＲＴに再
生させ、これをｍｇＩ状光源として利用したり、処理さ
れた情報にもとづいて、直接ｘ＠ＬＥＤを発光させて露
光する方法もある。

熱現像カラー写真要素の露光の後、得られた漕１１１は
、例えば、約１０”Ｃ〜約コｚｏ　＠ｃで約０゜１秒か
ら約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素を全
体的に加熱することにより現像することができる。上記
範囲に含まれるＩＩｌ［であれば、加熱時間の増大又は
短縮によって高温、低温のいずれも使用可能である。特
に約／コｏ　”Ｃ〜約ｌりｏ　＠Ｃ０１４１１ｆｌｌｉ
囲が有用である。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン
、熱ロー２−又はその類似物であってよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は支持体上に少なくとも
ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤と色像形成物質を内蔵す
る）璧ケット乳剤と還元剤、親水性バインダー等よりな
る感光要＊（１）のみで構成することもできるが、好ま
しくは感光要素（１）と、形成された色像を拡散転写さ
せて、染料のみのｕ！ｉｉｍを形成させる受像要素（…
）より構成される。

上述の感光要素（１）と受像要素（ＩＩ）とは同一の支
持体上に形成してもよいし、まえ別々の支持体上に形成
することもできる。受像要素（ＩＩ）は、感光要素（１
）からひ自はがすことができる。

九とえば、熱５Ａ律カラー感光材料の像様露光のあと均
−加熱現像し、その後受像要素をひきはがすことができ
る。

また、別の具体的な方法においては、熱現像カラー感光
材料を像様露光した後、感光要素（１）に受像要素（１
）を重ねて均−加熱現儂することもできる。また熱現儂
カラー感光材料偉様露光、均一加熱＊＃Ｌ九後受＊＊素
（ＩＩ）を重ねて、埃澹温度より低温で加熱し染料を転
写させることもできる。

受嫌豐素（ｎ）は、染料媒染剤を含む。本発明には種々
の媒染剤を用いることが可能で、染料の物性、転写条件
、写真材料に含まれる他の成分などにより、有用な媒染
剤を選択することができる。

有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、米国
特許第３．７０２，４？０号に記載されている。たとえ
ば、有用なアンモニウム塩を含むポリマーは、ポリ（ス
テレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）リーｎ−ヘキシルーＮ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は約ｌニー
から約＃ニア１このましくはｌ：ｌである。具部的な拡
散転写用の写真材料はアンモニウム塩を含むポリマーを
ゼツチ／と混合して透明支持体上に塗布することにより
得られる。色素の熱現像カラー感光層から受像層への転
写には、転写溶媒を用いることがで皐る。転写溶媒には
、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトンなどの
低沸点溶媒および、トリーｎ−クレジルフォスフェート
、）！ｊ−ｎ−／ニーｎ−スフェート、ジーｎ−−ｆチ
ルフタレートなどの高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場
合にｔ適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化し媒染剤
層に添加することができる。別の具体的な方法では、透
明支持体上の媒染剤層の上にゼラチンに分散した二酸化
チタン層をもうけることができる。

二酸化チタン層は白色の不透明層を形成し、転写色謙を
透明支持体側から見ることにより反射蓋の色像が得られ
る。

又、プラスチックフィルムよりなる支持体を受Ｉｌ！素
としてそこに転写色像を形成させることもできる。この
場合、支持体上に／彎ケット乳剤等よりなる熱現像カラ
ー感光要素を塗設し、これを加熱現葎して生成又は放出
された色素を支持体中に熱転写してやると、支持体中に
転写色像が形成される。支持体上より塗布膜をはく離し
てやれば形成された転写色像のみをみることができる。

実施例　ｌ ベンゾトリアゾール４．ＩＩとゼラチン１０ｆを水１０
００ｄに溶解する。この溶液を１０°Ｃに保ち攪拌する
。

次に硝＠＠ｔ　、　ｊ　ｆを水１００＠ｌに溶かした液
を２分間で上記溶液に加える。ここでベンゾトリアゾー
ル銀ができる。

その後ＫＢｒ／、／ＰＩとＫＩＤ、０ｔＪＩｌｒ水ｊ０
−に溶解した溶液を５分間で添加する。この工程により
ベンゾトリアゾール銀より銀が供給され、ベンゾトリア
ゾール銀の近傍にＡｇＢｒＩ（ＩＪｔ７モル一）の結晶
ができると考えられている。

こうしてできた乳剤のＧ）Ｈｌ−調整することにより沈
降させ、不要の塩を除去しその後ｐＨを１゜０に合わせ
収量１１００１の乳剤を得た。

実施例　２ べ／シトリアゾール＆、ｊｌとゼラチン１０ｆを水１０
１００Ｏに溶解する。この溶液をｔｏ　Ｃに保ち攪拌す
る。

次に硝酸銀ｔ、ｚｔｔを水１ｏａ−に溶かした溶液を一
分間で上記＊＊に加える。

この乳剤の９）１を調整することにより沈降させ、不要
の塩を除去し、ｐＨｔ４．０に合わせ収ｉｉｌ参〇Ｏｆ
のベンゾ）　ＩＪアゾール嫁の乳剤を得た。

夾ｍ例　３ Ｈ２０１０００ｄにゼラチン２０１とＫＢｒＹ。

ｊλｌとＫＩＪ、Ｊコｌを溶解させる。この溶液ｆ１０
０ＣＫ保ち、攪拌する。

この溶液にＡ１１ＮＯ，／７１をＨ，ｏｉｏｏｓｔに溶
か゛した溶液を１０分間で添加する。その後Ｊｊ０Ｃに
冷却しｐＨを調整することにより乳剤を沈降させ過剰の
塩を除去し九。

その後ｐＨｔ−４，０に合わせ収量λθ０９のＡｇＢｒ
Ｉ（Ｉコ０モル−）乳剤を得た。

実ＪＩＩｉＰ′ｌＩ４ トリクレジルホスフェート３０＠ｌにカプラー＜Ｍ−ｔ
　）　ｔ　ｏ　ｆｔ１ｌ！解し、ドデシルベンゼンスル
ホ／ａｌナトリウム０．Ｉｔを乳化剤として１０−ゼラ
チン水溶液１ｏｏｔ中に乳化分散して得たカプラー分散
物０２０ｆと実施例１でＡ１４製した一部ヨウ巣化銀化
されたベンゾトリアゾール銀乳剤Ｊ　ｓ　ｆｌ　ｔｌｈ
ｌ溶合した。これに１０チのアラビアゴム水ＩＩＩＩ液
３０耐と水１０ｊｄを加え、参ｔ　”ｃにて攪拌しなが
ら１ｇ＆酢酸溶液を加えて９Ｈ参。

１０に調整した。７０分間攪拌後１００Ｃ以下に冷却し
１０分間攪拌した。これにクロム明ばん００ｉｐ１を含
む１ｏｏ−の水を加えて更に３０分攪拌後、炭酸ソーダ
ｊチ水溶液でｐＨを４．１に＠整した。

一晩装置し上澄液をデカンチー’７Ｎ７により散り除い
た。

沈降し九ノ磯ケット乳剤の収量はｌ０ＪｆでＪケラトサ
イズは平均約コＯμｍであった。

実施例　５ 実施例参において、アラビアゴムの１０−水溶液３０耐
の代りに、ナフタレ／スルホ／Ｍとホルマリンのｌ対ｌ
共重合物のＩ−水溶液ＩＯ−を、又、パケツＦ乳剤形成
後−晩装置して上澄液を取り除く代りに、遠心分離機で
ＪＯＯＯｒｐｍ１０分間処理して上澄を取り除く以外実
施例参と同様にして／櫂ケット乳剤の調製を行った。パ
ケット乳剤の収量はｔｊｆ、粒子サイズは平均的！μで
あつた。

実施例　６ ジブチルフタレート３０耐にカプラー（Ｃ−Ｊ）１ｔｍ
解しこの溶液を１％のドデシルベンゼンスルホ／＃ナト
リウム水溶液／ａＭｌを含むｌＯ嘩ゼラチン＃液中に乳
化分散して得たカプラー分散物の２０ｆ、実施例コで調
製したトリアゾール銀３０ｆ及び実施例３で調製したハ
ロゲン化銀参ｌを混合溶解した。これにナフタレンスル
ホ／酸トホルマリンのｌ対ｌ縮合物の／９に水溶液ＪＯ
１１ｄと水１２０＠ｌｆ加え、４ｆｉＪ”Ｃにて攪拌し
ながらｌ−酢酸水溶液を滴下しＰＨ参、４０に調整した
。ｉｓ分間攪拌後ｌＯ″′Ｃ以下に冷却し、３０分間攪
拌した。

これにクロム明ばんｏ、１４ｃｒｔを含む１００ｓｔの
水を加えて更に１０分間攪拌後、Ｐ紙にてパケット乳剤
を吸引Ｐ取した。パケット乳剤の収量は／１−１１で７
（ケラトサイズは平均的ｌｊμｍであった。

実施例　７ トリクレジルホスフェ−）ＪＯｄにカプラー（Ｍ−ｊ）
１０９を溶解し、ドデシルベンゼンスルホン緻ナトリウ
ム０．Ｉｆ／を含む１０−ゼラチン／１０ｆ中に乳化分
散してカプラー分散物を調整した。

実施例３で調製した曹つ臭化銀乳剤＃ｆを溶解しこれに
３．３１−ジー（ｒ−スルホゾロピル）−１，１１−ジ
フェニル−２−二チルオ中すヵルボシアニンナトリウム
塩（ハロゲン化銀１４ル歯り−Ｘ７０　　モル）を加え
て１分間攪拌後、先に調製したカプラー分散物コＯｆと
実施例２で調製したベンゾトリアゾール銀乳剤３０９を
加えて＃ｌ’＊した。

これに１０％アラビアゴム水溶液ＪＯ−と水ｌｏｏ、１
２を加えｕｔ’ｃにて攪拌しながらｌ−酢酸水溶液にて
９Ｈｌ−，１０に調整した。ｌＩ分間攪拌後７″Ｃに冷
却し１０分間攪拌した。これにクロム明ばんｏ、ｉｕｙ
を含む／１０−の水を加えて更に１時間攪拌後ｊ−炭酸
ナトリクム水溶液を添加して一晩靜して上澄液をデカン
テーションにより取り除いた。こめようにして調製した
パケット乳剤の収量はりｏｇで平均サイズは約ＩＯμｍ
であった。

実施内　８ 実施例７において調製したカプラー（Ｍ−ｊ）の乳化物
Ｉｆ、実施例コにおいて調製したトリアゾール銀乳剤ｌ
ｏｇ、実施例７と同様に緑色光に分光増感したヨウ臭化
銀乳剤Ｊｌ、水ｉｓ、１４．グアニジントリクロロ酢＠
０　、／　ｆ及び還元剤としてコ、６−ジクロローｐ−
アミノフェノール０゜ｉｐを含む直布液をウェット膜厚
ｉｏｏμｍにて、ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に塗布し、ＩＥ味猿イラチン保繰膜（ゼラチン；１９
７ｍ）を置設して試料１１０を得た。

試料ｔｉｏにおいて、乳化物、ベンゾトリアゾール銀乳
剤、ヨウ臭化銀乳剤及び水の代りに実施例７で１ｉｉ１
１１１１したパケット乳剤ＩＩＩを用いる以外試料１１
０と同様にして試料ＩＩ／を作製した（但しゼラチン塗
布量は試料ｖｉａと同じ）。

試料１１０において、カプラー、増感色素及び還元剤を
表１に示したものを用いる以外１料ＩＩＯと同様にして
試料ｌλ０，１３０．１４４０，１３０及びｒｔｏを作
製した。

試料ｒｉｉにおいて、カブ２−１増感色素及び還元剤を
表１に示したものを用いる以外試料ｘｉｌと同様にして
試料１２／Ｘ１３１．Ｉ＃／、１ｊ／及びＩｔ／を作製
した。

これらの試料をそれぞれ分光増感域に応じて青色光、緑
色光、赤色光にて露光し友後、ホラトノネル上で１００
　°Ｃ３Ｏ秒間加熱現像を行った。

又これらの試料を室温にて７４ｃ日間保存同様に露光及
び熱現像を行った。

熱塊ｇｌ後試料の被り部分と最大発色機ｔＳ分の饋ｗＬ
（各々、［）ｍ　ｉ　ｎとｌ）ｍａｘ）を各発色色素と
補色関係にあるフィルターを通してマクベス透過濃度針
にて測定した。その結果を表Ｉに示した。

表Ｉから明らかなように、ノ層ケット乳剤を用いた試料
ＩＩ／、１２／Ｘ１１１、を参１．ＩＩ／及びＩｔ／は
Ａケラト乳剤を用いない試料ｔ１０、ｌコ０．ＩＪＯ，
Ｉ嬰０．１１０及びｒｔｏと比べて、Ｄｍａｘはほぼ同
程度でているのに対して、Ｄｍｊｎはかなり低い。特に
経時試料については顕著でるる。これは、色材と乳剤の
パケット化によって熱机謙感光材料の被りを抑制してい
ることを示している。

増感色素　（ａ）”Ｊ、３／−ジー（ｒ−スルホプロピ
ル）−４，ｊ’−ジフェニル− ターエチルオキサカルボシアニン ナトリタム塩 （ｂ）１３．３／−ジー（ｒ−スルホプロピル）−七し
ナシアニンナトリウ ム塩 （ｃ）”　ｊ　、　ｊ　’−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−デーメチル−チアジカル ボシアニンナトリウム塩 還元剤　（ｄ）“λ、４−ジクロローｐ−アミンフェノ
ール （ｅ）“コ＃４−ジブロモーｐ−アミンフェノール （ｆ戸λ−クロロ−６−アセドアミド−ｐ−アミノフェ
ノール 偉）肴Ｎ、Ｎ−ジエチルーＪ−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミン 実施例　９ ポリエチレンテレフタレートフィルム上に次の各層を順
次撒布して試料り１０を作製した。

第１層（赤感乳剤層）嘉実施例ｔの試料１１０の画像形
成層に同じ 第１層（中間層）；ゼラチン層（ゼラチン；ｌｆ／＊２
） 第３層（緑感乳剤層）；実施例１の試料７１０の画像形
成層に同じ 第参層（中間層）；ゼラチン層（ゼラチン；１１／Ｍｌ
　　） 第５層（青感乳剤層）Ｉ実施例１の試料ＩＪＯのｌｋ１
ｇＩ形威鳩に形成 第６層（保鰻層）；ゼラチン層（ゼラチン；１１／１ｎ
２） 父、実施例１の試料ｔｉｉ、ｔＪｉ及びＩｊｔ／で調製
したパケット乳剤を各ｌＯｆづつとｌＯ−ゼラチン／Ｉ
Ｉを混合溶解し、これにグアニジントリクロロ酢ｔｌＯ
，２ｆｌ及び還元剤としてλ、４−ジクロローｐ−アミ
ノフェノールの１０％メタノール溶液λ耐を添加してウ
ェット膜厚コｔｏμｍにて塗布した。この様にして作製
した試料屋をりｌ／とした。

試料ｙｉｏ及びデ１ｌｔ−それぞれＷ色光、緑色光及び
赤色光にて露光後ヒート／耐ネル上で／４０”Ｃ１１秒
間加熱現像を行なった。試料Ｐ／／の被９濃ｉｊ（Ｄｍ
ムｎ）は表−一に示したように３色とも試料りｌＯより
かなり低かった。従って、試料ｐｉｔはシアン、マゼン
タ、イエローの３色像の色純度も試料？１０よりむしろ
”高かった。

表−２ 実施例　ｌＯ 試料１ｏｉｉ、１０Ｊ／及び１０３／を次の如くして作
製した。

試料ｔｏｉｉＨ実施例りの試料５Ｆ／／と同様にして作
製した。

試料ｉｏコｌ；実施例７のノ（ケラト乳剤６１４１１時
に１．６−ジクロロ−ｐ−７ミノフエノールをカプラー
溶媒中に０．Ｊｆ金含有るカプラー分散物を用い塗布時
に上記還元剤１に添加しないこと以外実施例２０試料２
／／と同様にして作製した。

試料１ｏｉｉ１実施例７の）臂ケット乳剤ｌｌ１ｍ１１
１！時にコ、ｔ−ジクロローｐ−ア電ノフェノールをカ
プラー溶媒中に０．Ｊｆ金含有、ゼラチン相中にグアニ
ジントリクロロ酢＠０．Ｊｆを含有するカプラー分散物
を用い、更に塗布時にこれらの還元剤及びアルカリ放出
剤を添加しない以外実施例りの試料り／／と同様にして
試料／１７７／を作製した。

このようにして作製した試料１０／／、１０λｌ及び１
０３／を青色光、緑色光及び赤色光にて３色分解膳光後
、ヒートパネル上でｔｔｏ　°Ｃｉｊ秒関加熱現＊ｔ−
行なった。又、それぞれの塗布試料をｌＩ日日間自然経
時上上記同一条件で露光、熱現像を行なった。これらの
試料はいずれも十分な発色性を示したが、被り濃度につ
いては表３に示した様に種々差があった。これらの結果
は塩基放出剤及び還元剤をパケット乳剤の中に存在せし
めるよりも外に分散した方が感光材料製造工程及び保存
中における色かぶり発生を抑制することができること金
示している。

実ｊｌｌｉ例　　１１ 実施例りの試料り１０及び５’／／に青色光、緑色光及
び赤色光にて階段状露光を与えた後、トリブチルホスフ
ェートで湿潤させた媒染剤を含む受センートと東ね合せ
てヒートノネル上で／ｌＯ”ｃ３０秒間加熱してからは
く離した。

ここで用いた受１Ｍ！シートは透明なポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に二酸化チタン層、更に上１−に
色素媒染剤層を有する、媒染剤は４Ａ級アンモニウムを
含むポリマーでポリスチレンとポリ（Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ
ーｎ−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）の／　：　／共重曾体である。

上記の加熱処理により、受像シート上にシアン、マゼン
タ、イエローの３色のネガ像が得られた。

色潅ａ皺は最大値と最小値をマクベス反射濃度針（ｌｉ
　Ｄ−コｌり）を用いて測定した。その結果を六−参に
示した。

実施例　１３ 実施例／Ｊの試料／Ｊ／／において、色像形成−質（■
−／コ）の代りに同じく（■−７）を用いる以外試料／
コ／／と同様にして試料１ｉｉｉを作擬した。

これらの試料に実施例１７と同様にＪ色分解露光後、／
７０”Ｃ事ｊ秒間ヒートパネル上で加熱後、乳剤層側に
粘着ｍｓ着剤のついたテープを貼９つけた後、引き離し
て乳剤層をはぎ取ると、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体中にイエロー、マ（ン夕及びシアンにＪ色
分解されたネガ色像が転写されていた。マクイス透過＃
Ｉ度針にて＃Ｊ定した各色素の最大透過一度はイエロー
；０゜４コ、マゼンタ纂０．７１．シアン−，０，ＩＩ
であつ九。又かぶり鏝度はイエロー７、ｏ、ｔｔ、マゼ
ンタ：　／　ｊ、シアンＨａ、／７であった。

実施例　１４ 透明なポリエチレンテレ、７タレ一トフイルム支持体上
に媒染剤即ち、ポリエチレンとポリ（Ｎ。

Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルア／
モニウムクロライドのｌ：ｌ共重合体を含む媒染層とそ
の上に二酸化チタンを含むポリビニルブチラールの層を
塗設した後、次の各層を順次慮布して試料ｌ参１０を作
製した。

第７層、　　Ｎ、Ｎ−ジエチルラーウリルアミドＪＯｓ
／に色像形成剤（ＸＶ　−／コ）　　ｉ。

ｆを溶解し、ドデシルベンゼンスルホ ン酸ナトリウム０．ＩＩを含むｉｏ＠ イラチン水溶液中に乳化分散して得た 分散−１１と、実施例１で得た調部ハ ロゲン化したベンゾトリアゾール銀乳 剤ｉｚｇを増感色素（Ｃ）（実施例を参照）にて赤色光
に対して分光増感した 後混合溶解し、更にこの中にグアニジ ントリクロロ酢酸０．／ｆと水ｌｊｄ を添加して得九−布液をウェット膜厚 ／ＤＯμｍにて塗布し友。

第２層；　ゼラチン中間層（塗布量／　ｆ　／　ＦＪｇ
　”　）第３層；　第１層の色像形成物質（ＸＶ　−／
コ）の代りに（ＸＶ−／ｒ）、増感色素（Ｃ）の代りに
φ）を用いる以外９１層と同じ。

第参層募　ゼラチン中間層（塗布量／Ｉ／ＩＮ　　）第
ｊ層寡　第１層において、色像形成物質（ＸＶ−／Ｊ）
の代りに（ＸＶ−／Ｊ）を又 増感色素（Ｃ）の代りに（ａ）を用いる以外第１層と同
じ１３ 第１層；　ゼラチン保饅層（ｍ布量ｔｆｌ／１ｇ）次に
１！施例７０ノケット乳剤の調製例において、カプラー
、カプラー溶媒、乳剤、増感色素を表１の如くする以外
実施例７と同様にして３種のパケット乳剤Ｐ　Ｅ　−（
１）、（２）及び（３）を調製した。

このようにして調製し九パケット乳剤ＰＥ−（１）、（
２）及び（３）を各ｌＯｆづつと１０−ゼラチンｉｚｔ
を混合溶解し、これにグアニジントリクロロ酢−〇、Ｊ
ｆを添加して、ウェット膜厚コ１０μ清にて塗布した。

この上に更にゼラチン保饅層コＩ／１１１”を皺布して
試料／参／／を作製した。

このようにして得た試料／Ｉ！−１０及びｌ参ｌｌを実
施例１１と同様に露光後、ヒート／セネル上で／ＺＯ″
ＣＪＯ秒間加熱した。乳像層中に転写され九ネガ色像を
マクベス反射ｌｌ＆度針にて支持体側から測定した。表
−７に示したように、試料ｌ参ｌＯはマゼンタ、イエロ
ー色素の最大濃＊Ｉｄ、シｙンに比べてかなり低いが試
料ｌ参／／は３色とも転写一度が高いことがわかる。

表−７ 好ましい実施態様は以下の通りである。

／、　特許請求の範囲において、複合コアセルベートが
ゼラチンとアニオンポリマーよりなることを特徴とする
熱現像カラー感光要素。

よ　第１項において、アニオンポリマーがＣＯＯ−かま
たは８０ａ−基あるいはその両方のくり返し構造を有す
る分子量１ｏｏｏ以上、好ましくは３０００以上の化合
物であることを特徴とする熱現像カラー感光要素。

ｊ　特１１Ｆ請求範囲及び第１〜コ項においてパケット
乳剤のサイズが７〜１００μｍ１好ましくは２〜４０μ
ｍ１特に好ましくは！〜３０μであることを特徴とする
熱現像カラー感光要素。

＠　特許請求範囲及び＠／−Ｊ項において、コアセルベ
ーション生起時の親水性コロイド（カチオンポリマー及
びアニオンポリマー共に）の濃度がＯ，ｊ〜４−１好ま
しくは１−ｌ−であるコロイド水溶液からコアセルペー
ジＭ／を生起させて調製した２ケツト乳剤を含有するこ
とを特徴とする熱現像感光要素。

アセルベーションを生起するために親水性コロイド水ｆ
ｌｉ箪のｐＨ′ｋｊ　、２〜弘、０、好ましくは！。

θ〜参、ＪにしてＩＩＩＩＩＩＩＩＬ九Ｉ（ケラト乳剤
を含有することを特徴とする熱＊＊カラー感光喪素。

直　特許請求の範囲及び第７〜ｊ項において、色種形成
物質が、アゾ、アゾメチン、アンドラダノン、ナフトキ
ノン、ニトロ、スチリル、キノフタロントリアリールメ
タン及びフタロシアニン色素及びこれらの前駆体を含む
化合物であることを特徴とする熱現像カラー感光要素。

’２％許請求のＩａＷＡおよび第１−ｊ積において、還
元剤が芳香族−級アミン、ヒドラゾン化合物およびそれ
らの誘導体であり、色像形成物質が還元剤の酸化体と結
合して色素を生威し得るカプラーであることを特徴とす
る熱現像カラー感光要素Ｉ素。

ｔ、１ｇ７項において、カプラーが次の一般式（［）〜
（Ｖｌ）で表わされることを特徴とする熱現像カラー感
ｆ散素。

Ｈ １ ４ ＲＣ０ＣＨＣＯ＆　　　　　　　　（Ｖｌ）ｓ Ｌ２ ここで８８、凡３、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６はそれぞれ、水素
原子、アルキル基、シクロアル中ル基、了り一ル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル
基、アシルアミノ基、アルコキシアル中ル基、了り−ル
オ中ジアルキル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルキル
アミノ基、アリールアミ７基、ハロゲン原子、アシルオ
キシ基、アフルオキ７アルキル基、シアノ基、アル中ル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、−
１ルキルスルホニルアミ７基、７　！Ｊ　−ルスルホ＝
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリー
ルアゾ基、複素環残基、 た置換基を表わし、またこれらの置換基はさらに水酸基
、カルボ中シル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボモ
イル基、Ｎ置換カルボモイル基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アラルキル基、アシル基で置換されていてもよ
いっタ　特許請求の範囲及び第１−１項に於いて、還元
剤が芳香族−級アミンであり且つ色像形成物質が芳香族
−級アきンの酸化体とカプリング反応して拡散性色素を
放出する化合物であることを特徴とする熱塊像カラー感
光要素。

ｔｏ、１１０＊Ｉｌｃおいて色像形成物質が一般式（■
）で表わされることを特徴とする熱現像カラー感光要素
。

Ｃ−Ｌ−Ｄ　　　　　　　　　　（■）ここでＣは、還
元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって生じた酸化体と
結合する基質を表わし、Ｄは画像形成用色票部を表わす
。ＬはＣとＤの連結基を表わし、還元剤の酸化体とＣと
の反応によりＣ−Ｌ結合が解裂するものである。

還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって生じた酸化体
と結合しうる基質Ｃは、活性メチレン、活性メチン、フ
ェノール、ナフトール残基であり、次の一般式（■）−
（ＸＦ／）で表わされる。

ｉｉ、特許請求の範囲および第１−１項において、色像
形成物質が被酸化後、第３項の拡散性色素を放出する色
素供与性還元性物質であることを特徴とする熱ｉＩ像力
２−感光要素。

／λ第１／項において色素供与性還元性物質が次の一般
式（ＸＶ）で表わされることを特徴とする熱現像カラー
感光要素。

”−”０ｘ−Ｄ（ＸＶ） ここで８は有機銀塩酸化剤により酸化され得る還元性基
質を表わし、次の一般式（八Ｄ〜（ＸＸＩｉ）で示され
るものである。

ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ− ここでｋＬＡ、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコ千シ基、アリールオキ
シ基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニルアはノ基、アリールスルホニルアミ７基
、アシルオキシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｎ
−置換カルバモイル基、Ｎ−置換スル７アモイル基の中
から選ばｊした置換基を表わし、これらの置換基はさら
に、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７
基、ウレイド基、置換ウレイド基で１１換されていても
よい。

Ｄは色種形成用の色素部を表わし、第４項の色素から成
るものである。

ここで几□、Ｒ８、Ｒ８、ＥＬ４はそれぞれ、水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、
アシルアミノ基、アルコキ７換カルバモイル基、アルキ
ルアミノ基、了り−ルアイノ基、ハーゲン原子、アシル
オキシ基、アシルオキシアルキル基、シアノ基の中から
選ばれ喪置換基をあられし、筐九これらの置換基は嘔ら
に、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニ
トロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファイル基、
カルバモイル基、Ｎ置換カルバモイル基、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アイ７基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アラルキル基、アシル基で置換されて
いてもよい。

ＬはＣとＤを共有結合にて連結する総炭素数が７λ以下
の４価Ｗｊ４基であり、Ｄは第３項の色像形成用色素で
ある。

／Ｊ、第１〜／コ項において、バインダーがゼ２チ／で
あることを特徴とする熱埃像カラー感光畏累。

ｌ偶第１−／３項において有機銀塩酸化剤が含Ｎ有機銀
塩酸化剤よりなることを特徴とする特許ｌｉ　第１−１
３項において、有機銀塩酸化剤がトリアゾール銀塩より
なることを特徴とする熱現像カラー感光要素。

ｌ五時軒請求の範囲及びＩＩ／−１ｊ項において、銀塩
安定化剤を含むことを特徴とする熱現像カラー感光要素
。

１７、％奸錆求の範囲及び第１〜７６項において色像形
成反応促進剤を含有することを特徴とする熱現像カラー
感光要素。

ｉｔ　第７７項において、色像形成反応促進剤が塩基、
塩基放出剤又は水放出化合物であることを特徴とする熱
ｆｉＡ儂カツカツー感光要素デ　特許請求の範囲及び第
１−ＩＩ項において、ハロゲン化銀が分光増感され、青
感性／Ｓロゲン化銀乳剤とイエロー−像形成物質、縁感
性ノ・ロゲン化銀乳剤とマゼンタ−像形成物質及び赤感
性ノーロゲン化銀乳剤とシアン−像形成物質が各々組合
されて別々、のパケット乳剤中に内蔵されることを特徴
とする熱現像カラー感光要素。

コａ　％ＩＮＦ饋求の範囲及び第１〜１１項において、
ハロゲン化銀が分光増感され、縁感性ハロゲン化銀乳剤
とイエロー＊＊形成物質、赤感性ハロゲン化銀乳剤とマ
ゼンタｉｍｐ形成物質及び、赤外線（７００−１００ｎ
ｒｎ）感光性ハロゲン化銀乳剤とシアン−像形成物質が
各々組み合されて別々のパケット乳剤中に内蔵されるこ
とを特徴とする熱現像カラー感光要素。

コｔ　支持体上に、少なくとも複合コアセルベーション
により感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤、色像形成
物質を含む複合コアセルベートの微小滴を形成後、これ
を硬化剤により硬化して調製したノケット乳剤と親水性
バインダー及び還元剤よりなる感光層（１）と熱現像に
より該感光層にて形成または放出された色素像の媒染剤
よりなる受像層（ＡＩ）がこの順に塗布された熱現像拡
散転写カラー感光要素。

ＪＪＬｌｌＩＪ１項において、支持体上に該受像層（Ｉ
）と該感光層がこの願に塗布された熱現像拡散転写カラ
ー感光要素。

λ１第第１〜７６項にお−て、諌感光層（Ｉ）および該
受像層（川）の両方又はどちらか一方の層中に拡散助剤
を含有することを特徴とする熱現１拡歇転４カラー感光
要素。

２仏＠−３項において拡散助剤として高沸点溶媒ポリエ
チレングリコール、ポリエチレンオキサイドのオレイン
鐵エステルの誘導体又はワックス等の熱溶剤を含有する
ことを特徴とする熱現像拡散転写カラー感光要素。

コよ（Ｊｌ）　ＩＩ　合コアセルベーションにより、（
１）必要に応じて分光増感された感光性ノ・ロゲン化銀
、（Ｍ）有機銀塩酸化剤、　ＱｉＤ色鍮形成物質を含む
複合コアセルベートの微小滴を形成後、これを硬化剤に
より硬化して１４Ｉ１１１シ九ノ擢ケツト乳剤、―）還
元剤 （Ｃ）ｆｉ水性バインダー よりなることを特徴とする熱現像感光写真組成物。

コ五％ｔｌｆ＃求範囲に示された熱現像カラー感光−１
に素を＠ＩＩ光後１０°Ｃ〜コ！０°Ｃ１好ましくは７
２０°Ｃ−／り０°Ｃにて加熱してカラー−１象Ｊｋ得
ることを特徴とする処理方法。

コ２第２４項において、像露光後、ｔｏ”ｃ〜コｚｏ”
ｃ、好ましくはｌＪＯ〜ｌり０°Ｃに０゜３〜１２０秒
間加熱することを特徴とする処理方法。

ＪＪ：　＠コ／−Ｊ参項において、像露光後、１０’Ｃ
−Ｊｚｏ°Ｃ１好ましくは／Ｊ０°ＣＮｌりＯｏＣにて
加熱して受像層（ｌ［）中にカラーＩｍ像を得ることを
特徴とする処理方法。

ＪＦｌｌＪｆ項Ｋｉいて、像露光後、１０°Ｃ〜ｘｚｏ
　’Ｃ，好ＩＬ＜は／ａ０〜ｉｔｏ　”Ｃｒｔｃｏ。

ｊ　−７２０秒間加熱することを特徴とする処理方法。

ＪＱ　第λ／−Ｊ参項において、像露光し、１０〜コｊ
０°Ｃ１好ましくはｌコｏＮｉｙｏ”ｃにて加熱後、該
熱現像拡散転写カラー感光要素表面に溶剤、好ましくは
低沸点溶剤や水を供給してカラー−像を受像層（Ｉｔ）
上に転写することを特徴とする処理方法。

Ｊ／、第３０項において該熱現像拡散転写カラー感光要
素表面に溶剤供給後参〇−／２００Ｃ，好ましくはｊ　
Ｏ−４０°Ｃにて加熱して感光層（Ｉ）より受律層（Ｉ
Ｉ）へ色素像を拡散転写することｔ％倣とする処理方法
。

ＪＪ第Ｊ／項において、該熱８Ｍ像拡散転写カラー感元
表面に溶剤供給後弘θ〜１２０＠Ｃ，好ましくはＪｏ−
ｔｏｏｃＫて０．ｊ、４０秒間、好ましくは０．ｊ−７
０秒間加熱することを特徴とする処理方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に複合コアセルベーションによ抄形成され、硬
   化剤により硬化された、感光性ノ・ロゲン化銀、有機銀
   塩酸化剤および色像形成物質を含有する複合コアセルベ
   ートの倣少滴を含有する層を有することを特徴とする熱
   現像カラー感光材料。