BE1000655A3

BE1000655A3 - Dispersions:

Info

Publication number: BE1000655A3
Application number: BE8800596A
Authority: BE
Original assignee: Tioxide Group P L C
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1989-02-28
Also published as: FR2615859B1; IT1219627B; GB2205088B; GB2206339A; JPH06102545B2; JPS647941A; FR2615859A1; DE3817909A1; US4927464A; AU1564088A; JPH0661457B2; CA1307876C; JPS63307119A; GB8810945D0; NL8801350A; BE1000656A3; NL194206C; AU1563988A; US5599529A; FR2615860B1

Abstract

Le dioxyde de titane particulaire trouve des applications croissantes comme agent absorbant la lumière UV, qui reste néanmoins transparent à la lumière visible. Ce dioxyde de titane était jusqu'ici fort difficile à obtenir en dispersion huileuse. La dispersion huileuse de l'invention contient plus de 40 % en poids de dioxyde de titane d'une dimension de 0,01 à 0,15 um et un agent dispersant organique et a un coefficient d'extinction dans le domaine ultraviolet qui est d'au moins 40 litres par gramme par cm.

Description


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  Dispersions
La présente invention concerne des dispersions de particules de dioxyde de titane et en particulier des dispersions de ces particules dans une huile. 



   Suivant la présente invention, une dispersion huileuse comprend une huile, des particules de dioxyde de titane ayant une dimension moyenne de 0, 01 à 
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 cm et un agent dispersant organique pour ces particules, la quantité des particules étant telle que la dispersion ait une teneur en solides superieure à 40%. en poids et la dispersion étant sensiblement transpa- rente à la lumière visible et sensiblement absorbante pour la lumière UV de façon que la dispersion ait un coefficient d'extinction maximum (E (max)) dans le domaine ultraviolet des longueurs d'onde d'au moins 40 litres par gramme par cm. 



   Suivant l'invention aussi, un procédé pour préparer une dispersion huileuse comprend le broyage, en présence d'un agent de broyage particulaire, de dioxyde de titane   particuiaire   dans une huile et en présence d'un agent dispersant organique pour le dioxyde de titane dans l'huile, dans lequel la quantité de dioxyde de titane est telle que la dispersion ait une teneur en solides supérieure à 40% en poids et la poursuite du broyage pendant une durée telle que le dioxyde de titane particulaire ait une dimension moyenne de   0, 01 ä 0, 15/tm   et que la dispersion obtenue ait un coefficient d'extinction maximum dans le domaine ultraviolet des longueurs d'onde d'au moins 40 litres par gramme par cm. 



   L'invention a pour objet une dispersion du dioxyde de titane finement particulaire dispersé en grande quantité dans une huile et elle concerne particulièrement l'utilisation d'une huile qui se prête à 

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 l'incorporation à un produit cosmétique particulièrement utile comme composition pour protéger la peau contre les brûlures solaires et autres lésions associées à une exposition au rayonnement ultraviolet. 



  Ces produits sont actuellement d'une importance et d'un usage croissantsdu fait que les gens en un nombre plus grand que jamais s'adonnent à des activités de loisir à l'extérieur et augmentent leur exposition à la lumière solaire. 



   En termes généraux, les particules de dioxyde de titane de la dispersion huileuse ont une dimension moyenne de   0, 01 à 0, 15jtm   et lorsque les particules sont sensiblement sphériques, cette dimension est à entendre comme représentant le diamètre. Toutefois, du fait que l'invention a aussi pour objet l'utilisation de particules non sphériques, la dimension désigne dans ces cas la plus grande dimension. Un produit préféré est de forme aciculaire et présente un rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension de   B : l a 2 : 1.   



   Plus avantageusement, les particules de dioxyde de titane ont une dimension moyenne de l'intervalle de   0,01 à 0,039 m lorsqu'elles   sont de forme sensiblement sphérique. Pour les particules ayant une forme aciculaire, la plus grande dimension moyenne se situe de préférence dans l'intervalle de 0, 02 à 
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 O. lttm. 



   11 est préféré aussi que les particules de dioxyde de titane aient un spectre granulométrique étroit et les particules sphériques spécialement préférées se situent pour 80% à 100% dans l'intervalle de   0, 01 à 0, 15 nm.   



   Les particules de dioxyde de titane à utiliser pour former les dispersions de la présente invention peuvent être du dioxyde de titane anatase ou du 

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 dioxyde de titane rutile ou être amorphes et elles peuvent être non enrobées ou bien enrobées à volonté d'un ou plusieurs oxydes ou oxydes hydratés, par exemple d'aluminium, de silicium, de titane, de zirconium, de magnésium ou de zinc. De préférence, lorsque les particules sont enrobées, l'enrobage est formé d'un oxyde ou oxyde hydrate d'aluminium et d'un oxyde ou oxyde hydraté de silicium dans un rapport pondéral   A1203 : Si02 d'au   moins 1, 5 et non supérieur à 4, 5 et de préférence ce rapport se situe dans l'intervalle 
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 de 2, 0 à 3, 5. 



   La quantité réelle de l'enrobage présent est telle que la quantité d'oxyde ou oxyde hydraté d'aluminium, exprimé en   Assoit   de 1, 0   à 30, 0%   en poids, sur base du poids du dioxyde de titane, et de préférence de 5, 0   sud,0%   en poids   d'azur   base du poids du dioxyde de titane. Par conséquent, la quantité d'oxyde ou oxyde hydraté de silicium sera celle nécessaire pour maintenir le rapport des quantités des oxydes ou oxydes hydratés d'enrobage dans l'intervalle spécifié et de façon   generale. le   poids d'oxyde ou oxyde hydraté de silicium se situera dans l'intervalle de 
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 0, 2 à 20, 0% en poids de 5i02 sur base du dioxyde de titane et de préférence de   1,   5 à 7,0% en poids. 



   Si la chose est souhaitée, la matière particulaire peut porter un enrobage d'une ou plusieurs matières organiques comme un composé organique du silicium, par exemple un composé organique du silicium polymère. D'autres agents d'enrobage organiques qui peuvent être presents sont les polyols, amines ou alcanolamines. 



   La matière particulaire de l'invention peut être formée par tout procédé approprié. Des procédés typiques peuvent comprendre l'hydrolyse d'un composé approprié du titane, comme le tétrachlorure de titane, 

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 ou d'un titanate organique ou inorganique, ou bien l'Oxydation d'un composé oxydable du titane, par exemple à l'état de vapeur. 



   Un procédé typique met en jeu la préparation d'une solution d'un sel soluble du titane qui est ensuite hydrolysé pour donner de l'oxyde de titane hydra- 
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 té. ba solution peut être celle obtenue dans le procé- dé dit au "sulfate" pour la fabrication du dioxyde de titane pigmentaire, suivant lequel un minerai titanifère est mis à digérer avec de l'acide sulfurique concentré et le gâteau de digestion est dissous dans de l'eau ou de l'acide dilué pour produire une solution de sulfate de titanyle. Pendant le procédé, des stades opératoires supplémentaires de classification et de réduction sont habituellement exécutés. L'hydrolyse de la solution de sulfate de titanyle produit le précipité de dioxyde de titane hydraté qui est parfois appelé "pulpe". 



  Les composés solubles du fer restent en solution et après neutralisation et lavage jusqu'à un degré approprié de concentration en impuretés, le dioxyde de titane hydraté précipité est traité en vue de la précipitation de l'enrobage choisi spécifié éventuel sur le produit particulaire. Si la chose est souhaitée, le dioxyde de titane hydraté peut être traité au moyen d'hydroxyde de sodium et ensuite d'acide chlorhydrique pour la formation d'un dioxyde de titane aciculaire. 



   D'habitude, avant l'enrobage du produit particulaire, il est préféré de broyer le produit jusqu'à une granulométrie appropriée tombant dans l'intervalle spécifié ci-dessus. Le broyage peut être effectué . avantageusement suivant un procédé de broyage humide mettant en jeu un agent de broyage tel que du sable qui peut être séparé de façon aisée et efficace du produit broyé. De préférence, le broyage est   execute   en présence d'un agent dispersant tel que le silicate de 

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 sodium qui constitue la source de la silice hydratée d'enrobage déposée ultérieurement. Si un autre dispersant est utilisé, par exemple un dispersant organique, la source de la silice hydratée d'enrobage est ajoutée par apres. 



   Si la chose est souhaitée, le produit précipite est ensuite traité pour déposer le revêtement, par exemple de silice hydratée et d'alumine   hydratee en   les quantités et proportions spécifiées. Une dispersion aqueuse du produit contenant un sel hydrolysable d'aluminium et habituellement un silicate est ensuite additionnée d'un reactant qui opère l'hydrolyse du sel d'aluminium et du silicate pour la formation de l'alumine hydratée et de la silice hydratée. Typiquement, le sulfate d'aluminium peut être utilisé comme source de l'alumine ou bien un aluminate alcalin peut être utilisé ou encore tant un sel acide d'aluminium qu'une solution alcaline d'un aluminate peuvent être ajoutés ensemble ou successivement. 



   Suivant le pH de la dispersion du produit, l'hydrolyse et la précipitation peuvent exiger l'apport d'un alcali ou d'un acide comme reactant. De préférence, l'enrobage est réalisé en ajoutant à une dispersion à réaction acide du produit contenant un silicate de métal alcalin une certaine quantité de sulfate d'aluminium suivie d'une certaine quantité d'un aluminate de metal alcalin avant l'addition d'un acide mineral tel que l'acide sulfurique pour opérer la formation et la précipitation de l'alumine hydratée et l'ajustement du pH de la dispersion à une valeur de l'intervalle de 6 à 8 et de préférence de 6, 8   à 7, 5.   



   Le dioxyde de titane obtenu enrobé ou non enrobé est séparé de la dispersion aqueuse dans laquelle il a été préparé et, après lavage, est séché à une temperature élevée, par exemple de   70 C   à 110 C. 

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  Au contraire du procédé   au"sulfate"habituel   pour la production du dioxyde de titane pigmentaire, aucune calcination du dioxyde de titane hydrate   n'est exécu-   tee. Par consequent, il peut se faire qu'une certaine quantité du dioxyde de titane utilise pour préparer le produit de l'invention soit présente sous forme hydratée, même après séchage. 



   En variante, les particules de dioxyde de titane à utiliser conformément à la présente invention peuvent être. préparées par décomposition ou hydrolyse de composes appropriés du titane. Typiquement, l'hydrolyse à temperature élevée d'un composé organique du titane tel qu'un alcoolate de titane peut être appliquée pour produire le dioxyde de titane finement particulaire. L'oxydation ou l'hydrolyse à l'état de vapeur des halogénures de titane dans des conditions appropriées peut être appliquée aussi à la préparation du dioxyde de titane. 



   Les produits de la présente invention ont la propriété d'absorber la lumière UV et de transmettre la lumière visible. Cela signifie que ces produits peuvent trouver un débouché dans une grande variété d'applications où il est important de maintenir la transparence à la lumière visible tout en empêchant sensiblement la transmission de la lumière UV à une surface. Les cosmétiques, les crèmes solaires, les films de matière plastique et les revêtements pour le bois et autres compositions de revêtement ne constituent qu'un petit nombre des applications pour les produits. 



   L'absorbance des particules pour la lumière UV est exprimée sous la forme d'une fonction de la quantité des particules non enrobées et lorsqu'elle est exprimée sous la forme d'un coefficient d'extinction, elle est sensiblement indépendante du milieu 

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 dans lequel les particules se trouvent dispersées. 



  De façon générale, les particules en dispersion de la présente invention ont au moins un coefficient d'extinction maximum E   (max), lorsqu'elles   sont adéquatement dispersées, d'au moins 40 litres par gramme de produit non enrobé par cm dans le domaine ultraviolet des longueurs d'onde. De préférence, la dispersion a un coefficient d'extinction maximum E   (max)   dans l'intervalle de 43   a   80. 



   Les disperions huileuses de la présente invention sont préparées en broyant, à l'aide d'un agent de broyage particulaire, le dioxyde de titane enrobé ou non avec l'huile choisie et un agent dispersant en la quantité souhaitée jusqu'à ce que la dispersion ait le coefficient d'extinction maximum E (max) souhaité et que le dioxyde de titane ait la granulométrie tombant dans l'intervalle indiqué précédemment. 



   L'huile peut être toute huile dont il est   souhaitable qu'elle soit presente   dans 1a dispersion resultante, mais habituellement elle est une huile qui est de valeur pour une préparation cosmétique. 



  De telles huiles sont habituellement les huiles   vege-   tales, par exemple les glycérides d'acides gras, les esters d'acides gras et les alcools gras, dont des exemples typiques sont l'huile de tournesol   (triglyce-   rides d'acides gras), l'huile de ricin, les glycérides oléiques et linoléiques, les diesters d'acides gras saturés, par exemple le stéaroylstéarate d'octyl et 
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 de dodécyle, l'alcool oleylique et le palmitate d'iso- propyle, le   tetracaprylate/caprate   du pentaerythritol, les diesters du propylèneglycol des acides gras de coprah et le tétraisostéarate du pentaerythritol. 



   Le broyeur qui est utilise pour effectuer le broyage du dioxyde de titane produit dans l'huile est un broyeur dans lequel un agent de broyage particulaire 

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 est utilisé pour broyer le produit. De tels broyeurs sont les broyeurs à perles   equipes   d'un ou plusieurs agitateurs et utilisant du sable, des perles de verre ou des perles de céramique ou bien d'autres particules comme agent de broyage particulaire. Une utilité particulière est offerte par de tels broyeurs qui fonctionnent à haute vitesse et suivant la dimension du broyeur, une vitesse de l'ordre de 2500 tours par minute   (t. p. m.) n'est   pas inhabituelle. Par exemple, les broyeurs fonctionnant à une vitesse de 1000   t. p. m.   
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 à 6000 t. p. m. conviennent.

   Les broyeurs à agitateurs dans lesquels la vitesse en bout de pales de l'agitateur   s'elève jusqu'a   10 m/seconde et davantage sont utiles. Si la chose est souhaitée, le broyeur peut etre refroidi. De plus, les dispersions peuvent être mélangées au préalable à l'aide d'un agitateur à grande vitesse ou bien l'huile peut être introduite dans le broyeur initialement, après quoi le dioxyde de titane et le dispersant organique sont ajoutés simultanément à l'huile. Après que le broyage a été   execute   pendant la durée requise, la dispersion est séparée de l'agent de broyage par filtration à travers une fente étroite. 



   Les dispersions de la présente invention comprennent un agent dispersant organique pour favoriser la dispersion du dioxyde de titane particulaire dans l'huile choisie. De nombreux types d'agents dispersants organiques ont été mis au point et sont disponibles pour favoriser la dispersion de particules dans les milieux huileux. Typiquement, l'agent dispersant peut être un agent de formule   X. CO. AR, ou   A est un radical de pontage divalent, R est un radical amino primaire, secondaire ou tertiaire ou un sel formé par celui-ci avec un acide ou bien un radical sel ammonium quaternaire et X est le   residu   d'une chaine de polyester qui, conjointement avec le radical-CO-, est 

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 issue d'un acide hydroxycarboxylique de formule HO-R'-COOH.

   Des exemples d'agents dispersants typiques sont ceux à base   d'acide ricinoleique, d'acide   hydroxystéarique, d'acides gras d'huile de ricin hydrogénée qui contient en plus de l'acide   l2-hydroxystéarique   de faibles quantités d'acide stéarique et d'acide palmitique. 



   Les agents dispersants à base d'un ou plusieurs polyesters ou sels d'un acide hydroxycarboxylique et d'un acide carboxylique exempt de radicaux hydroxyle peuvent être utilisés aussi. Des composes de divers poids moléculaires peuvent etre utilisés. 



   D'autres agents dispersants appropriés sont les monoesters d'alcanolamides d'acides gras et d'acides carboxyliques et leurs sels à base d'acides gras 6-226   (in) satures.   Les alcanolamides sont à base   d'ethanolamine,   de propanolamine ou   d'aminoethyletha-   nolamine, par exemple. D'autres agents dispersants sont ceux   A   base de polymères ou copolymères de l'acide acrylique ou méthacrylique, par exemple les copolymères sequences de tels monomères. 



   D'autres agents dispersants d'une forme generale semblable sont ceux comprenant des radicaux époxyde dans les radicaux constitutifs, par exemple ceux   a   base des esters phosphoriques   éthoxylés.   



   L'agent dispersant peut être l'un de ceux dits hyper-dispersants dans le commerce et spécifiquement disponibles comme tels. 



   Lorsque les dispersions de l'invention sont 
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 à utiliser dans des préparations cosmétiques ou pour c les soins de la peau, il est souhaitable que les constituants aient un degré acceptable de toxicité et de pouvoir irritant. 
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 t La quantité de l'agent dispersant utilisée dépend de différents facteurs, mais généralement une 

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 quantité de 5 à 35% et. de préférence de 5 à 20% en poids, sur base du poids du dioxyde de titane, sera utilisée. L'invention est illustrée par les exemples suivants. 



  EXEMPLE 1
On met de 1'ilménite à digérer avec de l'acide sulfurique concentré. On dissout le gâteau de digestion resultant dans de l'eau pour former une liqueur brute contenant les Sulfates de fer et de titane et un peu de matière insoluble en suspension. Avant de filtrer la matière insoluble, on réduit chimiquement le fer éventuellement présent sous forme ferrique. Après la cristallisation et la filtration éventuellement nécessaires, on concentre la liqueur par traitement sous vide, puis on l'hydrolyse pour faire précipiter le dioxyde de titane hydraté par ébullition et addition de tout agent de réaction nécessaire. Le produit de la filtration est une pulpe de   Ti02   hydraté non enrobé. 



   On mélange 4 kg de la pulpe ainsi obtenue avec 5 litres d'eau déminéralisée. Le pH de la pulpe diluée est de 1, 9 et on ajoute 375 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (contenant 400 g de NaOH par litre) pour élever le pH jusqu'à une valeur de l'intervalle de   7,   5   à 7, 8. On   filtre la pulpe dispersee et on lave le gâteau de filtration avec 6, 5 litres d'eau déminéralisée. On redisperse ensuite dans 3 litres d'eau déminéralisée le gâteau de filtration lavé, le pH mesuré ayant la valeur de   8, 4. On   ajoute de l'acide sulfurique (à 10%) (118 ml) pour abaisser le 
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 pH de la dispersion à 7, 5 avant une nouvelle filtration. 



  Après lavage du gâteau de filtration avec 6, 0 litres d'eau déminéralisée, la teneur en solides du gâteau est de 44, 3% en poids. 



   On dilue 677 9 du gâteau de filtration   (300 g   de   TiO)   jusqu'à une concentration de 100 9 de   Tir 2 par   

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 litre avec de l'eau déminéralisée et on en fait un mélange avec du silicate de sodium en une quantité équivalente à 5% en poids de   Six 21 sur   base du poids du   Tir 21 pus   on exécute un broyage dans un broyeur à sable pendant 2 heures après ajustement du pH de la dispersion de 10, 0 à 11,5 au moyen d'hydroxyde de sodium aqueux. 



  L'agent de broyage est du sable d'Ottawa qu'on sépare par filtration de la dispersion broyée au terme du broyage. 



   Après séparation du sable, on chauffe la dispersion aqueuse ayant un pH de   8, 9 jusqu'à 60 C   et on   l'y   maintient pendant   l'Operation   de revêtement avant l'execution de toute filtration. 



   On ajoute à la dispersion agitée une solution aqueuse de sulfate d'aluminium (68 g   d'Al203 äquivalent   par litre) goutte a goutte en une quantité suffisante pour introduire le sulfate d'aluminium en une quantité équivalente à 5%   d'A1203 Bur   base du poids du   Tiny,   en une durée de 60 minutes. On ajoute environ 221 ml de la solution. Au terme de l'addition, la dispersion a un pH de 2,3 et on la laisse vieillir pendant 30 minu- 
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 tes à 60"C en poursuivant l'agitation. 



  On ajoute ensuite une solution alcaline d'aluminate de sodium (82 g d'A1203/litre) en une durée de 60 minutes à la dispersion agitée, en une quantité suffisante pour introduire l'équivalent de 10% en poids d'Al203, sur base du poids du Ti02" On observe qu'on ajoute ainsi environ 366 ml de la solution. On agite à 60*C pendant 45 minutes la dispersion ayant un pH de   11, 6.   



   On ajoute de l'acide sulfurique (à 10%) à la dispersion aqueuse pour abaisser le pH à 7, 3. On fait vieillir la dispersion neutralisée pendant 15 minutes en poursuivant l'agitation. On filtre la dispersion pour obtenir un gâteau de filtration du produit enrobe qu'on lave ensuite avec   1   litre d'eau deminéralisée. 

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  On redisperse le gâteau dans 1 litre d'eau déminé-   ralisee,   on le filtre à nouveau et on le lave ensuite une nouvelle fois à l'eau déminéralisée. 



   On sèche le produit à   1100C   jusqu'au lendemain. Le produit est largement amorphe, mais contient un peu de dioxyde de titane anatase ayant une dimension moyenne de   O, olm   et est sensiblement de forme sphérique avec un enrobage de silice hydratée en une quantité équivalente à 4, 5% en poids de   S'021 sur   base du Tiret d'alumine hydratée en une   quantite   de 10, 5% en poids d'Al2O3, sur base du   TiOy, comme determine par   analyse du produit. 



   On essaie un échantillon du produit séché de l'exemple dans de l'huile de tournesol. On introduit 50 g du produit sec, ainsi que 70 ml d'huile de graines de tournesol (densité = 0, 93) et 2, 5 g d'un dispersant qui est un acide polyhydroxystearique appelé Solsperse 3000 dans un broyeur à perles à grande vitesse (Eiger M-50-VSE) contenant 60 9 de perles de verre de 1 mm comme agent de broyage. On broie la dispersion pendant 3 heures. La teneur en solides de la dispersion est de 42% en poids. 



   Après séparation de l'agent de broyage, on dilue une fraction (0, 1 g) de la dispersion broyée avec du n-hexane (100 ml). On dilue cet échantillon dilué ensuite davantage avec du n-hexane dans le rapport échantillon : n-hexane de 1 : 19. La dilution totale est de   1 : 20. 000.   



   On expose ensuite l'échantillon dilué dans 
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 un spectrometre (Beckman DU-50) dont le trajet optique est de 1 cm et on mesure l'absorbance de la lumière UV et de la lumière visible. On calcule les coefficients d'extinction à deux longueurs d'onde à l'aide de la relation   A=E. c. 1 où   A est l'absorbance, E est le coefficient d'extinction en litres par gramme par cm, 

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 c est la concentration en grammes par litre et   l est   la longueur du trajet en cm. 



   On mesure l'absorbance en   lumiere   UV et en lumière visible comme décrit ci-dessus et on calcule le coefficient d'extinction aux deux longueurs d'onde, qui a les valeurs suivantes : 
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 E (524 nm) E (308 nm) E (max)  (maux) 1, 5 27, 2 49, 6 245 EXEMPLE 2
On met de l'ilménite à digérer avec de l'acide sulfurique concentré. On dissout le gâteau de digestion résultant dans de l'eau pour former une liqueur brute contenant les sulfates de fer et de titane et un peu de matière insoluble en suspension. Avant de filtrer la matière insoluble, on réduit chimiquement le fer éventuellement présent sous forme ferrique.

   Après la cristallisation et la filtration éventuellement nécessaires, on concentre la liqueur par traitement sous vide, puis on l'hydrolyse pour faire précipiter le dioxyde de titane hydraté par ébullition et addition de tout agent de reaction nécessaire. Le produit de la filtration est une pulpe de   Ti02   hydraté non enrobé. 



   Dans le procédé ci-après, l'eau éventuellement ajoutée ou utilisée est considérée comme étant de l'eau déminéralisée. 



   On dilue jusqu'à une concentration de 280 g de Tir2 par litre la pulpe de TiO2 hydrate non enrobé obtenue et on en prélève un échantillon de 2, 5 litres qu'on chauffe à   60 C.   On chauffe   li   90*C une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium contenant 700 g de NaOH par litre, prise en une quantité de 1, 5 litre, et on la transfère ensuite dans un ballon de reaction d'un volume de 5 litres muni d'un condenseur. On introduit la pulpe diluée chaude en une durée de 30 minutes dans le ballon de réaction tandis qu'on agite vivement son 

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 contenu et on maintient la temperature du   melange   à 117 C en poursuivant l'agitation pendant 2 heures après avoir achevé l'addition.

   On ajoute de l'eau froide pour refroidir la solution dans le ballon à 90 C et abaisser la concentration du titanate de sodium produit à 140 g   (en TiO-)   par litre. 



   La quantité d'eau ajoutée est d'environ 20% du volume total atteint. On agite le contenu pendant encore 15 minutes à cette temperature de 90 C avant un refroidissement jusqu'à une temperature de 50 à 
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 55 C par addition d'un supplément d'eau froide qui abaisse la concentration du produit à environ 80 a 90 9 de TiO par litre. On filtre la dispersion et on lave le gâteau de filtration à l'eau chaude à une temperature de 50 à 60 C de façon que le filtrat contienne moins de 1500 ppm de   Na-0.   On redisperse dans de   l'eau, jusqu'à   une concentration de 200 g de tiO2 par litre, le gâteau de filtration de titanate de so- 
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 dium lavé. 



   On introduit 2 litres du titanate de sodium dispersé dans un ballon de réaction d'un volume de 6 litres muni d'un condenseur. On abaisse le pH de la dispersion dans le ballon à une valeur de l'intervalle de 2,8 à 3,1 par addition d'acide chlorhydrique aqueux   (à   30% p/p) et on chauffe le mélange ensuite à une température de   60"C   à une allure de   1DC   par minute. On revérifie le pH du mélange et on l'ajuste, si nécessaire, à une valeur de l'intervalle de 2, 8 à 3, 1 par une nouvelle addition de l'acide chlorhydrique aqueux. On maintient la dispersion à cette temperature pendant 30 minutes sous agitation.

   On ajoute ensuite une quantité supplémentaire d'acide chlorhydrique telle que le volume ajouté soit de 0, 754 litre d'acide à 30% de HCl par kg de TiO2 de la dispersion, de façon que le rapport   HCl/TiO-soit   de   0, 26. On   fait 

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 ensuite bouillir la dispersion en la chauffant jusqu'au point d'ébullition en 40 minutes et on la maintient au point d'ébullition pendant 90 minutes, tandis qu'on l'agite, pour hydrolyser le titanate de sodium. On refroidit ensuite le produit traité en y ajoutant 2 litres d'eau, la dispersion ayant un pH de 0, 4. On ajoute ensuite une solution d'hydroxyde de sodium d'une concentration de 400 g de NaOH par litre pour neutral- 
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 ser la dispersion jusqu'à un pH de 7, 5, ce qui néces- site environ 460 ml de l'hydroxyde de sodium aqueux. 



  On filtre la dispersion et on lave le gâteau de filtration avec 2 litres d'eau. On redisperse ensuite dans un supplément de 2 litres d'eau le gâteau de filtration lavé qu'on filtre   a   nouveau pour obtenir un gâteau de filtration ayant une teneur en solides de 34% en poids. 
 EMI15.2 
 



  On dilue 882 g du gâteau de filtration (300 9 de Trio2) jusqu'à une concentration de 100 g de TiO-par litre avec de l'eau déminéralisée et on en fait un mélange avec du silicate de sodium en une quantité équivalente à 5% en poids de   Six 2'sur   base du poids du   TiO, puis on execute un   broyage dans un broyeur à sable pendant 2 heures après ajustement du pH de la dispersion de 10, 0 à 11, 5 au moyen d'hydroxyde de sodium aqueux. L'agent de broyage est du sable d'Ottawa qu'on sépare par filtration de la dispersion broyée au terme du broyage. 



   Après séparation du sable, on chauffe la dispersion aqueuse ayant un pH de   9, 1 à 600C   et on l'y maintient pendant l'opération de revêtement avant d'exécuter toute filtration. 



   On ajoute à la dispersion agitée une solution aqueuse de sulfate d'aluminium   (à   68 g   d'A1203 équiva-   lent par litre) goutte à goutte en une quantité suffisante pour introduire du sulfate d'aluminium en une 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 quantité équivalant à 5% d'Al2O3 sur base du poids du   TiO,   en une durée de 60 minutes. On ajoute environ 219 ml de la solution. Au terme de l'addition, la dispersion a un pH de 2, 4 et on la laisse vieillir 
 EMI16.1 
 pendant 30 minutes à 600C tout en poursuivant l'agi- tation. 



   On ajoute ensuite une solution alcaline d'aluminate de sodium   (à   80 g   d'Al203 par   litre) en une durée de 60 minutes à la dispersion agitée, en une quantité suffisante pour introduire 11équivalent de 10% en poids d'Al2O3, sur base du poids du   Tic2.   



  On constate qu'on ajoute environ 375 ml de la solution. On agite la dispersion ayant un pH de 11, 8 
 EMI16.2 
 pendant 45 minutes à 60 C. 



  On ajoute de l'acide sulfurique (à 10%) à la dispersion aqueuse pour abaisser le pH à 7, 5. On laisse vieillir la dispersion neutralisée pendant 15 minutes sous agitation. On filtre la dispersion pour obtenir un gâteau de filtration du produit enrobé   qulon   lave ensuite avec 1 litre d'eau déminéralisée. 



  On redisperse le gâteau dans   1   litre d'eau déminéralisée, on le filtre à nouveau et on le lave une nouvelle fois   a   l'eau déminéralisée. 



   On sèche le produit à 110*C jusqu'au lendemain. Le produit est du dioxyde de titane rutile aciculaire d'une dimension moyenne de 0, 02 x cm portant un enrobage de silice hydratée en une quantité équivalente à 4,8% en poids de   Six 21 sur   base du TiO2, et d'alumine hydratée en une quantité de 11, 2% en poids   d'Al2031 sur   base du TiO2, comme déterminé par analyse du produit. 



   On essaie un échantillon du produit séché dans de l'huile de tournesol. On introduit 50 9 du produit séché, ainsi que 70 ml d'huile de graines de tournesol   (densité c 0, 93)   et   5, 0 g   d'un dispersant 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 qui est un acide   polyhydroxystéarique   appelé Solsperse 3000 dans un broyeur à perles à grande vitesse (Eiger M-50-VSE) contenant 60 g de perles de verre de   1   mm comme agent de broyage. On broie la dispersion pendant 3 heures. 



   Après séparation de l'agent de broyage, on dilue une fraction (0, 1 g) de la dispersion broyée avec du n-hexane (100 ml). On dilue cet échantillon dilué ensuite davantage avec du n-hexane dans le rapport échantillon : n-hexane de   1 : 19. La   dilution totale est de   1 : 20. 000.   



   On mesure l'absorbance en lumière UV et en lumière visible comme décrit dans l'exemple   1   et on calcule le coefficient d'extinction aux deux longueurs d'onde, qui ales valeurs suivantes :
E (524 nm) E (308 nm) E (max) r\ (max)
4,0 42,3 43,9 285 EXEMPLE 3
On répète l'experience décrite dans l'exemple 2, sauf qu'on enrobe le produit d'un oxyde hydraté de silicium en une quantité de 2% en poids de   Six 2   et d'un oxyde hydraté d'aluminium en une quantité de 6% en poids   d'azur   base du Tien modifiant convenablement les quantités des reactants d'enrobage. 



   On convertit le produit comme décrit dans l'exemple 1 en une dispersion dans de l'huile de tournesol qu'on essaie comme dans l'exemple 1. 



   E (524 nm) E (308 nm) E (max)    (max)  
2, 9 49, 0 51,3 292 EXEMPLE 4
On répète le procédé décrit dans l'exemple 2, sauf qu'on n'applique pas d'enrobage sur le produit. 



   On convertit le produit en une dispersion contenant 44% en poids du produit dans du palmitate d'isopropyle constituant l'huile et on l'essaie comme 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 décrit dans l'exemple 2. 
 EMI18.1 
 E (524 nm) E (308 nm) E (max) A (max) 
3, 6 53, 6 60, 4 290 EXEMPLE 5
On prépare une solution de tétrachlorure de titane dans l'acide chlorhydrique qui présente un rapport (rapport pondéral) acide/titane de 1, 77 et contient 200 9 de TiO2 équivalent par litre. On prépare à partir de constituants exempts de carbonate une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (à 110 g par litre). on introduit 1203 ml de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et 400 ml d'eau (déminéralisée) dans un ballon en verre de 3 litres muni d'un agitateur.

   On ajoute ensuite à la solution agitée 400 ml de la solution de tétrachlorure de titane en une durée de 15 minutes au cours de laquelle on règle la vitesse de l'agitateur à 100 tours par minute. Après avoir achevé l'addition, on élève la temperature de sa valeur 
 EMI18.2 
 initiale de 40-45DC à 82*C à l'allure de l'C par minute et on maintient le mélange à cette temperature pendant encore 120 minutes tout en poursuivant l'agitation. 



  Pendant ce chauffage jusqu'a la temperature de 82 C, on constate que la solution se clarifie partiellement, normalement   It   environ   60-706C   à mesure que le dioxyde de titane peptise et reprécipite ensuite. 



   Après les 120 minutes de maintien à   82'C,   on ajoute le mélange à 2, 5 litres d'eau distillée froide pour refroidir le mélange, puis on ajoute un supplément de 5 litres d'eau à   60"C   au mélange refroidi. 



  On ajoute ensuite de la solution d'hydroxyde de sodium   (ä 110 g   par litre) au mélange pour neutraliser ce dernier jusqu'a un pH de 7, 5. On laisse sédimenter le mélange neutralisé et floculé, on le filtre et on lave le gâteau de filtration avec 2, 5 litres d'eau par agitation avant une nouvelle filtration. On lave 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 le gâteau à nouveau en le redispersant dans 2, 5 litres d'eau et on le filtre pour obtenir un gâteau de filtration ayant une, teneur en solides de 22% en poids. 



   Le dioxyde de titane du gâteau est du rutile aciculaire ayant une dimension moyenne de   0, 01 à 0, 05.   



   On prépare comme décrit dans l'exemple 1 une dispersion dans de l'huile de tournesol contenant 43% en poids du produit. On essaie la dispersion et on obtient les résultats suivants. 



   E   (524   nm) E (308 nm) E (max)   \ (maux)  
0, 20 49, 0 79, 6 270 EXEMPLE 6
On répète l'expérience décrite dans l'exemple 5, sauf qu'en 1'occurrence on enrobe le dioxyde de titane aciculaire obtenu de silice hydratée en une quantité de 4% en poids et d'alumine hydratée en une quantité de 12% en poids, sur base du poids du   Ti02   suivant un mode opératoire analogue à celui décrit dans l'exemple 2. 



   On prepare comme décrit dans l'exemple 1 une dispersion dans de l'huile de tournesol qu'on essaie. Les résultats sont donnés ci-après. 



   E (524 nm) E (308 nm) E (max)    (max)     0, 4 35, 0 51, 5 2BO   EXEMPLE 7
On prépare suivant le procédé général de l'exemple 2 une série de dioxydes de titane dont on enrobe certains de silice hydratée et d'alumine hydratee, mais dont la plupart ne sont pas enrobés. 



   On prépare des dispersions huileuses dans diverses huiles et à différentes teneurs en solides. 



  On les essaie toutes comme décrit précédemment et les résultats sont donnés dans les deux tableaux I et II ci-après. Les résultats relatifs aux produits non enrobés sont repris au tableau I et ceux relatifs 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 aux produits enrobés au tableau 11. 



  TABLEAU I 
 EMI20.2 
 
<tb> 
<tb> Solides <SEP> Huile <SEP> Dis- <SEP> Disp. <SEP> E(524) <SEP> E(308) <SEP> E(max <SEP> #(max)
<tb> % <SEP> persant <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 42 <SEP> 1 <SEP> a <SEP> 4,2 <SEP> 2,6 <SEP> 50,4 <SEP> 54,5 <SEP> 285
<tb> 44 <SEP> 2 <SEP> it <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 53, <SEP> 6 <SEP> 60, <SEP> 4 <SEP> 290
<tb> 54 <SEP> 2 <SEP> it <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP> 1,3 <SEP> 45,4 <SEP> 54, <SEP> 8 <SEP> 282
<tb> 42 <SEP> 3 <SEP> " <SEP> 4,2 <SEP> 1,9 <SEP> 41,0 <SEP> 48,5 <SEP> 279
<tb> 43 <SEP> 4 <SEP> It <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 49, <SEP> 8 <SEP> 59, <SEP> 6 <SEP> 282
<tb> 42 <SEP> 5 <SEP> 4, <SEP> 2 <SEP> 1,9 <SEP> 35,8 <SEP> 45, <SEP> 0 <SEP> 282
<tb> 41.

   <SEP> 6 <SEP> " <SEP> 4,1 <SEP> 1,8 <SEP> 55,8 <SEP> 61,9 <SEP> 288
<tb> 42 <SEP> 7 <SEP> " <SEP> 4, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> 50, <SEP> 5 <SEP> 59,9 <SEP> 282
<tb> 44 <SEP> 8 <SEP> fI <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> 4,7 <SEP> 45,9 <SEP> 48, <SEP> 5 <SEP> 290
<tb> 44 <SEP> 2 <SEP> b <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 48, <SEP> 8 <SEP> 58, <SEP> 6 <SEP> 285
<tb> 43 <SEP> 2 <SEP> c <SEP> 6,6 <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 49,6 <SEP> 53, <SEP> 5 <SEP> 288
<tb> 
 TABLEAU II 
 EMI20.3 
 
<tb> 
<tb> Enrobage
<tb> SiO2 <SEP> Al203 <SEP> Solides <SEP> Huile <SEP> Dis-Disp.

   <SEP> E <SEP> (524) <SEP> E <SEP> (308) <SEP> E <SEP> (max)),, <SEP> (max)
<tb> (%) <SEP> (%) <SEP> % <SEP> persant <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 43 <SEP> 1 <SEP> a <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 3,4 <SEP> 59,0 <SEP> 61,8 <SEP> 292
<tb> 3, <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,8 <SEP> 57,3 <SEP> 57,5 <SEP> 285
<tb> 5, <SEP> 0 <SEP> 15, <SEP> 0 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,0 <SEP> 42,3 <SEP> 43, <SEP> 9 <SEP> 285
<tb> 
 
Dans les tableaux ci-dessus, les huiles utilisées pour préparer la dispersion sont les suivantes : Huile 1. Huile de tournesol (triglycérides d'acides gras) " 2. Palmitate d'isopropyle (Crodamol IPP)   3. Huile   d'arachide (glycéride oléique et linoléique)   "4.

   Stearoylstearate d'octyle   et de dodécyle (CERAPHYL 847) 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 Huile   5.   Tétracaprylate/caprate du pentaerythritol (CRODAMOL PC) " 6. Diester du propylèneglycol et d'acide gras de coprah (CRODAMOL PTC) " 7. Tétraisostéarate du pentaerythritol (CRODAMOL PTIS)   " 8. Alcool oléylique (NOVOL)   
 EMI21.1 
 Les dispersants utilisés sont les suivants : Dispersant a = acide polyhydroxystéarique (Solsperse 3000) ou (HYPERMER LPl) b   =   acide polyhydroxycarboxylique (Solsperse 21000) c = monoester phosphorique   éthoxy1é   
 EMI21.2 
 (BRIPHOS C06M) de formule générale R(OCHCH) OP (OH)-0 oü R = cétyl/ oléyle et n = 6. 



  EXEMPLE 8
On répète l'experience décrite dans les exemples 5 et 6 pour obtenir un dioxyde de titane non enrobé et aussi un produit enrobé d'oxyde hydraté de silicium (5% SiO2) et d'oxyde hydraté d'aluminium (15%   AI203).   



   On prépare des dispersions huileuses d'une 
 EMI21.3 
 teneur en solides de 43% en poids en prenant de l'huile de tournesol et le dispersant"a". On essaie les produits comme décrit dans l'exemple 1 et les résultats sont donnés au tableau 111. TABLEAU III 
 EMI21.4 
 
<tb> 
<tb> Solides <SEP> Huile <SEP> Dis-Disp.

   <SEP> E <SEP> (524) <SEP> E <SEP> (308) <SEP> E <SEP> (max) <SEP> X <SEP> (max)
<tb> % <SEP> persant <SEP> % <SEP> p/p
<tb> Non <SEP> enrobé <SEP> 43 <SEP> 1 <SEP> a <SEP> 4,8 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 46, <SEP> 8 <SEP> 67, <SEP> 6 <SEP> 271
<tb> Enrobé <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 7,5 <SEP> 1,2 <SEP> 36, <SEP> 6 <SEP> 63, <SEP> 5 <SEP> 272
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 EXEMPLE 9
On convertit un échantillon de la première dispersion de dioxyde de titane (42% de solides, non enrobé, dispersant "a") mentionnée dans l'exemple 7 en une composition antisolaire (A) conformément à la formulation ci-après. 
 EMI22.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Constituant <SEP> (A) <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 1 <SEP> Cétostéarate <SEP> de <SEP> polyglycol <SEP> (Tefose <SEP> 1500) <SEP> 6
<tb> 2 <SEP> Myristate <SEP> de <SEP> myristyle <SEP> (Crodamol <SEP> MM) <SEP> 1
<tb> 3 <SEP> Dispersion <SEP> de <SEP> dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 12, <SEP> 5
<tb> 4 <SEP> Eau <SEP> 74, <SEP> 3
<tb> 5 <SEP> Carbomer <SEP> (Carbopol <SEP> 941) <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 6 <SEP> Glycerine <SEP> 2
<tb> 7 <SEP> KOH <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 8 <SEP> Eau <SEP> 5
<tb> 
 
On prépare la composition antisolaire dans un becher en utilisant comme agitateur un broyeur colloidal (Silverson). On chauffe les constituants 1, 2 et 3 à 70 C dans le becher et on les broie pour obtenir une crème.

   On mélange le constituant 5 avec les constituants 4 et 6 dans un becher distinct et on les chauffe   a     70 C   et on ajoute la crème à ce mélange lentement et en poursuivant le broyage. Au terme de l'addition, on homogénéise le mélange pendantencore 10 minutes. On dissout le constituant 7 dans le constituant 8 et on les ajoute au mélange homogénéisé, puis on laisse la lotion riche obtenue refroidir sous agitation. 



   On prépare une seconde composition antisolaire (B) de maniere analogue conformément à la formulation ci-après. 
 EMI22.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Constituant <SEP> B <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 1 <SEP> 10
<tb> 2 <SEP> 1
<tb> 3 <SEP> 25
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 
<tb> 
<tb> Constituant <SEP> (B) <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 4 <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100
<tb> 5 <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 6 <SEP> 2
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 8 <SEP> 5
<tb> 
 
 EMI23.2 
 On essaie les compositions ensuite pour dé- terminer les facteurs de protection solaire (FPS) en appliquant le procédé avec moulage Luviset in vitro décrit en détail par le Dr. M. Stockdale dans International Journal of the Society of Cosmetic Scientists 9. 1987. 



   On applique les deux compositions sur les 
 EMI23.3 
 2 moulages Luviset à la dose d'application de 1, 5 mg/cm2. 



  Pour les compositions qui sont sans interaction avec le moulage Luviset, on prend la moyenne de la lecture au temps zero et de la lecture à 10 minutes. Ces lectures sont appelées FPS sur moulage pondéré. 



   Pour les deux compositions antisolaires, les résultats sont les suivants 
 EMI23.4 
 
<tb> 
<tb> A <SEP> B
<tb> FPS <SEP> sur <SEP> moulage <SEP> pondéré <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 7,3
<tb> 
 EXEMPLE 10
On prépare deux compositions antisolaires C et D à l'aide de la meme dispersion de dioxyde de titane que celle utilisée dans l'exemple 9 conformément à la formulation ci-après. 
 EMI23.5 
 
<tb> 
<tb> 



  C <SEP> D
<tb> Constituant <SEP> % <SEP> p/p <SEP> % <SEP> P/P
<tb> 1 <SEP> Cétostéarate <SEP> de <SEP> polyglycol
<tb> (Tefose <SEP> 1500) <SEP> 10 <SEP> 15
<tb> 2 <SEP> Dispersion <SEP> de <SEP> dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP> 25
<tb> 3 <SEP> Paraffine <SEP> liquide <SEP> légère <SEP> (WOM <SEP> 14) <SEP> 2 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> C12-C18 <SEP> Triglycérides <SEP> polyglycoliques <SEP> (Labrafil <SEP> M2130 <SEP> CS)

   <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
 EMI24.1 
 
<tb> 
<tb> c <SEP> D
<tb> C <SEP> D
<tb> Constituant <SEP> % <SEP> p/p <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 5 <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> 6 <SEP> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100 <SEP> 45
<tb> 7 <SEP> Glycérine <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> 
 
On prépare les compositions antisolaires d'une manière semblable   a   celle de l'exemple 9 en utilisant un broyeur colloidal (Silverson) pour mélanger au préalable les constituants 1, 2, 3,4 et 5. 



  On mélange les constituants 6 et 7 dans le becher distinct et on y ajoute les autres constituants mélangés. 



   On obtient une crème claire ayant de bonnes propriétés cosmétiques. 



   On essaie les produits C et D comme décrit dans l'exemple 9 pour déterminer la valeur de leur FPS sur moulage pondéré. 



   On essaie aussi les deux compositions C et D in vivo sur des êtres humains suivant le mode opératoire expose dans la norme DIN   67501 : 1984.   



   On obtient les résultats suivants. 
 EMI24.2 
 
<tb> 
<tb> c <SEP> D
<tb> FPS <SEP> sur <SEP> moulage <SEP> pondéré <SEP> 9,3 <SEP> 10, <SEP> 8
<tb> FPS <SEP> in <SEP> vivo <SEP> 10, <SEP> 2 <SEP> 11, <SEP> 6
<tb> 
 
Ces resultats illustrent clairement les excellentes propriétés des produits. 



  EXEMPLE 11
On incorpore à une composition antisolaire E un échantillon (X) du dioxyde de titane enrobé préparé dans l'exemple 2, mais dispersé dans l'huile 2 et l'agent dispersant "a" (43% de solides),   E (max)   =   43, 9.   



   On incorpore à une composition antisolaire F un échantillon (Y) de la dispersion de dioxyde de titane obtenue dans l'exemple 4. 



   Les compositions ont les formulations suivantes. 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
 EMI25.1 
 
<tb> 
<tb> 



  E <SEP> F
<tb> Constituant <SEP> % <SEP> p/p <SEP> % <SEP> p/p
<tb> 1 <SEP> Cétostéarate <SEP> de <SEP> polyglycol
<tb> (Tefose <SEP> 1500) <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP> Paraffine <SEP> liquide <SEP> 1égère <SEP> (WOM <SEP> 14) <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> 4 <SEP> C12-C18 <SEP> Triglycérides <SEP> polyglycoliques <SEP> (Labrafil <SEP> M <SEP> 2130 <SEP> CS) <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> 5 <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 6 <SEP> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 7 <SEP> Glycerine <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> 2 <SEP> Dispersion <SEP> de <SEP> dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> X <SEP> 13, <SEP> 5
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> Y <SEP> 11, <SEP> 6
<tb> 
 
On prépare les compositions antisolaires d'une manière semblable à celle de l'exemple 10 et on les essaie pour déterminer leur valeur du FPS sur moulage pondéré. 



   Les résultats sont donnés ci-après. 
 EMI25.2 
 
<tb> 
<tb> 



  E <SEP> F
<tb> FPS <SEP> sur <SEP> moulage <SEP> pondéré <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 5
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1 - Dispersion huileuse comprenant une huile, des particules de dioxyde de titane et un agent dispersant pour ces particules, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane ont une dimension moyenne de 0, 01 6 0, 15/um et la quantité de ces particules est telle que la dispersion ait une teneur en solides supérieure a 40% en poids et l'agent dispersant est organique et la dispersion est sensiblement transparente a la lumière visible et sensiblement absorbante pour la lumière UV de façon que la dispersion ait un coefficient d'extinction maximum (E (max)) dans le domaine ultraviolet des longueurs d'onde d'au moins 40 litres par gramme par cm.
2 - Dispersion huileuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane sont sensiblement sphériques.
3 - Dispersion huileuse suivant la revendication 2, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane ont une dimension moyenne dans l'intervalle de 0,01 à 0,03um.
4 - Dispersion huileuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane sont de forme aciculaire.
5-Dispersion huileuse suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la plus grande dimension moyenne des particules se situe dans l'intervalle de 0, 02 à O, lm.
6 - Dispersion huileuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce que pour 80% à 100% les particules ont une dimension située dans l'intervalle de 0, 01 à 0, 15m.
7 - Dispersion huileuse suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce <Desc/Clms Page number 27> que les particules de dioxyde de titane sont non enrobees.
8 - Dispersion huileuse suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane sont enrobées d'un ou plusieurs oxydes ou oxydes hydratés d'aluminium, de silicium, de titane, de zirconium, de magnésium ou de zinc.
9-Dispersion huileuse suivant la revendication 8, caractérisée en ce que les particules sont enrobées d'un oxyde hydraté d'aluminium et d'un oxyde hydraté de silicium dans un rapport pondéral AIZ03 : Si02 d'au moins 1, 5 et non supérieur a 4, 5.
10-Dispersion huileuse suivant la revendication 9, caractérisée en ce que la quantité de l'oxyde hydraté d'aluminium est de 1, 0 à 30,0% en poids, en A120) suer base du poids du dioxyde de titane, et la quantité de l'oxyde hydraté de silicium est de 0, 2 à 20, 0% en poids, en Si02 sur base du poids du dioxyde de titane.
11 - Dispersion huileuse suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est une huile végétale.
12 - Dispersion huileuse suivant la revendication 11, caractérisée en ce que l'huile est choisie dans la classe des huiles formée par les esters d'acides gras, les alcools gras et les diesters d'acides gras satures.
13 - Dispersion huileuse suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'huile est l'huile de tournesol, l'huile de ricin, EMI27.1 un glycéride oléique, un glycéride linoléique, le stéaroylstéarate d'octyl-dodecyle, l'alcool oléylique, le palmitate d'isopropyle, le tétracaprylate/caprate du pentaerythritol, le diester du propylèneglycol des <Desc/Clms Page number 28> acides gras de coprah ou le tétraisostéarate du penta- érythrito1.
14 - procédé pour préparer une dispersion huileuse qui comprend le broyage de dioxyde de titane particulaire en présence d'un agent de broyage parti- solaire dans une huile et en présence d'un agent dispersant pour le dioxyde de titane dans l'huile, caractérisé en ce que la quantité de dioxyde de titane est telle que la dispersion ait une teneur en solides suprieure à 40% en poids et l'agent dispersant est organique et le broyage est poursuivi pendant une durée telle que le dioxyde de titane particulaire ait une dimension moyenne de 0, 01 à 0, 15) tm et que la dispersion obtenue ait un coefficient d'extinction maximum dans le domaine ultraviolet des longueurs d'onde d'au moins 40 litres par gramme par cm.
15 - procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le broyeur fonctionne à une vitesse de 3500 tours par minute à 7000 tours par minute.
16 - Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le broyeur fonctionne à une vitesse de l'ordre de 5000 tours par minute.
17 - Procédé suivant la revendication 14, 15 ou 16, caractérisé en ce que l'agent de broyage est du sable.
18 - Procédé suivant la revendication 14,15 ou 16, caractérisé en ce que l'agent de broyage consiste en petites perles de verre.
19 - procédé suivant l'une quelconque des revendications 14 à 18, caractérisé en ce que les constituants à mélanger sont mélangés au préalable avant le broyage.
20 - procédé suivant l'une quelconque des revendications 14 à 19, caractérisé en ce que l'huile est introduite initialement dans le broyeur, puis le <Desc/Clms Page number 29> dioxyde de titane particulaire et l'agent dispersant sont introduits simultanément dans le broyeur pendant le broyage.