JPH03115400A - 洗剤ドウ状物のデアグロメレーションによる洗剤粒状物の形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗剤粒状物（ｄｅ　ｔ　ｅ　ｒｇｅｎ　ｔｇｒ
ａｎｕｌｅ）の製造法に関するものであり、またこの方
法によって製造された洗剤粒状物に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は水および界面活性剤および／
または水溶性有機重合体および／または洗剤ビルダを含
有するドウ状塊（ｄｏｕｇｈｙ　　ｍａｓｓ）を形成す
る段階と、前記ドウ状塊をデアグロメレーション剤と高
剪断速度で混合する段階によって洗剤粒状物を製造する
方法に関するものである。また好ましくは中性またはア
ルカリ性塩、洗剤ビルダおよびその他の通常の洗剤成分
は前記のデアグロメレーション剤の添加前にドウ状の塊
に混練する事ができる。デアグロメレーション剤は約２
００ミクロン以下の平均粒径を有する微細粉末であって
、最も好ましくはアルミノケイ酸ナトリウムである。

〔従来技術と問題点〕

現在、洗剤工業においては濃縮洗剤生成物に関心がある
。これらの生成物は、消費者にとっては少量で使用する
事ができ貯蔵が容易な利点があり、メーカおよび仲介業
者にとっては輸送コストと貯蔵コストが低いという利点
がある。しかしこの場合の重要な問題点は、濃縮洗剤生
成物の中に混入するための緻密洗剤粒状物の比較的低コ
ストの効率的製法を発見することにある。

従来の洗剤粒状物製造法は噴霧乾燥法である。

代表的には、界面活性剤、ビルダ、ケイ酸塩および炭酸
塩などの洗剤成分を混合タンクの中で混合して、水分的
３５％〜５０％のスラリを形成する。

つぎにこのスラリを噴霧乾燥塔の中に噴霧して水分を約
１０％以下まで低下させる。噴霧乾燥された粒子を圧縮
して緻密洗剤粒状物を製造する事ができる。米国特許第
４．７１５，９７９号参照。

しかし緻密粒状物の製造のために噴霧乾燥法を使用する
方法は若干の問題点がある。噴霧乾燥工程はエネルギー
を消費し、また一般に得られた粒子が濃縮洗剤生成物の
中に使用できる程度に凝縮されていない。また噴霧乾燥
法は一般に環境保全および安全上の理由から限られた量
（４０％以下）の界面活性剤などの有機成分を使用する
。

緻密洗剤粒状物を製造する他の技術は下記の特許に記載
されている。

特開昭６１−１１８５００は、洗剤組成物の材料を連続
的に混練し、少なくとも３０％の界面活性剤を含有する
これらの材料を気密型混練装置の中に０．　０１−５ｋ
ｇ／ｃ４Ｇの制御圧をもって導入する事を特徴とする濃
縮洗剤組成物の製造法を開示している。

特開昭６２−２６３２９９号は、４０℃以下の温度で液
状またはペースト状の非イオン界面活性剤２０−５０重
量％と、（Ａ＞／　（Ｂ）−７５／２５−２５／７５重
量比の成分（Ａ）ゼオライトと成分ＣＢ）軽量炭酸ナト
リウムとの混合物５０−８０重量％とから成る原料混合
物を均一に混練し混合して固体洗剤を形成する段階と、
つぎにこの固体洗剤を造粒する段階とによって粒状非イ
オン洗剤組成物を調整する方法を開示している。

特開昭６１−２３１０９９号は、（ａ）非イオン界面活
性剤と、（ｂ）ポリカルボン酸重合体またはその塩と、
（Ｃ）ポリエチレングリコールとを含有し、ここに（ａ
）の量は２５−５０重量％、（ｂ）と（ｃ）の合計量は
２−１０重量％とし、（ｂ）：　　（ｃ）比は１／３乃
至６／１とする濃縮粉末洗剤を開示している。またこの
洗剤は０−１０重量％の水溶性中性無機塩を含有する。

この生成物を得るための粉砕工程が７頁に記載されてい
る。

特開昭６０−０７２９９９号は、スルホン酸塩および／
または硫酸塩を炭酸ナトリウムおよび水と高剪断ミキサ
の中で混合し、４０℃以下に冷却し、つぎにゼオライト
粉末およびその他の洗剤成分と共に噴霧する高濃度粉末
洗剤の製造法を開示している。

特開昭６２−４５６９６号は、洗剤組成物を混合噴霧し
、つぎにこれを非水溶性ミクロ粉末（５−３５％ゼオラ
イト）によって被覆して緻密粒状洗剤組成物を製造する
方法を開示している。

洗剤粒状物を形成するために、粉砕、破砕また押しだし
などの機械的方法を使用する事に伴っていくつかの問題
点が生じる。粉砕、破砕または押しだし機構中の温度が
上昇するに従って、洗剤材料のビルドアップ、塗布およ
びスクリーンの目づまりの生じる可能性がある。湿った
空気条件も装置中の洗剤ビルドアップを助長する。これ
らの問題点は一般に組成物中の有機材料のレベルが高い
ほど大きい。

米国特許第４，５１５，７０７号に開示の方法によれば
、無水脂肪酸アルコール硫酸またはエトキシ化脂肪酸ア
ルコール硫酸を高剪断ミキサの中で粉末トリポリリン酸
ナトリウムの存在において乾燥炭酸ナトリウム粉末によ
って中和する。このように乾燥された粉末状の中和反応
生成物を洗剤バーの製造に使用するまで貯蔵し、つぎに
洗剤バーの液体成分と混合して通常の洗剤バー製造段階
を実施する。

カナダ特許第１０７０２１０号は、界面活性剤加工物と
、本質的にある種の炭酸塩と０〜４０％およびその他の
添加剤とから成る濃密洗剤組成物とから成る乾燥配合濃
縮組成物を開示している。

欧州特許Ｍ２６６８４７−Ａ号は、線状アルキルベンゼ
ンスルホン酸を炭酸ナトリウムと乾燥混合する段階と、
この混合物を苛性溶液をもって中和してペースト塊を形
成する段階と、活性有機酸および充填剤と配合する段階
とを含む有機酸含有可撓性ペースト状洗剤組成物の製造
法を開示している。これらの組成物は石鹸カスおよび石
灰薄片を落とすために浴用こすりパッドなど各種の用途
に使用できると述べられている。また各成分の添加順序
によって所望のペースト塊が得られると記載されている
。

係属中の米国特許第２１３．５７５号は、（ａ）少なく
とも４０％の洗浄活性を有する有効量の水性界面活性剤
ペーストと、有効量の乾燥洗浄ビルゾとを０．０５：１
〜１．５：１の比率で混合する段階と、（ｂ）前記混合
物から約り５℃〜約３５℃の温度の均一ドウ状塩を急速
に形成する段階と、（ｃ）前記ドウ状塩を一２５℃乃至
約２０℃の造粒温度まで冷却する段階と、（ｄ）前記冷
却されたドウ状塩を約５−５０ｍ／秒のチップ速度で微
細分散混合する事により別々の洗剤粒状物に造粒する段
階とを含む自由流動性粒状洗剤の製造法に関するもので
ある。

係属中の米国特許第２８８，７５９号は、高活性界面活
性剤ペーストから微細分散造粒工程によって濃縮界面活
性剤粒剤を製造する工程に関するものである。この方法
は下記の段階を含む。

Ａ、約５０％の洗浄活性を有する界面活性剤ペーストを
混合する段階と、 Ｂ、前記ペーストを約−６５〜２５℃の造粒温度まで冷
却する段階と、 Ｃ１約０．１−１０分間、約５−５０ｍ／秒の混合チッ
プ速度の微細分散混合工程によって、前記の冷却された
ペーストを別々の界面活性剤粒状物に造粒する段階。

〔発明の概要〕

本発明は、洗剤粒状物の製造工程において、（ａ）　ｆ
ｆｉ量％で、 （１）約５％乃至約４０％の水と、 （２）陰イオン、双性イオン、陽イオン、両性および非
イオン界面活性剤、水溶性有機重合体、洗剤ビルゾおよ
びそれらの混合物から成るグループから選定された約２
０％乃至約９０％の成分と、（３）約２００ミクロン以
下の平均粒径を有する微細粉末としてのデアグロメレー
°ジョン剤０％乃至約２５％との実質的に均一な混合物
から成るドウ状塩を形成する段階と、 （ｂ）前記ドウ状塩を、約２００ミクロン以下の平均粒
径を有する微細粉末としての有効量のデアグロメレーシ
ョン剤と、高剪断ミキサ中において毎秒約１０メートル
以上のチップ速度で混合し、その際にドウ状塩とこの（
ｂ）段階で添加されるデアグロメレーション剤との比率
を約９＝１乃至約１：５とする段階とを含む洗剤粒状物
の製造法に関するものである。

〔発明の詳細な説明〕

本発明は、水および界面活性剤および／または水溶性有
機重合体および／または洗剤ビルゾから成るドウ状塩を
形成し、つぎに前記ドウ状塩を高剪断ミキサ中において
デアグロメレーシジン剤と共に造粒する事によって洗剤
粒状物を製造する方法を含む。この方法によって製造さ
れた洗剤粒状物も請求される。

この方法の第１段階は、前記段階（ａ）の各成分によっ
てドウ状塩を形成する。これらの成分について下記に説
明する。

段階（ａ）の第１成分は水である。ドウ状塩中の水含有
レベルは、造粒作用が生じて仕上がり粒状物がねばつか
ないように、約５〜約４０重量％に制限される。これよ
り高い水含有量なら、ドウ状塩は高剪断混合の連続中に
デアグロメレーション剤によって造粒されるよりは、デ
アグロメレーション剤を吸収する。ドウ状塩中の水含有
レベルは好ましくは約５％〜約２０％、最も好ましくは
約５％〜約１５％である。仕上がり洗剤粒状物中の水含
有レベルは約２０％以下、好ましくは約１５％以下、最
も好ましくは約１３％以下とする。

ドウ状塩が水以外に複数成分を含む場合、すべての成分
を段階（ａ）において（任意順序で）好ましくは約３５
℃乃至約１００℃の温度で混練して実質的に均一な混合
物とする事によってドウ状塩を形成する。ドウ状塊温度
が高すぎると（約１００℃以上）、ドウ状塩は過度にね
ばっき、段階（ｂ）においてデアグロメレーション剤に
よって造粒−されるよりはデアグロメレーション剤を吸
収する。アルキル硫酸ナトリウムまたは水溶性有機雷合
体などの単一成分から成るドウ状塊を使用する場合、こ
の単一成分がドウ状塊として作用しすでに水を含有する
ので、ドウ状塊を混練する必要はない。線状アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩およびアルキル硫酸塩などの界面
活性剤の場合、中和された生成物（「単一成分」）をド
ウ状塊中においてまたはドウ状塊として使用する事がで
き、あるいは界面活性剤を第１段階の一部としてミキサ
中において中和する事ができる。

ドウ状塊の好ましい温度範囲は、約４０〜８０℃、最も
好ましくは約５０〜７０℃の範囲である。

低すぎる温度（約３５℃以下）においては、ドウ状塊が
粘りすぎて、ミキサの剪断作用とデアグロメレーション
剤によって効果的に剪断されない。

冷たいドウ状塊の造粒は、前記のように粉砕装置を使用
して実施しなければならない。また冷温はドウ状塊のね
ばつきを低下させ、これにより段階（ｂ）においてデア
グロメレーション剤が形成粒子の外側面に固着する事を
阻害する。本発明の方法においては、デアグロメレーシ
ョン剤が形成粒子を被覆し、これらの粒子の再凝結を防
止し、自由流動性の非粘着性粒子を生じると思われる。

混練は一般にミキサ中において実施されるが、本発明の
工程の第２段階においては高剪断ミキサが必要である。

適当なミキサの例は、 Ｃｕ１ｓｉｎａｒｔ■ミキサ、 Ｌａｎｃａｓｔｅｒｏミキサオヨヒ ＥｉｒｉｃｈｏＩｎｔｅｎｓｉｖｅ Ｍｉｘｅｒである。しかし所望ならば、ドウ状塊を例え
ばＳｉｇｍａ■ミキサまたは押しだし器の中で混練し、
つぎに造粒段階（本発明の（ｂ）段階）においてＥｉｒ
ｉｃｈ。

Ｉｎｔｅｎｓｉｖｅ　　Ｍｉｘｅｒなどの高剪断ミキサ
に移す事ができる。ミキサの作動速度と混練段階の時間
は、ミキサの種類と使用される成分とに対応して変動す
る。混練は、均一ドウ状塊を得るのに十分な速度と時間
で実施される。

ドウ状塊の約２５％、好ましくは約１５％以下、最も好
ましくは約５％以下（重量％）がデアグロメレーション
剤で構成されなければならない。

２５％以上がデアグロメレーション剤であれば、デアグ
ロメレーション剤が第２段階において添加される時に、
ドウ状塊は造粒に適したコンシスチンシーを有しないで
あろう（きわめて粘性となろう）。

本発明の方法の第２段階は、第１段階によって形成され
たドウ状塊を高剪断ミキサの中において、毎秒約１０メ
ートル以上のチップ速度で、粒状物が形成されるまでデ
アグロメレーション剤と混合する。デアグロメレーショ
ン剤は一度に全部添加する事ができ、あるいは好ましく
はもっとゆっくり添加する事ができる。最も好ましくは
約１分の期間で添加する。毎秒約１０メートル以下のチ
ップ速度では、効果的造粒を実施するに十分な強さの剪
断作用を生じないであろう。適当なチップ速度は、ドウ
状塊のコンシスチンシーと高剪断ミキサの型とに依存し
て選定される。好ましいチップ速度は毎秒約１５メート
ル以上、最も好ましくは約２０〜３５メートルの範囲内
である。通常、造粒はデアグロメレーション剤添加終了
がら数分（約３〜５分）以内に生じる。

段階（ａ）で形成されるドウ状塊と段階（ｂ）で添加さ
れるデアグロメレーション剤との比率は約９＝１乃至約
１＝５、好ましくは約４＝１乃至約１＝２、最も好まし
くは約３：ユないし約１：１の範囲内である。

第１段階の成分は水および界面活性剤および／または水
溶性有機重合体および／または洗剤ビルダ、および好ま
しくはこれらの混合物である。オプションとしてまた好
ましくは、中性またはアルカリ性の塩およびビルダを添
加する。これらを任意の順序で結合する事ができる。好
ましくは、ドウ状塊に対して他の通常の洗剤成分を添加
する事ができる。

第２段階の添加成分はデアグロメレーション剤である。

工程成分、およびこの工程によって製造される緻密洗剤
粒状物について下記に説明する。

段階（ａ）のドウ状塊は、約５％乃至約４０％、の水と
、陰イオン、双性イオン、陽イオン、両性および非イオ
ン界面活性剤、水溶性有機重合体、有機ビルゾおよび好
ましくはそれらの混合物から成るグループから選定され
た約２０％乃至約９０％、好ましくは約２５％乃至約６
０％、最も好ましくは約３０％乃至約５０％の成分とを
含む。また段階（ａ）のドウ状塊はＯ乃至２５％のデア
グロメレーション剤を含有する事ができる。

Ａ、界面活性剤 好ましい洗剤界面活性剤は下記のとおりである。

これは陰イオン、非イオン、双性イオン、両性および陽
イオンクラスの界面活性剤およびその混合物から選定さ
れる。本発明において使用できる洗剤界面活性剤は米国
特許第３，６６４，９６１号および米国特許第３，９１
９，６７８号に列挙されている。有効な陽イオン界面活
性剤は米国特許第４．２２２．９０５号および米国特許
第４，２３９．６５９号に記載されている。これらの界
面活性剤のうち、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活
性剤が好ましく、陰イオン界面活性剤が最も好ましい。

下記は本発明の粒状物において有効に使用される洗剤界
面活性剤の代表例である。

高脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は本発明の組成
物において有効な陰イオン界面活性剤である。これは約
８〜２４炭素原子、好ましくは約１２〜約１８炭素原子
を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモ
ニウムおよびアルキロールアンモニウム塩などのアルキ
ル金属石鹸を含む。石鹸は脂肪または油の直接鹸化によ
って、または遊離脂肪酸の中和によって製造する事がで
きる。特に有効なものは、ココナツ油とタローから誘導
された脂肪酸混合物のナトリウムおよびカリウム塩、す
なわちナトリウムまたはカリウムタローおよびココナツ
石鹸である。

また有効な陰イオン界面活性剤は、約１０乃至約２０の
炭素原子を有するアルキル基とスルフォン酸エステルま
たは硫酸エステル基を分子構造の中に有する有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモ
ニウムおよびアルキロールアンモニウム塩を含む（この
場合、「アルキル」とはアシル基のアルキル部分を含む
）。これらの合成界面活性剤の例は、ナトリウムおよび
カリウムアルキル硫酸塩、特にタローまたはココナツ油
のグリセリドの還元によって製造された高級アルコール
（Ｃ８−０１８炭素原子）の硫酸処理によって得られた
もの、およびアルキル基が約８乃至１５炭素原子を直鎖
または枝分かれ鎖状に含むアルキルベンゼンスルフォン
酸のナトリウムおよびカリウム塩、例えば米国特許第２
，２２０゜０９９号および米国特許第２，４７７．３８
３号に記載のものである。特に有効なものは、アルキル
基中の炭素原子の平均数が約１１乃至１３の線状直鎖ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、略称Ｃｔｔ　−ｔａ　
Ｌ　Ａ　Ｓである。

本発明に使用される他の陰イオン界面活性剤は、アルキ
ルグリセリルエーテルスルフオン酸ナトリウム、特にタ
ローおよびココナツ油から誘導された高級アルコールの
この種のエーテル；ココナツ油脂肪酸モノグリセリドス
ルフォン酸および硫酸ナトリウム；分子あたり約１〜約
１０ユニツトの酸化エチレンを含有しアルキル基が約８
乃至約１２の炭素原子を含むアルキルフェノール酸化エ
チレンエーテルの硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩
；分子あたり約１〜約１０ユニツトの酸化エチレンを含
有しアルキル基が約１０乃至約２０の炭素原子を含むア
ルキル酸化エチレンエーテル硫酸のナトリウム塩または
カリウム塩である。

本発明において使用される他の有効な陰イオン界面活性
剤は脂肪酸基中に約６〜２０炭素原子を含みエステル基
の中に約１〜１０炭素原子を含むアルファスルフォン化
脂肪酸のエステルの水溶性塩；あるいはアシル基の中に
約２〜９炭素原子を含みアルカンモイエティの中に約２
３炭素原子を含む２−アシルオキシアルカン−１−スル
フォン酸の水溶性塩；約１２〜２０炭素原子を含むオレ
フィンおよびパラフィンスルフォン酸塩の水溶性塩；お
よびアルキル基の中に約１〜３炭素原子を含みアルカン
モイエティの中に約８〜２０炭素原子を含むベーターア
ルコキシアルカンスルフォン酸塩を包含する。

好ましい陰イオン界面活性剤は０１０−　Ｃ１ｔ状アル
キルベンゼンスルフオン酸塩およびＣ１２Ｃ１ｇアルキ
ル硫酸塩である。所望ならば、低水分（水分約２５％以
下）アルキル硫酸塩ペーストをドウ状塊中の唯一成分と
する事ができる。最も好ましいのはこれらの両者の組合
せである。本発明の好ましい実施態様においては、ドウ
状塊はＣ線状アルキルベンゼンスルフオン酸ナトｏ−１
３ リウムとＣアルキル硫酸ナトリウム塩との２−１８ 約２＝１〜１：２比の混合物を約２０％乃至約４０％含
有する。

水溶性非イオン界面活性剤も本発明において有効である
。このような非イオン材料は、酸化アルキレン基（親水
性）を脂肪族またはアルキル芳香族の有機疎水性化合物
と縮合する事によって製造された化合物を含む。特定の
疎水性基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さを
容易に調整して、親水性要素と疎水性要素との間の所望
程度のバランスを有する水溶性化合物を得る事ができる
。

適当な非イオン界面活性剤は、アルキルフェノールのポ
リ酸化エチレン縮合生成物、例えば約６〜１５炭素原子
を直鎖または枝分かれ形状で有するアルキルフェノール
と、このアルキルフェノール１モルあたり約３〜１２の
酸化エチレンとの縮合生成物を含む。

約８〜２２炭素原子を直鎖または枝分かれ状態で含む脂
肪族アルコールとこのアルコール１モルあたり３〜１２
モルの酸化エチレンとの水溶性および水分散性縮合生成
物も含まれる。

半極性非イオン界面活性剤は、約１０〜１８炭素原子の
１アルキルモイエテイと、約１〜３炭素原子のアルキル
モイエティおよびヒドロキシアルキルモイエティから成
るグループから選ばれた２モイエテイとを含有する水溶
性酸化アミン：約１０〜１８炭素原子の１アルキルモイ
エテイと、約１〜３炭素原子のアルキル基およびヒドロ
キシアルキル基から成るグループから選ばれた２モイエ
テイとを含有する水溶性酸化ホスフィン；および約１０
〜１８炭素原子の１アルキルモイエテイと、約１〜３炭
素原子のアルキルモイエテイおよびヒドロキシアルキル
モイエティから成るグループから選ばれた１モイエテイ
とを含有する水溶性スルフオキシドとを含む。

好ましい非イオン界面活性剤は式 ％式％ Ｃアルキル基またはＣ８−１２アルキルフェニｏ−ｔｅ ル基、またｎは３〜約８０とする。

特に好ましいものは、Ｃアルコールとア２−１５ ルコール１モルあたり約５〜約２０モルの酸化エチレン
との縮合生成物、例えばＣアルコ−２−１３ ルとアルコール１モルあたり約６．５モルの酸化エチレ
ンとの縮合生成物である。

両性界面活性剤は、複素環第２および第３アミンを有す
る脂肪族または脂肪族誘導体において、脂肪族モイエテ
ィが直鎖または枝分かれとし、また脂肪族置換基の１つ
が約８〜１８炭素原子を含み、また少なくとも１つの脂
肪族置換基が陰イオン水溶化性基を含むものである。

双性イオン界面活性剤は、脂肪族置換基の１つが約８乃
至１８炭素原子を有する脂肪族、第４アンモニウム、フ
ォスフオニウムおよびスルフオニウム化合物の誘導体を
含む。

陽イオン界面活性剤も本発明において使用する事ができ
る。陽イオン界面活性剤は、陽イオン中の単数または複
数の有機疎水性基および一般に酸基と結合した第４窒素
を特徴とする各種の化合物を含む。三価窒素環化合物も
第４窒素化合物とみなされる。適当な陰イオンはハライ
ド、メチルサルフェートおよび水酸化物である。第３ア
ミンは、約８．５以下のｐＨの洗濯液中において陽イオ
ン界面活性剤と類似の特性を示す。本発明において使用
されるこれらのまたその他の陽イオン界面活性剤のより
詳細な説明は米国特許第４，２２８゜０４４号に記載さ
れている。

陽イオン界面活性剤はしばしば、洗剤組成物の中にファ
ブリック軟化作用および／または静電防止作用を与える
ために使用される。ある程度の軟化作用を示す好ましい
静電防止剤は米国特許第３゜９３６．５３７号に記載さ
れている。

特に好ましくは、ドウ状塊の約２０％〜約４０重量％が
陰イオン界面活性剤、好ましくはＣ（最も好ましくはＣ
）線状アルキ ｔｏ−１８１０−１３ ルベンゼンスルフォン酸塩とＣ（最も好ま１０−１８ しくはＣ）アルキル硫酸塩との約２＝１乃２−１８ 至約１＝２の混合物とし、またドウ状塩の０％乃至約１
０重量％が非イオン界面活性剤、好ましくはＣアルコー
ルとアルコール１モルあたり２−１５ 約５乃至約２０モルの酸化エチレンとの縮合生成物とす
る。

Ｂ、水溶性有機重合体 段階（ａ）のドウ状塩は好ましくは水溶性有機重合体を
含有する事ができる。

この場合の適当な重合体は、不飽和脂肪族モノまたはポ
リカルボン酸のホモポリマーまたは共重合体を含む。好
ましいカルボン酸はアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
アコニット酸、クロトン酸、およびシトロアコン酸であ
る。ポリカルボン酸（例えばマレイン酸）をその無水物
の形で重合し、つぎに加水分解する事ができる。共重合
体は不飽和カルボン酸の混合物から他の共重合性単量体
と共にまたは共重合性単量体なしで形成する事ができ、
あるいは単独の不飽和カルボン酸から他の共重合性単量
体と共に形成する事ができる。

いずれの場合にも、非カルボン酸から誘導される重合体
ユニットの重量％は好ましくは約５０％以下とする。適
当な共重合性単量体の例は塩化ビニル、ビニルアルコー
ル、フラン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエ
ーテル、アクリルアミド、エチレン、プロピレン、およ
び３−ブテノン酸である。

スチレン、ビニルアルコール、塩化ビニルなどの適当な
単量体のスルフォン酸塩、硫酸塩、およびリン酸塩のホ
モポリマーおよび共重合体は本発明の実施に際して特に
有効である。約２０００乃至約６０００の範囲内の分子
量を有するスルフオン酸ポリスチレンが特に有効である
。

他の好ましい重合体はアクリル酸、ヒドロキシアクリル
酸またはメタクリル酸およびその塩のホモポリマーおよ
び共重合体であって、共重合体の場合中なくとも約５０
％、好ましくは少なくとも約８０重量％の酸から誘導さ
れたユニットを含む。

特に好ましい重合体はポリアクリル酸ナトリウムおよび
ポリヒドロキシアクリル酸ナトリウムである。最も好ま
しいのは、ポリアクリル酸ナトリウムである。他の特に
好ましい重合体は、無水マレイン酸のホモポリマーおよ
び共重合体であり、特にエチレン、スチレンおよびビニ
ルメチルエーテルとの共重合体が好ましい。これらの重
合体はＧａｎｔｒｅｚ　　ＡＮなどの商標で市販されて
いる。

アクリル酸ホモポリマーおよび共重合体の重合反応は、
アルカリ金属過硫酸塩、アシルおよびアリール過酸化物
、アシルおよびアリールペルエステル、および脂肪族ア
ゾ化合物などの遊離基開始剤を使用して実施される。こ
の反応はインシチュ、または水性あるいは非水性溶液ま
たは懸濁液中で実施される。分子量を制御するために連
鎖停止剤を添加する事ができる。前記の型の遊離基開始
剤をベンゼンまたはアセトンなどの適当溶媒中において
また溶媒なしで不活性ガス中で使用して無水マレイン酸
の共重合体を合成する事ができる。これらの共重合技術
は業界公知である。また前記重合体の製造のために単一
の重合性脂肪族カルボン酸を使用する代わりにその２種
または２種以上の混合物を使用する事ができる。

一般に、ペクチン、アルギン酸、アラビアゴムおよびカ
ラギナン、および硫酸セルローズ、カルボキシメチルセ
ルローズ、ヒドロキシプロピルセルローズおよびヒドロ
キシブチルセルローズなどのセルローズ誘導体など、天
然重合体は本発明の実施に際して特に有効ではない。十
分なイオン化性部位を有しないビニル重合体も特に有効
ではない。

好ましい水溶性有機重合体は、約４，０００乃至約１０
０，０００の分子量のポリアクリル酸塩およびポリアク
リル酸塩−マレイン酸塩混合物、および約２，０００乃
至５０，０００の分子量のポリエチレングリコールであ
る。約４，０００乃至約ｉｏ、ｏｏｏの分子量のポリエ
チレングリコ−ルが特に好ましい。

Ｃ６洗剤ビルダ 段階（ａ）のドウ状塊は好ましくは第３成分：水溶性洗
剤ビルダを含む。

ビルゾは一般に各種の水溶性アルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、
ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、
はう酸塩、ポリヒドロキシスルフォン酸塩、ポリ酢酸塩
、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から選定され
る。前記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が望まし
い。

また本発明においては、リン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、
Ｃ脂肪酸、ポリカルボン酸塩およ０−１８ びその混合物が好ましい。最も好ましいのは、トリポリ
リン酸ナトリウム、ピロリン酸、クエン酸、酒石酸、モ
ノおよびジコハク酸四ナトリウム、ケイ酸ナトリウムお
よびその混合物である（下記参照）。

無機リン酸ビルダの特定の例はトリポリリン酸ナトリウ
ムまたはカリウム、ピロリン酸塩、約６乃至２１の重合
度を有する重合メタリン酸およびオルトリン酸ナトリウ
ムおよびカリウムである。

ポリホスホン酸ビルダの例は、エチレンジホスホン酸ナ
トリウムおよびカリウム、エタン１−ヒドロキシ−１，
１−ジホスホン酸ナトリウムおよびカリウム、エタン、
１，１．２−トリホスホン酸ナトリウムおよびカリウム
である。他のリン含有ビルゾ化合物は米国特許第３，１
５９．５８１号、第３．２１３．０３０号、第３，４２
２．０２１号、第３，４２２．１３７号、第３．４００
．　１７６号および第３，４００．１４８号に記載され
ている。

無リン無機ビルゾの例は、炭酸、重炭酸、セスキ炭酸、
十水和四はう酸のナトリウム塩とカリウム塩でありまた
５ｉＯ９とアルカリ金属酸化物との比率が約０．５〜約
４．０、好ましくは約１．０〜約２．４であるケイ酸ナ
トリウムおよびケイ酸カリウムである。

本発明において使用される水溶性無リン有機ビルゾはポ
リ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、およびポリヒド
ロキシスルフォン酸の各種アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、および置換アンモニウム塩を含む。ポリ酢酸とポ
リカルボン酸ビルダの例は、エチレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリルトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリット酸
、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩オよび置
換アンモニウム塩である。

重合ポリカルボン酸ビルダは米国特許第３，３０８．０
６７号に記載されている。これらの材料は、マレイン酸
、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、
シトラコン酸、およびメチレンマロン酸などの脂肪族カ
ルボン酸のホモポリマーおよび共重合体の水溶性塩を含
む。これらの材料の一部は、後述のように水溶性陰イオ
ン重合体として有効であるが、これは非石鹸陰イオン界
面活性剤と密接に混合した場合に限定される。

本発明において有効なビルゾはカルボキシメチルオキシ
マロン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、シス−シ
クロヘキサンヘキサカルボン酸、シス−シクロペンタン
テトラカルボン酸、フロログルジノル　トリスルフォン
酸のナトリウムおよびカリウム、および無水マレイン酸
とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体で
ある。

本発明に使用される他の適当なポリカルボン酸塩は米国
特許第４，１４４．２２６号および第４゜２４６．４９
５号に記載のポリアセタールカルボン酸塩である。これ
らのポリアセタールカルボン酸塩は、グリオキシル酸の
エステルと重合開始剤とを重合条件で反応させる事によ
って製造する事ができる。得られたポリアセタールカル
ボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合してポリ
アセタールカルボン酸塩をアルカリ性溶液中の急速な解
重合に対して安定させ、対応の塩に転化し、つぎに洗剤
組成物に添加する。

特に好ましいポリカルボン酸ビルダは、米国特許第４，
６６３．０７１号に記載の酒石酸塩モノコハク酸および
酒石酸ジコハク酸の組合せを含むエーテルカルボン酸ビ
ルダ組成物である。

式ＳｉＯ２・Ｍ２Ｏによって表され、ここにＭをアルカ
リ金属とし、約０．　５乃至約４．０の５ｉ０２：Ｍ２
０重量比を有する水溶性ケイ酸固体は、本発明の組成物
において無水重量ベースで約２％〜約１５％、好ましく
は約３〜８％のレベルで有効な塩である。無水または水
和粒状ケイ酸塩を使用する事ができる。

Ｄ、その他の洗剤成分 本発明のドウ状塊は、好ましくは水溶性中性またはアル
カリ性塩など、洗濯生成物または洗浄生成物において一
般に含有されるその他の洗剤成分を洗剤粒剤の約０〜約
５重量％含有する事ができる。

これらの洗剤成分は、泡立て剤または泡消し剤、変色防
止剤および腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌
剤、ｐＨ調整剤、非ビルダアルカリ源、キレート化剤、
スメクタイト粘土、酵素安定剤、および香料を含む事が
できる。米国特許第３゜９３６．５３７号参照。米国特
許第４．４１２゜９３４号および米国特許第４，４８３
，７８１号に記載の漂白剤および活性化剤を使用する事
もできる。

好ましい洗剤添加剤は殺菌剤、汚れ放出剤、汚れ懸濁剤
、およびｐＨ調整剤である。漂白剤、酵素および泡調整
剤などの他の添加剤は仕上がり粒状物の中に混入する事
ができる。

本発明のドウ状塊は好ましくは０〜約５０％、好ましく
は約１〜約２０％、さらに好ましくは約２〜約１５％重
量の水溶性中性またはアルカリ性塩を含有する事ができ
る。この中性またはアルカリ性塩は７またはこれ以上の
溶液中ｐＨを有し、有機または無機とする事ができる。

この塩は本発明の粒状物に対して所望の密度とカサとを
与えるのに役立つ。一部の塩は不活性であるが、その多
くは洗剤ビルダとしても機能する。

ナトリウム塩とカリウム塩はコストと特性の故に特に有
効である。適当な塩は無機または有機とし、単量体また
は重合体とする事ができる。

中性水溶性塩の例は、アルカリ金属、アンモニウムまた
は置換アンモニウムの塩化物と硫酸塩である。前記のア
ルカリ塩、特にナトリウム塩が好ましい。代表的には硫
酸ナトリウムが粒状物中に使用され、特に好ましい塩で
ある。

漂白溶液の所望のアルカリｐＨを保持するため、緩衝剤
を使用する事ができる。

好ましいオプション成分は洗炭外側、特にシリコーンお
よびシリカ−シリコーン混合物などの泡抑止剤を含む。

米国特許第３，９３３．６７２号および第４，１３６，
０４５号はシリコーン泡制御剤を開示している。特に有
効な泡抑止剤は米国特許第４，０７３，１１８号に記載
の自己乳化性シリコーン泡抑止剤である。

前記の洗炭成剤は、界面活性剤の約２重量％まで、好ま
しくは約０．１〜約１−１／２重量％のレベルで使用さ
れる。

本発明の組成物の中に使用される好ましい泡制御成分の
他の例は、アルカリリン酸エステル、および３５〜１１
５℃の融点を有し、１００以下の鹸化価を有する微結晶
ワックスである。後者は米国特許第４，０５６，４８１
号に詳細に記載されている。本発明に使用される他の泡
制御剤は石鹸、または米国特許第２，９５４，３４７号
および第２．９５４．３４８号に記載の石鹸−非イオン
混合物である。

Ｅ、デアグロメレーション剤 本発明の方法の第２段階は、段階（ａ）で形成されたド
ウ状塊を、平均粒径約２ｏｏミクロン以下、好ましくは
約１００ミクロン以下、さらに好ましくは約５０ミクロ
ン以下、最も好ましくは約１０ミクロン以下の微細粉末
状のデアグロメレーション剤と、約９：１〜約１：５、
好ましくは約４：１〜約１：２、最も好ましくは約３：
１〜約１：１の比率で混合するにある。これは高剪断ミ
キサの中で毎秒約１０メートル以上のチップ速度で、洗
剤粒状物が形成されるまで実施される。

好ましいデアグロメレーション剤は、アルミノケイ酸塩
、粉末トリポリリン酸塩、粉末ピロリン酸四ナトリウム
、クエン酸塩、粉末炭酸塩、硫酸塩、およびその混合物
から成るグループから選定される。さらに好ましいデア
グロメレーション剤は、アルミノケイ酸ナトリウム、粉
末トリポリリン酸ナトリウム、粉末ピロリン酸四ナトリ
ウム、およびその混合物から成るグループから選定され
る。最も好ましいものは、アルミノケイ酸ナトリウムで
ある。

この場合の最も好ましいデアグロメレーション剤は水溶
性結晶質（または無定形）アルミノケイ酸塩イオン交換
物質である。本発明に使用するに適した結晶質物質は下
記の式を有する：Ｎａ２［（Ａ１０２）２・（Ｓｉｏ２
）、］・ＸＨ２Ｏここに２とｙは少なくとも約６．２と
ｙのモル比は約１．０乃至約０．５、またＸは約１０乃
至約２６４である。

本発明に使用するに適した無定形アルミノケイ酸物質の
実験式は下記である： Ｍ　　（ｚＡｌｏ　　◆ｙＳｉＯ２） ２ ここにＭはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは
置換アンモニウム、２は約０．５乃至約２、またはｙは
１であり、前記物質は無水アルミノケイ酸グラムあたり
Ｃａ　Ｃ０３硬度の少なくとも約５０ｍｇ当量のマグネ
シウムイオン交換容量を有する。

造粒は、ドウ状塊に対してデアグロメレーション剤を高
剪断速度で添加した直後に生じる。理論によって拘束さ
れるつもりはないが、ドウ状塊は高剪断ミキサ中におい
て、ミキサの剪断作用とデアグロメレーション剤のデア
グロメレーション特性と被覆作用とによって造粒される
ものと考えられる。得られた粒状物は緻密で自由流動性
である。

粒状物の粒径分布は通常約１００乃至約１２００ミクロ
ン、平均粒径は約４００ミクロンである。

好ましくはこれらの粒子は、約１２００ミクロン以上の
粒径の粒子を除去するため、ふるい分けされる。このプ
ロセスによって形成された粒子のカサ密度はその組成に
対応して、約５００〜約１２００グラム／リツトル、代
表的には約６５０〜約８５０グラム／リツトルである。

「平均」粒径とは、各粒子の粒径であって、粒子アグロ
メレートの粒径ではない。

このプロセスによって形成された洗剤粒状物は単独で全
洗剤配合物として使用する事ができ、あるいは粒状洗浄
生成物の添加剤として使用する事ができる。例えば、こ
のプロセスによって製造された高界面活性粒状物をベー
ス洗剤粒状物（例えば噴霧乾燥洗剤）に混入して生成物
の界面活性レベルを向上させる事ができる。このプロセ
スによって製造された高ビルダ粒状物を粒状硬面クリー
ナ、粒状漂白生成物、または洗剤生成物に混入してビル
ダレベルを上昇させる事ができる。

〔実施例〕

下記の実施例は本発明による生成物のパラメータと組成
とを示すためのものである。すべてのパーセント、部数
、および比率は特記なきかぎり重量で示す。

実施例Ｉ 下記の粒状洗剤組成物を調製する。

重量％ ナトリウム １２゜ ３ ２０゜ ２ アルミノケイ酸ナトリウム　　３０．　６３ポリアクリ
ル酸 ナトリウム（ＭＷ−４５００）　　３，７３　　　　６
．２５炭酸ナトリウム　　　　　　　１８．０２　　　
２７．４９ケイ酸ナトリウム（２，０）　　　　２．６
　　　　　４．３６ポリエチレングリコール （ＭＷ−８０００）　　　　　　　　１．３１０　　　
２．１９水　　　　　　　　　　　　　１５．２９　　
　１２．１１ドウ状塊：デアグロメレーヨン剤比−１，
４８：１前記の洗剤組成物は下記の方法により、Ｅｉｒ
ｉｃｈｏＩｎｔｅｓｉｖｅ　Ｍｉｘｅｒの中で実施され
る。約５眩の組成物を下記のようにして形成する。

Ａ、まずドデシルスルフォン酸を軽（微細粒径）ソーダ
灰（炭酸塩）によって乾燥中和する事によ−＋てＮａｃ
１２ＬＡＳを形成する。Ｅｉｒｉｃｈミキサにファイン
グレードの軽ソーダ灰を装入する。

つぎにこのソーダ灰に対してドデシルスルフォン酸（＠
１４０丁：６０℃）を添加する。得られる塊を３５秒間
混合して、乾燥中和を開始させドウ状塊の形成を開始す
る。

Ｂ、ソーダ灰およびドデシルスルフォン酸に対してアル
キル硫酸ナトリウムを添加し、混合してドウ状塊を形成
する。アルキル硫酸ナトリウムは、１４０丁（６０℃）
の低水分ペースト（アルキル硫酸塩７５％、水１１％、
ポリエチレングリコール８％、その他６％）として添加
される。この段階の混合時間は７５秒である。

Ｃ１段段階の混合物に対して、液状成分（Ｃ）あるポリ
エトキシレー）ＭＷ− ２−１３ ４５００−５５％水溶液）を添加する。これらの液体を
中に４５秒間混入する。

Ｄ９段段階で形成されるドウ状塊に対して、少量の粉末
洗剤成分（中和された脂肪酸、ケイ酸ナトリウム、蛍光
光沢剤）を添加し３０秒間混合してドウ状塊とする。

得られたドウ状塊は、約１２％の水と、８３％の陰イオ
ン、陽イオン、両性および非イオン界面活性剤から成る
グループから選ばれる成分と、水溶性有機重合体と、お
よび／または洗剤ビルダとを含む。

Ｅ、前記段階Ａ−Ｄによって形成されるドウ状塊（約１
２％の水分含有）をアルミノケイ酸ナトリウム（ＳＡＳ
）粉末をもって造粒する。水和ゼオライトＡが使用され
るＳＡＳである。これは３〜５ミクロンの平均粒径を有
する。ＳＡＳはドウ状塊に対して４５秒間添加される。

デアグロメレーション剤（ＳＡＳ）の添加中、Ｅｉｒｉ
ｃｈミキサのロータのチップ速度は３３ｍ／秒である。

つぎにドウ状塊を約３分間アト混合して、ドウ状塊造粒
を完了する。

得られる洗剤粒状物をふるい分けして、１００タイラメ
ツシユ（約１５０ミクロン）粒径カット上にスルー１４
タイラメツシユ（約１１８０ミクロン）を選択する。１
００タイラメツシユ粒径カット上のスルー１４タイラメ
ツシユは７００ｇ／Ｌのカサ密度を有する。

実施例■および■ 下記の粒状洗剤組成物を形成する。

実施例■ 重 量 ％ アルミノケイ酸 ナトリウム 水 ポリエチレングリコール （ＭＷ−８０００） その他（未反応アルコール、 硫酸塩、炭酸塩不純物） ６１、３ ２０．０ ５゜ ２０゜ ８゜ ドウ状塊：デアグロメレーション比−１：４゜２ 実 施 例 ■ 重 量 ％ アルミノケイ酸 ナトリウム　　　　　　　　　　１４．２水　　　　　
　　　　　　　　　１２．７　　　１１．０ポリエチレ
ングリコール （ＭＷ−８０００）　　　　　　　　８，１　　　１０
．．０その他（未反応アルコール、 硫酸塩、炭酸塩不純物）　　　　　　５．７　　　　６
．１実施例■の洗剤組成物は下記のように、Ｃｕ１ｓｉ
ｎｉｒｔｏＤＬＣ−１０Ｐｌｕｓ　　ＦｏｏｄＰｒｏｃ
ｅｓｓｏｒ　の中で製造される・Ｃｕｆｓｉｎａｒｔｏ
は　１４．３ｍ／秒のチップ速度に設定される。約４５
３グラムの組成物が形成される。

（：ｕｉｇｉｎａｒｔ■に所要アルミノケイ酸ナトリウ
ム（２０％水和物）の５４％を装入する。

つぎにアルキル硫酸ナトリウムを混合しながら１４０丁
（６０℃）の低水分界面活性剤ペースト（７１％ＣＡＳ
、２０％水）として添加す４−１５ る。この実施例においてＡＳペーストはドウ状塊として
作用し、混練されない。ＡＳペーストは、混合塊がひき
わりドウ状となるまで添加される。

つぎに追加量のアルミノケイ酸ナトリウムを添加して、
混合塊をさらにアグロメレートする。つぎにＣｕ１ｓｉ
ｎａｒｔ■が約３／４充填されるまで、ＡＳペーストと
アルミノケイ酸ナトリウムの添加を繰り返す。得られる
粒子をふるい分けして、６５タイラメツシユ（約２０８
ミクロン）粒径分布上でスルー１４タイラメツシユ（約 １１８０ミクロン）を得る。得られる粒状洗剤生成物は
７７０　ｔｒ　／　Ｌのカサ密度とすぐれた流動特性（
粘着なし）を有する。

実施例■の洗剤組成物を、下記のようにしてＥｉｒｉｃ
ｈ■Ｉｎｔｅｎｓｉｖｅ　Ｍｉｘｅｒを使用して製造す
る。約５ｋｇの組成物を得た。

Ｅ１目ｃｈｏＩｎｔｅｎｓｉｖｅ　Ｍｉｘｅｒに低水分
のＣアルキル硫酸ナトリウム ４−１５ （７３％ＣＡＳ、１１％水、１０％ＰＥＧ４−１５ −８０００）を装入し、３０秒間剪断する。（この低水
分アルキル硫酸塩は実施例Ｈに記載の洗剤ドウ状塊とし
て作用する）２６．２ｍ／秒のロータチップ速度で混合
しながら、この低水分アルキル硫酸塩に対してアルミノ
ケイ酸ナトリウム（ゼオライト）を添加する。ミキサの
剪断作用と、アルミノケイ酸ナトリウムのデアグロメレ
ーション作用とが結合して、粒状洗剤粒子を形成する。

つぎに粒子を実施例■と同様にふるい分けして、類似の
粒径分布を得る。得られる洗剤粒状物は６６１ｇ／Ｌの
カサ密度を有する。

実施例■ 下記の洗剤組成物が実施例■と■とによって製造される
。この組成物は混入用無リン洗剤ビルゾ粒子を成す。

重 量 ％ コハク酸０内８０％ モノコハク酊υ ポリアクリル酸 ナトリウム（ＭＷ−４５００） アルミノケイ酸ナトリウム （水和ゼオライトＡ、平均 粒径３−５ミクロン） 炭酸ナトリウム 水 その他（不純物および ２５゜ １９゜ １９．０ １．０ ２７．５ ３４゜ １５゜ ３０゜ 酒石酸とポリアクリレートナトリウ゛ムとの３０％水性
系は実施例■および■に記載のドウ状塊と同様の特性を
示す。この「重合体／ビルゾ」ドウ状塊を実施例■およ
び■に記載のアルミノケイ酸ナトリウムによって造粒す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、洗剤粒状物の製造工程において、 （ａ）重量％で、 （１）約５％乃至約４０％、好ましくは５％乃至１５％
   の水と、 （２）陰イオン、双性イオン、陽イオン、両性および非
   イオン界面活性剤、水溶性有機重合体、洗剤ビルダおよ
   びそれらの混合物から成るグループから選定された約２
   ０％乃至約９０％、好ましくは２５％乃至約６０％の成
   分と、 （３）約２００ミクロン以下、好ましくは １００ミクロン以下の平均粒径を有する微細粉末である
   デアグロメレーション剤０％乃至約２５％、好ましくは
   ５％以下との実質的に均一な混合物から成るドウ状塊を
   形成する段階と、 （ｂ）前記ドウ状塊を、約２００ミクロン以下の平均粒
   径を有する微細粉末である有効量のデアグロメレーショ
   ン剤と、高剪断ミキサ中において毎秒約１０メートル以
   上のチップ速度で混合し、その際にドウ状塊とこの（ｂ
   ）段階で添加されるデアグロメレーション剤との比率を
   約９：１乃至約１：５とする段階とを含む洗剤粒状物の
   製造法。 ２、段階（ａ）における前記のドウ状塊が水以外の１つ
   以上の成分を含む時には、段階（ａ）において添加され
   るすべての成分が３５℃乃至１００℃、好ましくは４０
   ℃乃至８０℃、最も好ましくは５０℃乃至７０℃の温度
   で前記のドウ状塊の中に混練される事を特徴とする請求
   項１に記載の方法。 ３、段階（ａ）（２）における前記成分は陰イオン界面
   活性剤、好ましくはＣ＿１＿０＿−＿１＿８アルキル硫
   酸塩、または陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤
   と水溶性有機重合体と洗剤ビルダとの混合物である事を
   特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の方法。 ４、前記陰イオン界面活性剤はＣ＿１＿０＿−＿１＿８
   アルキル硫酸塩とＣ＿１＿０＿−＿１＿８線状アルキル
   ベンゼンスルフォン酸塩との２：１乃至１：２の比率の
   混合物であり、また前記非イオン界面活性剤はＣ＿１＿
   ２＿−＿１＿５アルコールとアルコール１モルあたり５
   乃至２０モルの酸化エチレンとの縮合生成物である事を
   特徴とする請求項１、２または３のいずれかに記載の方
   法。 ５、前記段階（ａ）（２）の前記成分は、 ４，０００乃至１００，０００、好ましくは５，０００
   乃至１０，０００の分子量のポリアクリレート重合体と
   、分子量２，０００乃至 ５０，０００、好ましくは４，０００乃至 １０，０００のポリエチレングリコールと、その混合物
   とから成るグループから選定された水溶性有機重合体を
   含み、またリン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、Ｃ＿１＿０＿
   −＿１＿８脂肪酸、ポリカルボキシレートとそれらの混
   合物から成るグループから選定され、好ましくはトリポ
   リリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン
   酸塩、酒石酸コハク酸、ケイ酸ナトリウム、およびそれ
   らの混合物から成るグループから選定された洗剤ビルダ
   を含む事を特徴とする請求項１、２、３または４のいず
   れかに記載の方法。 ６、前記のデアグロメレーション剤はアルミノケイ酸塩
   、粉末炭酸塩、粉末トリポリリン酸塩、粉末ピロリン酸
   四ナトリウム、クエン酸塩、硫酸塩、およびその混合物
   から成るグループから選定される事を特徴とする請求項
   １、２、３、４または５のいずれかに記載の方法。 ７、前記デアグロメレーション剤はアルミノケイ酸ナト
   リウムであり、またドウ状塊とアルミノケイ酸ナトリウ
   ムの比率は４：１乃至１：２である事を特徴とする請求
   項１、２、３、４、５または６のいずれかに記載の方法
   。 ８、前記高剪断ミキサは毎秒２０乃至３５メートルのチ
   ップ速度を有する事を特徴とする請求項１、２、３、４
   、５、６または７のいずれかに記載の方法。 ９、前記洗剤粒状物は、０乃至５０％（仕上がり生成物
   の重量％）の、水溶性中性またはアルカリ性塩、泡立ち
   制御剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤
   、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素−安定化剤、
   香料、蛍光光沢剤、およびその混合物から成るグループ
   から選定された添加剤成分を含む事を特徴とする請求項
   １、２、３、４、５、６、７および８のいずれかに記載
   の方法。 １０、請求項１、２、３、４、５、６、７、８および９
   のいずれかに記載の方法によって製造された洗剤粒状物
   。