JPS5843440B2 - フンムカンソウシタ ヒイオンセイヒヨウメンカツセイザイオガンユウスルセンジヨウザイノ セイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 低い嵩密度を有する、素早（溶ける洗浄剤粉末を製造す
るために、周知の如く高熱噴霧乾燥が使用されるが、該
乾燥では水性のなおポンプ操作可能な洗浄剤ぺｉストを
回転式噴霧器を用いてか又は更に良好には高い圧力の使
用下にノズルを用いて、向流又は並流で案内される高熱
空気を貫流させた降下室に噴霧する。

その際必要な蒸発熱はペーストの含水量に左右される。

従ってエネルギー消費量を僅かにするために該含水量を
できるだけ僅かにしておくための努力がなされている。

一方では含水量の減少と共にペーストの粘度が著しく上
昇しかつ最終的には材料をもはやポンプ操作するのが不
可能であるような値に達する。

洗浄剤ペースト中に含まれる固体及び液体の成分は程度
の差こそあれ粘度上昇の帰因となることが判明した。

意外にも、ポリエチルグリコール誘導体の部類からの非
イオン性洗浄活性物質が溶けたか又は分散した物質の含
量が４〜６％より大である場合には特に重要な原因とな
ることが判明した。

特に約６０℃の範囲での高度の洗浄力のために非イオン
性表面活性剤の存在を断念せずに、他方では粘度上昇を
回避することを意図する場合には、非イオン性表面活性
剤を少なくとも部分的に粉末に乾燥後混入する必要があ
る。

この種の混合方法はその他の理由からも度々提案されて
きた。

液状又は加熱又は水添加によって液化された非イオン性
表面活性剤の噴霧又は造粒は特に微細分をダスト結合し
かつ粗粒子化するという利点を有する。

他面ではこの種の混合工程は広大かつ費用のかかる混合
装置を必要とする。

更に噴霧乾燥した中空球状粉末は特に製造直後に機械的
操作に対して非常に敏感でありかつ混合工程で容易に粉
砕される可能性があり、このことは粉末構造及び溶解能
に関して不利である。

従ってこの種の造粒法では例えば英国特許第１０９３６
０７号明細書に記載されているように、個々の成分の粉
末状前混合物から出発しかつ該混合物を水及び非イオン
性表面活性剤の添加下に顆粒化する。

この種の顆粒は原則として中空球状粉末に比して遥かに
緊密な粒子を有し、該中空球状粉末とは反対に水に装入
する際に直ちに底部に沈みかつ従って有利な溶解特性は
有さない。

更に添加した水を蒸発させずにこれが結晶水として結合
しているこの種の顆粒は、引続き貯蔵する場合に後晶出
する傾向がしばしばある。

その際塊状集合体が生じ、これは篩分けるか又は粉砕す
べきであり、これにより付加的な費用が必要となる。

液状の表面活性剤含有バッチ及び粉末状の、主として骨
格物質を含有する前混合物の噴霧を単一作業工程で行な
うことも既に提案された。

その際例えば英国特許第１１１８９０８号に記載されて
いるように、主成分として無水トリポリ燐酸ナトリウム
を含有する塩混合物を降下室に吹込みかつ同時に多数の
噴霧ノズルを介して表面活性剤含有の水性濃縮物及び付
加的に非イオン性表面活性剤を噴霧装入する。

該方法でも存在する水を蒸発により除去せずに水和物生
成により結合させる。

同様に易溶性の中空球状粉末は生ぜずかつ同じく後晶出
による塊状物生成の危険性がある。

ところで、前記欠点を回避する方法を見出した。

本発明は、ポリグリコールエーテル誘導体の部類からの
非イオン性表面活性剤を含有する、噴霧乾燥した洗浄剤
を、１５０℃より上の温度で作動すべきであり、水性洗
浄剤ペーストの噴霧用ノズル及び粉末状洗浄剤成分の噴
霧装入用供給管少なくとも１個を具備した自体公知の噴
霧乾燥装置を使用して製造する方法に関するが、これは
非イオン柱表面活性剤Ｏ〜最高５重量％を有する加工す
べき固体の全体の５０〜９０重量％を含有する水性洗浄
剤ペーストから出発し、該洗浄剤ペーストを自体公知の
方法で噴霧しかつ噴霧円錐部の範囲で残りの固体及び加
えて造粒した非イオン性表面活性剤少なくとも１種類か
らなる、固体対非イオン性表面活性剤の重量比が例えば
５０：１〜５：ｌである水溶性粉末な噴霧装入すること
を特徴とする。

有利には一括して加工すべき固体の７０〜８５重量％を
水性洗浄剤ペーストを介してかつ非イオン性表面活性剤
も含めて１５〜３０重量％を固体の形で散布すべき水溶
性粉末を介して乾燥装置に装入する。

固体の組成により５０重量％ないし最高６５重量％であ
る洗浄剤ペーストの固体含量を本発明の操作方法の場合
には、すなわち非イオン性表面活性剤の不在下に６５〜
７５重量％に高めることができる。

洗浄剤ペーストに含有されることのできる固体は、例え
ば陰イオン性及び／又は両性表面活性剤、骨格塩、灰色
化防止剤及び螢光増白剤である。

好適な陰イオン性表面活性剤は、スルホネート−又はス
ルフェート型のようなもの、特にアルキルベンゼンスル
ホネート、オレフィンスルホネート、アルキルスルホネ
ート及びα−スルホ脂肪酸エステル、第一１アルキルス
ルフエート並ヒニエトキシ化された、グリコールエーテ
ル基２〜３個ヲ有スる高分子アルコールのスルフェート
である。

その他に天然又は合成起源の脂肪酸のアルカリ石鹸、。

例えば、椰子−、パーム核−又は牛脂脂肪酸のナトリウ
ム石鹸及び泡抑制が所望される場合には水素添加菜種−
又は魚油脂肪酸のアルカリ石鹸のようなものが挙げられ
る。

両性表面活性剤としてはアルキルベタイン及び特にアル
キルスルホベタインが挙げられる。

陰イオン性表面活性剤は有利にはナトリウム塩の形で存
在する。

前記陰イオン性及び両性化合物が脂肪族炭化水素残基な
有する場合には、鉄基は有利には直鎖でありかつ炭素原
子８〜２２個、有利には１２〜１８個を有すべきである
。

脂肪族炭化水素残基を有する化合物中で有利な分枝して
ないアルキル鎖は炭素原子６〜１６個、特に１０〜１４
個を含有する。

好適な骨格物質はカリウム及び特にはナトリウムのポリ
マー燐酸塩、炭酸塩及び珪酸塩であり、その際ナトリウ
ムの珪酸塩は５ｉ０２対Ｎａ２Ｏの比１：ｌ〜３．５：
１を有する。

ポリマーの燐酸塩としては特に、加水分解生成物、モノ
ホスフェート及びジホスフェート並びに高度に縮合され
た燐酸塩、例えばテトラホスフェートとの混合物で存在
していてよい三燐酸五ナトリウムが挙げられる。

重合体の燐酸塩を全部又は部分的に有機の錯化作用を有
するアミノポリカルボン酸で代用することができる。

これには特にニトリロトリ酢酸及びエチレンジアミノテ
トラ酢酸のアルカリ金属塩が挙げられる。

その他にジエチレントリアミノペンタ酢酸の塩並びに前
記アミノポリカルボン酸の高級同族体の塩が好適である
。

該同族体は例えばＮ酢酸アジリジンのエステル、アミド
又はニトリルを重合させかつ引続き鹸化してカルボン酸
の塩にするか又はポリエチレンイミンをアノユり性媒体
中でクロル酢酸又はブロム酢酸の塩と反応させることに
よって製造することができる。

その他に好適なアミノポリカルボン酸はポＩＪ−（Ｎ−
琥珀酸）エチレンイミン、ポリ−（Ｎ−）リカルバリル
酸）−エチレンイミン及びポリ−（Ｎ−ブタン２・３・
４−トリカルボン酸）−エチレンイミンであるが、該イ
ミンはＮ−酢酸誘導体と同様にして得られる。

その他に錯化作用をするポリホスホン酸の塩、例えばア
ミノポリホスホン酸、特にアミノトリ（メチレンホスホ
ン酸）、１−ヒドロキシエタンート１−ジホスホン酸、
メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸のアルカ
リ金属塩並びに前記ポリホスホン酸の高級同族体の塩が
存在してよい。

前記錯化剤の混合物を使用することもできる。洗浄剤ペ
ースト中に存在することのできるその他の骨格物質は窒
素−及び燐不含のポリカルボン酸及びカルボキシル基を
含有する重合生成物である。

クエン酸、酒石酸、ベンゼンヘキサカルボン酸及びテト
ラヒドロフランテトラカルボン酸が適当である。

カルボキシメチルエーテル基を含有するポリカルボン酸
、例えば２・２′−オキシジ琥珀酸並びにグリコール酸
で部分的にか又は完全にエーテル化された多価アルコー
ル又はヒドロキシカルボン酸、例えばトリスカルボキシ
メチルグリセリン、ビスカルボキ、ジメチルグリセリン
酸及びカルボキシメチル化又は酸化多糖類を使用するこ
ともできる。

その他に水溶性ナトリウム塩又はカリウム塩の形で、分
子量少なくとも３５０のポリマーのカルボン酸、例えば
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポ
リメサコン酸、ポリブテントリカルボン酸並びに相応す
るモノマーのカルボン酸相互の共重合生成物又は該カル
ボン酸とエチレン系不飽和化合物、例えばエチレン、フ
ロピレン、インブチレン、ビニルメチルエーテル又はフ
ランとの共重合生成物も好適である。

灰色化防止剤としては特にカルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ソの他ニ多価カルボン酸及びグリ
コール又はジアミンからなる水溶性ポリエステル及びポ
リアミド（これは遊離の、塩を形成能のあるカルボキシ
ル基、ベタイン基又はスルホベタイン基を有する）並び
にコロイド状に水に溶ける、ビニルアルコール、ビニル
ピロリドン、アクリルアミド及びアクリルニトリルの重
合体又は共重合体が好適である。

好適な螢光増白剤は４・４−ビス（−２Ｌアニリノ−ｌ
−モノホリノ基ト３・５−トリアジニル−６１１−アミ
ノ）−スチルベン−２・２′−ジスルホン酸のアルカリ
金属塩又はモノホリノ基の代りにジェタノールアミノ基
、メチルアミノ基又はβ−メトキシエチルアミノ基を有
する同じ構造の化合物である。

その他にポリアミド繊維用の増白剤としてはジアリール
ピラゾリン型のようなもの、例えば１−（−ｐ−スルホ
ンアミドフェニル）−３−（ｐ−クロルフェニル）−△
２−ヒラゾリン並びに同じ構造ではあるがスルホンアミ
ド基の代りにカルボキシメチル−又はアセチルアミノ基
を有する化合物が挙げられる。

その他に置換されたアミノクマリン、例えば４−メチル
−７−シメチルアミノー又は４−メチル−７−ジニチル
アミノクマリンを使用することができる。

その他にポリアミド増白剤として＋−３化合物１−（２
−ベンズイミダゾリル）−２−（１−ヒドロキシエチル
−２−ベンズイミダゾリル）−エチレン及び１−エチル
−３−フェニル−７−ジニチルアミノーカルボスチリル
を使用することができる。

ポリエステル−及びポリアミド繊維用増白剤としては、
化合物２・５−ジー（２−ベンズオキサシリル）−チオ
フェン、２−（２−ベンズオキサシリル）−ナフト−〔
２・３−ｂ〕チオフェン及び１・２−ジー（５−メチル
−２−ベンズオキサシリル）−エチレンが好適である。

その他に置換されたジフェニルスチリル型の増白剤が存
在してよい。

前記増白剤の混合物を使用することもできる。

その他の洗浄剤ペーストの成分としては、中性塩、特に
硫酸す） ＩＪウム並びにベル化合物用の安定化剤とし
て作用する珪酸マグネシウム、更にハイドロトロピック
物質、例工ばトルエン−、クモ−ルー又はキシレンスル
ホン酸のアルカリ金属塩カ挙げられる。

粉末形で乾燥装置に噴霧装入される水溶性成分は前記し
たものと同じ表面活性剤及び骨格物質を含有する。

しかしながら有利には該成分を製造する場合にトリポリ
燐酸ペンタナトリウム並びにアルカリ金属珪酸塩との該
混合物から出発する。

ポリ燐酸塩又は該前混合物に非イオン性表面活性剤を液
状の形で噴霧するか又は造粒するが、その際常用の混合
−又は造粒装置を使用することができる。

使用すべき非イオン性表面活性剤の量を得られる粉末又
は顆粒がなお流動性であるように選択し、このことは一
般に重量比が２０：１〜８：１である場合に保証される
。

これより高度の量の非イオン性表面活性剤を使用する場
合には、表面積の大きな、吸収力のある物質、例えば珪
酸又は珪酸アルミニウム、例えば天然又は合成沸石を添
加することが推奨される。

有利には固体対使用される非イオン性表面活性剤の重量
比は２ｏ：１〜ｉｏ：ｉである。

適当な非イオン性表面活性剤は特に、炭化水素残基に炭
素原子１０〜２０個及びエチレングリコールエーテル基
５〜２０個、特に８〜１５個を有する、第−級又は第二
級アルコール、ビシナルのジオール及びアルキルフェノ
ールのエトキシル化生成物である。

異なるエトキシル化度を有する前記エトキシル化生成物
の混合物を使用することもできる。

例えば、平均して３〜６個及び１２〜１６個のエチレン
グリコールエーテル基を有する、牛脂−１椰子−又はオ
レイルアルコールのような、−Ｉ−トキシル化第１級Ｃ
１４〜Ｃ１８アルコール。

その他に好適な非イオン性表面活性剤は、前記化合物か
ら誘導されかつエチレングリコール−並びにプロピレン
グリコールエーテル基を有するようなもの、例えばエチ
レングリコールエーテル基１０〜３０個及びプロピレン
グリコールエーテル基３〜３０個を有するアルコール；
更にメルカプタン、脂肪酸アミド及び脂肪酸のエトキシ
ル化生成物である。

ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリグロ
ピレングリコール及びアルキル鎖に炭素原子１〜１０個
を有するアルキルポリプロピレングリコールに対する、
水溶性の、エチレングリコールエーテル基２０〜２５０
個及びプロピレングリコールエーテル基１０〜１００個
を有するポリエチレンオキシド付加生成物を使用するこ
ともできる。

前記化合物は普通はプロピレングリコール単位当りエチ
レングリコール単位１〜５個を有する。

水性洗浄剤ペースト及び非イオン性表面活性剤と混合し
た粉末成分を一緒に噴霧するために、有利には高熱空気
を並流か又は有利には向流で装入した普通の噴霧塔を使
用する。

洗浄剤ペーストは塔の上端部で、放射状に配置された、
斜下方に曲げられている若干のノズルを介して噴霧され
る。

可溶性粉末は上部から塔の蓋の中央に配置された降水管
を介して、流動せる空気を使って導入される。

管の下方の縁は放射状に配置されたノズルの噴霧円錐部
の上部で終っているので、噴霧される材料は管に固着す
る可能性はない。

有利には搬出端部での降水管の横断面を幾分狭くして、
該部分で高められた流動速度及びそれに伴う固体及び液
体の噴霧物の良好な渦動及び混合を達成するようにする
。

得られる粉末は均一な組成を有する。

リットル重量（Ｌｉｔｅｒｇｅｗｉｃｈｔ ）は３００
〜８００ｙの間でありかつ粉末状で噴霧装入される材料
の含量と共に上昇する。

粒子スペクトルは十分に均一であり、ダスト状成分の存
在は−１のない程度である。

粒子は完全に中空球状構造を有しかつ従って冷水に容易
にかつ迅速に溶解する。

本発明による方法の場合には、蒸発エネルギーの節約は
費用の噴霧乾燥工程に対して２０〜３０％になる。

実施例 回転式鋤型翼を装備した攪拌機を使用して、溶融し６０
℃に加熱したエトキシル化脂肪族アルコール（Ｃ１６〜
Ｃ１８脂肪族アルコール、沃素価５０、平均エトキシ化
度＝１０）を粉末状のトリポリ燐酸ペンタナトリウム（
リットル重量８００グ、平均粒度０．１ ｍｍ ）又は
トリポリホスフェート及び微細な珪酸の混合物〔エーロ
ジル（Ａｅｒｏｓｉ ｌ））に混合することによって、
下記組成の粉末顆粒を製造した。

両方の顆粒は流動性が良好でありかつダスト不含であっ
た。

含水洗浄剤ペーストを製造するために下記の組成を使用
したが、その際物質を記載の順序でバッチ水に加えた（
無水物質として計算、ＡＯ−付加されたエチレンオキシ
ド）。

相応するペーストがなおポンプ操作可能でありかつ噴霧
可能であるような量の水を添加したが、これは混合物Ｃ
では２８重量％の含水量、混合物りでは３２重量％の含
水量及び混合物Ｅ（比較生成物）では３８重量％の含水
量に相応した。

８２℃に加熱した洗浄剤ペーストを圧力４０ａｔでノズ
ル（直径３．５ｍｍ）２個を有する噴霧塔に供給する。

ノズル領域の上方で終っている降水管を介して空気流に
より粉末状のトリポリホスフェート−又はその非イオン
性表面活性剤を含有する混合物を噴霧装入した。

量比は第３表に記載した。２４５℃に加熱した乾燥空気
を向流で案内した。

排出空気の温度は８４℃であった。

噴霧すべき材料と供給する乾燥空気の比をその都度制御
して、得られた粉末が湿気の含量１０重量％を有するよ
うにした。

同様に粉末特性を第３表に記載した。溶解度の試験を３
０℃の水中で行なった。

比較するために２つの実験を行なったが、第１番目の場
★★合には全部の固体を液体ペーストとして噴霧し、第
２番目の場合には非イオン性表面活性剤を含有する水性
バッチＥ全部を未処理トリポリホスフェート（略語ＴＰ
Ｐ）と−緒に使用した。

従って粒子スペクトルの不利な変化は生じない。

結果から、本発明による方法を使用する場合にエネルギ
ー節約が達成されるだけではなく、有利な粉末特性及び
溶解状態を有する生成物も得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリグリコールエーテル誘導体の部類からの非イオ
   ン性表面活性剤を含有する、噴霧乾燥した洗浄剤を、水
   性洗浄剤ペースト噴霧用ノズル及び粉末状洗浄剤成分を
   噴霧装入するための供給管少なくとも１個を装備した、
   自体公知の、１５０℃より上の空気温度で作動すべき噴
   霧乾燥装置を使用して製造するに当り、非イオン性表面
   活性剤０〜最高５重量％を有する加工すべき固体金ての
   ５０〜９０重量％を含有する、水性洗浄剤ペーストから
   出発し、該洗浄剤ペーストを自体公知の方法で噴霧しか
   つ噴霧円錐部の部分で、残りの固体及びこれに顆粒すべ
   き非イオン性表面活性剤少なくとも１種類からなる、固
   体対非イオン性表面活性剤の重量比が例えば５０：１〜
   ５：１である、水溶性粉末を噴霧装入することを特徴と
   ち、噴霧乾燥した、非イオン性表面活性剤を含有する洗
   浄剤の製法。