JPS5843912A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮膚化粧料、特に紫外線から肌を守るための日
焼けＩＬめ化粧料に関するものである。

従来、酸化チタンは白色顔料として化粧料に多量に利用
さ゛れており、日焼は止め化粧料にも・パラアミノ安息
香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体等の紫外１１１ｅ収剤と併
用されている。中でも、最大粒径曵μ以下で平均粒径３
）　ｗ　５０　ｖｎμ　の極微粒子酸化チタンは紫外線
遮断効果が著しく、シかも従来の粉末添加剤と異り・皮
青に塗布した場合の不自然さがなく、非常に有用なサン
スクリーン剤であることは、既に特公昭４７−４２５０
２号公報に示したとおりである。

しかしながら、これらの酸化チタンは親水性であること
から油性基剤には配合し難く処方上はかなりの規制を受
けるという欠点があった。

本発明者等は、酸化チタンに特殊な疎水性化表面処理を
施せば油性化粧品基剤に配合することが可能となり、も
って耐水性良好な日焼は防止効果に優れた皮膚化粧料が
得られることを見出し、本発明を完成したのである。

すなわち、本発明は、酸化チタンを、これに対し２〜２
０重量％の一般弐Ｒ１ｃｏＯＲ２（式中Ｒ１はｕ−２３
個の炭素原子を有する直鎖状又は側鎖状脂肪酸残基を表
わし、Ｒ２は認〜と個の炭素原子を有する直鎖状又は側
鎖状高級アルコール残基を表わす。）で示されるモノエ
ステルの１種又は２種以上と共に沸点６６〜２６０℃の
無極性溶媒中に加えて加熱することにより得られる疎水
性化酸化チタ゛ンを油性化粧料基剤に配合したことを特
徴とする皮゛膚化粧料である。

顔料の疎水性化処理は従来から種々の方法が知られてい
るが、上記の疎水性化処理は、全く新規な方法である。

本発明に用いうる酸化チタン顔料は、ルチル型酸化チタ
ン、アナターゼ型酸化チタン、非品性酸化チタン、水和
性酸化チタン、他の金属酸化物等により変成された酸化
チタ゛ン等から選択され・これらの粒子の型状及び大き
さは特に限定されないが、日焼は防止効果の観点からは
、最大粒径αｌμ以下で、乎均粒径恥〜４１１１１ｍμ
　の極微粒子二酸化チ″””１１°゛°　　　　　　（
０下余白）本発明に用いるモノエステル系反応処理剤類
としては、脂肪醗側はラウリン市、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、２−へキシルデ
カン醗、２−へブチルウンデカン醗、２−オクチルドデ
カン酸、２−デシルテトラデカン酸等の炭素数我〜尋個
を有する直鎖状又は側鎖状脂肪酸であり、高級アルコー
ル側はラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ス
テアリールオレ−ル、オレイルアルコール、２−ヘキシ
ルデカメール、２−へブチルウンデカノール、２−オク
チルドデカノール、２−デシルテトラデカノール等の炭
素数我〜恩個を有する直鎖状又は側鎖状高級アルコール
より合成されるモノエステル系化合物類である。具体的
には、ラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ラ
ウリルパルミテート、ラウリルステアレート、ラウリル
アルール、ラウリル−２−へキシルデカ／エート、ラウ
リル−２−へブチルウンデカノエート、ラウリル−２−
オクチルドブ勤ノエート、ラウリル−２−デシルテトラ
デカノエート、ミリスチールミリステート、ミリスチー
ルパルミテート、ミリスチールステアレート、ミリスチ
ールオレート、ミリスチール−ａ−へキシルデカ／エー
ト、ミリスチール−２−へブチルウンデカノエート、ミ
リスチール−２−オクチルドブ力ノエート、ミリスチー
ル−２−デシルテトラデカノエート、パルミチールパル
ミテート、パルミチールステアレート、″／クルミチー
ルオレート、ハルミチール−２−へキシルデカ／エート
、パルミチール−２−へブチルウンデカノエート、ハル
ミチールー２−オクチルドデカノエート、パルミチール
〜２−デシルテトラデカノエート、ステアリールステア
レート、ステアリールオレート、ステアリ−ルー２−へ
キシルデカ／エート、ステアリ−ルー２−へブチルウン
デカノエート、ステアリ−ルー２−オクチルドブ力ノエ
ート、ステアリ−ルー２−デシルテトラデカノエート、
オレイルオレート、オレイル−２−へキシルデカ／エー
ト、オレイル−２′−へブチルウンデカノエート、オレ
イル−２二オクチルドデ力ノエート、オレイル−２−デ
シルテトラデカノエート、２−へキシルデシル−２′−
ヘキシルデカンエート、２−へキシルデシル−２１−へ
ブチルウンデカノエート、２−へキシルデシル−２′−
オクチルトチカンエート、２−へキシルデシル−２′−
デシルテトラデカノエート、２−へプチルウンデンルー
２１−ヘプチルウンデカノエート、２−へブチルウンデ
シール−２１−オクチルドブ力ノエート、２−へブチル
ウンデシール−２１−デシルテトラデカンエート、２−
オクチルドブシール−２＋オクチルドデカ／：Ｌ−）、
２−オクチルドブシール−２１−ブシルテトラデカノエ
ート、２−デシルテトラゾシール２＋−デシルテトラデ
カンエート等がある。

以上のモノエステル系反応処理剤の内、常温にて液状の
直鎖−側鎖型が、又は側狛−側鎖型モノエステル化合物
が反応系を均一にしやすく好ましい。さらに、不飽和型
より飽和型モノエステル化合物の方が、副反応又は分解
反応を起しにくく好ましい。

本発明に用いる無極性反応溶媒は、具体的には合成飽和
側鎖状炭化水素（工、ツ・スタンダード石油株式会社製
。商品名アイソパーＣ，Ｄ、　Ｅ、　ｏ、　Ｈ，Ｋ。

Ｌ、Ｍ等）、飽和直鎖状炭化水素（ヘキサン、・オクタ
ン、デカン、トチカン等）及び芳香族炭化水素（ヘンゼ
ン、トルエン、キシレン等）がある。

以上の無極性反応溶媒の内、白色、無臭の疎水性化酸化
チタン顔料を得るには、合成飽和ｇｆＪ鎖状炭化水素溶
媒が好ましい。芳香族炭化水素溶媒の場合は、反応湿度
及び反応時間により、顔料を黄変劣化させることがある
。

本発明に使用される疎水性化表面処理された酸化チタン
は、未処理のものでは添加が困難であった油性化粧品基
剤にも容易に添加できる。

（以下余白） 次に、本発明の効果を述べる。

一般に日焼は止め化粧料に要求される条件として、 １）サンスクリ、−ン効果のあること。

２）皮膚安全性の高いこと。

３）耐水性の良いこと。

４）使用性の良いこと。

５）経時劣化が少なく安定であること。

が−Ｌげられるが、従来の油性日焼は止め化粧料におい
ては、これらの条件を全て十分に満たす製品は無かった
。

即ち、サンスクリーン効果を上げようとして、紫外線吸
収剤の添加をいたずらに多くすると皮１＃安全性が損わ
れる結果となる〇 本発明の油性化粧料においては、疎水性化微粒子酸化チ
タンを使用することにより紫外線遮断効果の高い該粉末
を配合できるので・皮膚安全性を損うことなく、サンス
クリーン効果を高めることができるのである。

第１図は、各種酸化チタン粉末のサンスクリーン効果を
示すもので、流動パラフィン中に酸化チタン粉末を００
１重％１％均一に分散させ、厚さ］、Ｏｍｍの石英セル
に人ねてＨ立６２４型デジタル分光光度計により紫夕）
線吸収率を測定した結果である。

酸化チタン（アナターゼ）　（平均粒径：　０．１μ）
や酸化チタン（ルチル）（平均粒径・０１μ）ニ比へて
極微粒子酸化チタンは紫外線吸収率が高く、疎水性化表
面処理によってもその効果は低下せず、むしろ増加する
傾向が見られる・ 皮膚安全性は、］」焼は止め化粧料が］（光照射Ｆとい
う皮膚にとっては苛酷な条件下で使用されるため、特に
重要な項１」であるが、従来の製品は、紫外線吸収剤の
多いことより、皮膚安全性の」二で問題の多いものであ
った。この点、本発明によれば、安全性の高い、優れた
サンスクリーン剤である極微粒子酸化チタンの疎水性処
理粉末を添加することにより安全性の優れた日焼は止め
化粧料が得られるのである。

耐水性は、発汗や水浴による流れ落ちを防止するために
日焼け＋）−め化粧料に必要な条件であるが、本発明に
よる日焼は止め化粧料は油性化粧料基剤に疎水性化酸化
チタンを配合してなる皮虜化粧料なので・耐水性にも優
れている。

（以下余白） 次に、参考例及び実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

〔参考例１〕　酸化チタン粉末の疎水性化処理平均粒径
α０３μのアナターゼ型超微粒子酸化チタンａｏｏ　ｇ
を水分採集管付き反応器中Ｇ二加え、無極性反応溶媒、
飽和直鎖状炭化水素ｎ−デカン４００ノと反応処理剤２
−オクチルドデシル−２′−へブチルウンデカノエート
（分子量５６４　）　６１７　トを加え常温にて１０分
間攪拌混合し、乾燥精製高純度チ、素ガスを１５０　ｍ
ｌ　／　７量反応器中に導入しっつ・５°Ｃ／馴の速度
で昇温し、内温を１７２℃とする時、反応溶媒ｎ−デカ
ンが還流し始める。ｎ−デカンは２酸化チタン中に付着
する水分と共に共沸するのでこれを反応系外に除去しつ
つ５時間反応を行う。この時の除去水分量は１．２９で
あった。

反応終了後、反応溶媒及び過剰の未反応処理剤をｐ別す
る。その後ヘキサン４０Ｑ　９を加え常温攪拌　　　□
後遠心分離し物理吸着又は付着している反応溶媒又は未
反応処理剤を完全に除去する。その後犯〜ω°Ｃ下約２
時間乾燥し、粉砕し、白色無臭の疎水性化超粒子酸化チ
タン顔料製品を得る。

上述反応処理酸化チタン顔料は水にはまったく分散する
ことなく水面に浮き、ｎ−ヘキサン、ベンゼン１クロロ
ホルム、酢酸エチル、エタノール等の有機溶剤中によく
分散し、さらに水、／有機溶剤及び水／流動パラフィン
等の２相分赦媒中では常に水以外の相に選択分散し・経
時により、全て界面に凝集し水相に移行することはなか
った。

さらに反応処理酸化チタン顔料ｌりを７０　ｍｌのベン
ゼン中で還流下１時間洗浄した後も、その疎水性化は失
なわれることなくその性状は反応直後のものとまったく
変化なかった。なお、対照未処理酸まったくなく、反応
処理酸化チタン顔料とは逆の挙動を呈する・ （以下余白） 〔参考例２〕　酸化チタン粉末の疎水性化処理参考例１
において２〜オクチルドデシル−２′−へブチルウンデ
カノエートのかわりにミリスチン酸オクチルドデシルを
使用した。得られた疎水性化酸化チタンは参考例１と同
様の挙動を示したＯ〔参考例３〕　酸化チタン粉末の疎
水性化処理参考例１において２−オクチルドデシル−２
′−へブチルウンデカノエートのかわりに２−デシルテ
トラデシル−２−デシルテトラデカンエートを使用した
。得られた疎水性化酸化チタンは参考例１と同様の挙動
を示した。

〔参考例４〕　酸化チタン粉末の疎水性化処理参考例１
において２−オクチルドデシル−２′−へブチルウンデ
カノエートのかわりに２−へブチルウンデシル−２−へ
ブチルウンデカノエートを使用した。得られた疎水性化
酸化チタンは参考例１と同様の挙動を示した。

（以下余白） 〔実施例１）　　［３焼は止め化粧料（油性）（処方） ■　参考例１で得られた極微粒子酸化チタン　　　　３
０％■　オリーブ油　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０■　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　
　５α０■　低分子ポリエチレン（分子量約２０００　
）　　　　　５・０■香　料　　　　　　　　　　　　
　適量（製法）　■■■を加熱溶解したものに■を添加
し、均一に分散した後、■を添加し、攪拌しながら室温
まで冷却する。

（以下余白） 〔実施例２　）　ＥＪ焼は市め化粧料（油性）■　スク
ワラン　　　　　　　　　　　　４１１ＬＯ％■　ヒマ
シ油　　　　　　　　　　　　　　３．５■　２−オク
チルドデカノール　　　　　４ａＯ■　参考例２で得ら
れた極微粒子酸化チタン　　　　　α５■、■、■、■
を均一に攪拌、混合する。

〔実施例３〕日焼け＋Ｌめ化粧料（油性）■　流動パラ
フィン　　　　　　　　　　３２０％■　ヒマシ油　　
　　　　　　　　　　　　４ＥＬＯ■　オリーブ油　　
　　　　　　　　　　　ｌａＯ■　参考例３で得られた
極微粒子酸化チタン　　　　　　ｚＯ■　　香　　　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
■、■、■、■、■を均一に攪拌、混合する。

ｒ実施例４〕日焼は止め化粧料（油性）■　流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　６９．０％■　オリーブ油　
　　　　　　　　　　　　ａＯ■　ジイソプロピルセバ
ケート　　　　　　２αＯ■　参考例４で得られた極微
粒子酸化チタン　　　　　３０■　　香　　　　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量■、■
、■、■、■を均一に攪拌、混合する。

（耐水性試験〕 ブ 石英板上に試料をドクターツレードにて５μに均一に塗
布する。このものの波長３００　ｎｍにおける透過率を
測定する。次に同石英板を２分間、水洗し扇 とす諷。結果を表−１に示す。本発明に係る油状日焼は
止め化粧料は優れた耐水性を有することがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、各種酸化チタン粉末の紫外線吸収効果を示す
グラフである。 特許出願人　　株式会社　資　生　堂 代理人　田所昭男

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　酸化チタン粉末を、酸化チタンに対し２〜２
   ０鎖状高級アルコール残基を表わす。）で示されるモノ
   エステルの１種又は２種以上と共に沸点６６〜２６０°
   Ｃの無極性溶媒中に加えて加熱することにより得られる
   疎水性化酸化チタンを油性化粧料基剤に配合したことを
   特徴とする皮膚化粧料０（２）　　酸化チタンが、最大
   粒径０１μ以下で、平均粒径工〜４０ｍμの極微粒子酸
   化チタンである特許請求の範囲第１項記載の皮膚化粧料
   。 （以下余自）