JPS584070B2 - フンタイトリヨウソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粉体塗装、特に静電塗装および流動浸漬に使用
される熱硬化性樹脂組成物に関するものである。

熱硬化性樹脂粉体塗料として必要な特性は多数有るが、
次の項目におおよそ集約される。

イ）製造が容易。

切貯蔵時に安定。ノ→塗装時に容易に平滑になり、かつ
すみやかに硬化する。

→塗膜物性が良好、等である。

このため、ポリエステル・アミノ樹脂粉体塗料の場合比
較的高軟化点で、かつ水酸基価が高いポリエステル樹脂
にアミン樹脂を配合し、顔料、充填材、粘度調整剤およ
びその他の添加剤を加えたものを加熱溶融混練した後、
冷却して得られた固形物を粉体化して製造されることは
周知であるが、上記項目を完全に満たすものを作るのは
なかなか困難なため、未だに一般に使用されるには到っ
ていない。

つまり、軟化点の低いポリエステル樹脂を用いると、粉
末化が困難か粉末化出来てもプロツキングを起こし易く
、また軟化点の高いポリエステル樹脂を使用した場合は
、高温混練が必要なため溶融混練中にアミノ樹脂のメチ
ロール基とポリエステルのＯＨ基が反応ゲル化し易いの
で操作が困難であり、又粉体塗料が得られてもゲル化時
間が短いため、塗膜が平滑になる前に硬化して平滑な表
面が出来にくい。

またアミノ樹脂を多量に加えるき粉末のプロツキング性
が増すため、少量しか加えられず、且つ可撓性、耐衝撃
性の面からも難点がある。

本発明者等は硬化反応に於てカルボキシル基が触媒とし
ての役割を果していることに想到し、検討の結果、熱硬
化性ポリエステル・アミン樹脂組成物に、一価及び二価
金属の酸化物、水酸化物、酢酸塩のうち少くとも一種の
化合物を添加した組成物が粉体塗料用の樹脂組成物とし
て必要な特性、即ち、混練過程中で安定であり貯蔵安定
性に優れプロツキングせず、焼付により、平滑性と光択
をもった塗膜の得られることを見出した。

上記化合物の添加により混練過程中カルボキシル基がマ
スキングされ硬化を防ぎ得る。

混練右の常温では金属イオン間が架橋されているが、焼
付けるときの高温では架橋が外れて、塗装が容易になる
と考察される。

本発明の第一の効果として特筆すべきことはポリエステ
ル樹脂の中で軟化点の低いもの、例えば４０℃近辺のも
のもイオン架橋により軟化点を高め得られ、粉末化が容
易になる。

しかも溶融時には架橋が外れているので粘度があまり上
らない。

但し元来、軟化点の高いものを更に高めると塗料として
使えないので自ら軟化温度範囲に制約が生ずるが、従来
の技術では極めて狭い温度範囲に限られたのにくらべれ
ば、樹脂の選択が遥かに容易である。

次に第二の効果として、アミノ樹脂混合量の増加が可能
になり、十分な平滑性と光沢をもちかつ密着性と耐衝撃
性に優れた塗膜を得られる点にある。

以上により本発明はイ酸化価３０以下、水酸基価５０〜
５００、軟化点４０〜１２０℃のポリエステル樹脂とロ
アミノ樹脂５〜４０部とハー価及び二価金属の酸化物，
水酸化物、酢酸塩から選ばれる少くとも一種の化合物０
．０１〜１０部とを主体とする樹脂組成物を粉末化して
得られる塗料用熱硬化性樹脂組成物に関するものであり
、これらの要件のうちイ及び口はハを添加した後になお
加熱混練可能でプロツキングせず、且つ焼付けにより平
滑で十分な塗膜物性を具えるために必要であるが、イ及
び口のみからなる組成物では前記の粉体塗料として必要
な特性を満足し得ない。

本発明に使用されるポリエステル樹脂を得るにはカルボ
ン酸成分とポリオール成分との適当歇を反応させ、前記
イで示される物性を具えしむればよいが、本発明者等が
検討した結果使用可能と認めた主な原料は次のようなも
のである。

（１）カルボン酸 脂肪族、芳香族及び酸素含有複素環式カルボン酸、又は
これらの酸のハロゲン置換体、水素化誘導体、フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒド口無水フタ
ル酸、ヘキサドヒド口無水フタル酸、こはく酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラク口口無水フ
タル酸、ロジン無水マレイ酸付加物トリメリット酸等 （２）グリコール Ｇ‘レンＮ潟コールＡｔロピレングリコール，１−４ブ
タンジオール、１−３ブタンジオール、２，３ブタンジ
オール、ジエチレングリコール，ｇ潟エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールＡ水素化ビスフェノールＡ
，グリセリンモノカルボン酸エステル等 （３）多価アルコール グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソル
ビトール、等またこれらのアルコールの全量もしくは部
分的なエポキシ化物、グリシジルエステル、グリシジル
エーテル、も使用することが出来る。

例えばエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド附
加物、ラウリン酸グリシジルエステル、安息香酸グリシ
ジルエステル、エポキシ化大豆油、フェノールグリシジ
ルエーテル等。

之等の原料にこだわることなく、ポリエステル化可能な
原料で適当に組合せることにより前記の条件を満たすこ
とが出来れば使用可能である。

アミン樹脂はアルデヒド好ましくはホルムアルデヒドと
、メラミン、尿素、グアナミン等との縮合物を炭素数１
〜６の脂肪族アルコールでエーテル化することにより得
られる。

この中で最も好ましいものはへキサメトキシメチルメラ
ミンである。

一価および二価金属の酸化物、水酸化物、酢酸塩として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミ
ウム等の酸化物、水酸化物、酢酸塩等である。

本発明に於けるポリエステル樹脂は一般的な方法により
合成される。

温度計、攪拌器、還流冷却器、不活性ガス導入口および
出口を備えた反応容器にエチレングリコール４６重量部
、グリセリン４６重量部、ラウリン酸グリシジルエステ
ル１２８重量部、テレフタル酸２４９重量部を装入する
。

容器の内容物を約２００〜２６０Ｃに加熱し攪拌しなが
らこの温度に保持し、窒素ガスを流し酸価が約９に達す
るまで加熱を継続する。

得られたポリエステル樹脂は軟化点８７Ｃ、水酸基価１
４２６であった。

之をポリエステル樹脂Ａとした。

その他のポリエステル樹脂Ｂ，Ｃ，Ｄも同一の方法、同
一の装置により表１にまとめられた成分を使用して合成
した。

得られたポリエステル樹脂の酸価、水酸基価および軟化
点も表１に示しｔも実施例 １ ポリエステル樹脂Ａ１００重量部、酸化マグネシウム（
ＭｇＯ）０．５重量部、酸化チタン２５重量部を熱ロー
ルを使用し１５０Ｃで１０分間混練した後、さらにヘキ
サメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）２０重量部を加
え１３０Ｃで１０分間混練した。

冷却固化した物を粉砕し５０μ以下の粒径を持ったもの
を得た。

この粉体塗料を静電塗装機により脱脂した０．６Ｗｔｍ
の軟鋼板上に膜厚が１００μになるように塗装し、１８
０℃で３０分間焼付を行った。

粉砕性、粉末安定性は良好。「ピンホール」「ハジキ」
等の塗膜欠陥は無く外観は良好。

耐衝撃値は一インチ＄５００ｇで２５α以上あった。

なお、粉末安定性、耐衝撃値の測定は次の方法によった
。

粉末安定性：粉体塗料５ｇを、１０ｍｍ５試験管に取り
、４０℃で２４時間放置後その プロツキングの有無を見る。

撃芯と受台を取り付け、試験片の塗 面を上向きにしてその間にはさむ。

重さ５００ｇ±１ｇのおもりを所定 の高さから落とし、塗面の損傷の有 無を調べる。

損傷の無い最高の高さをその衝撃値とする。

実施例２−７および比較例１−３ 実施例１と同様の方法を用いポリエステル樹脂Ｂ．Ｃ．
Ｄについて粉体塗料組成物を作り、表２に示した。

次に之等の組成物について同様、塗装試験を行い、結果
を表３に示した。

なお実施例１，２．３より金属化合物を省いたものを比
較例１，２．３として掲げた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酸価３０以下、水酸基価５０〜５００、軟化，点４
   ０〜１２０℃のポリエステル樹脂１００部と、アミノ樹
   脂５〜４０部と、一価および二価金属の酸化物、水酸化
   物、酢酸塩の中から選ばれる少くとも一種の化合物０．
   ０１〜１０部と添加剤とからなる粉体塗料用樹脂組成物
   。