JPS58441B2 - キトサンの製造方法 - Google Patents
キトサンの製造方法Info
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- JPS58441B2 JPS58441B2 JP8328078A JP8328078A JPS58441B2 JP S58441 B2 JPS58441 B2 JP S58441B2 JP 8328078 A JP8328078 A JP 8328078A JP 8328078 A JP8328078 A JP 8328078A JP S58441 B2 JPS58441 B2 JP S58441B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明者らは、アルカリ溶融法によらないでキチンを脱
アセチル化して、脱アセチル化度９０％以上のキトサン
即ち遊離のアミノ基含有量９０％以上のキトサンを得る
方法について鋭意検討を重ねた結果、濃アルカリ溶液で
キチンを処理し、アルカリ溶液を除いた後水洗し、更に
濃アルカリ溶液で処理する操作を繰り返す方法を見い出
し本発明に到達した。
アセチル化して、脱アセチル化度９０％以上のキトサン
即ち遊離のアミノ基含有量９０％以上のキトサンを得る
方法について鋭意検討を重ねた結果、濃アルカリ溶液で
キチンを処理し、アルカリ溶液を除いた後水洗し、更に
濃アルカリ溶液で処理する操作を繰り返す方法を見い出
し本発明に到達した。
即ち本発明は、キチンを濃アルカリ溶液と加熱した後、
アルカリ溶液を除いて水洗する操作を繰り返してキチン
を脱アセチル化することを特徴とするキトサンの製造方
法に関するものである。
アルカリ溶液を除いて水洗する操作を繰り返してキチン
を脱アセチル化することを特徴とするキトサンの製造方
法に関するものである。
本発明においては、まずキチンを濃アルカリ溶液と加熱
して脱アセチル化する。
して脱アセチル化する。
この段階は、既に公知の操作であり、この操作によって
通常７５〜９０％程度の脱アセチル化度のキトサンが得
られる。
通常７５〜９０％程度の脱アセチル化度のキトサンが得
られる。
次に上記のキトサンをアルカリ溶液から分離して水洗し
、再度濃アルカリ溶液中で加熱し、脱アセチル化する。
、再度濃アルカリ溶液中で加熱し、脱アセチル化する。
必要に応じてこの操作を繰り返し行なう。
水洗とアルカリ溶液処理を繰り返し行なうことに本発明
の特徴がある。
の特徴がある。
本発明に用いられる濃アルカリ溶液は、従来公知のキチ
ンの脱アセチル化に用いられる濃度であればよく、１回
の濃アルカリ溶液との加熱時間及び温度についても従来
の公知の条件でよいが、操作の簡便さから温度は６０〜
１２０℃で、１回の加熱時間は３０〜１２０分、アルカ
リ濃度は４０〜５０％の条件を採用するのがよい。
ンの脱アセチル化に用いられる濃度であればよく、１回
の濃アルカリ溶液との加熱時間及び温度についても従来
の公知の条件でよいが、操作の簡便さから温度は６０〜
１２０℃で、１回の加熱時間は３０〜１２０分、アルカ
リ濃度は４０〜５０％の条件を採用するのがよい。
本発明の操作の特徴は、１回のアルカリ溶液による脱ア
セチル化後、アルカリ溶液を除いて水洗し、再度アルカ
リ溶液で処理すること及び必要に応じて更に水洗、アル
カリ処理の操作を繰り返し行なうことにある。
セチル化後、アルカリ溶液を除いて水洗し、再度アルカ
リ溶液で処理すること及び必要に応じて更に水洗、アル
カリ処理の操作を繰り返し行なうことにある。
これによって９０％以上の脱アセチル化度をもつキトサ
ンを得ることができる。
ンを得ることができる。
また９０％以下の脱アセチル化度のキトサンを得るため
に本発明の方法を応用することができ、これによって同
じ脱アセチル化度に達する時間を１／２以下に短縮する
ことができ、加熱時間を短縮されたことによって得られ
たキトサンの高分子としての性能を損なうことがない。
に本発明の方法を応用することができ、これによって同
じ脱アセチル化度に達する時間を１／２以下に短縮する
ことができ、加熱時間を短縮されたことによって得られ
たキトサンの高分子としての性能を損なうことがない。
また、本発明に用いられるキチンの形状は、従来よく用
いられるような粉末にする必要はなく、カニやエビから
採集した元のままの殻を用いることができる。
いられるような粉末にする必要はなく、カニやエビから
採集した元のままの殻を用いることができる。
操作上不便であれば、適当な大きさに切断すればよい。
このように粉末にしないで取り扱えるため、濃アルカリ
溶液で加熱した後、アルカリ溶液の除去、水洗の操作が
非常に行いやすい。
溶液で加熱した後、アルカリ溶液の除去、水洗の操作が
非常に行いやすい。
前記に述べたように、水洗することによって加熱時間が
ｌ／２以下に短縮されることと考え合わせると、工程が
増える不利益よりも加熱時間が短縮されること、操作性
の優れていること及び生成するキトサンの高分子として
の性能を損なわないことなどの利点の方が大きい。
ｌ／２以下に短縮されることと考え合わせると、工程が
増える不利益よりも加熱時間が短縮されること、操作性
の優れていること及び生成するキトサンの高分子として
の性能を損なわないことなどの利点の方が大きい。
このような優れた結果が得られた理由は次のように考え
ることができる。
ることができる。
アルカリ溶液によりキチンを脱アセチル化する際、生成
した酢酸塩が部分脱アセチル化されたキチンの内部に蓄
積し、アルカリ溶液のキチン質部への拡散を阻害する。
した酢酸塩が部分脱アセチル化されたキチンの内部に蓄
積し、アルカリ溶液のキチン質部への拡散を阻害する。
水洗によってこれを除去すると、アルカリ溶液のキチン
質部への浸透を助ける結果となり、脱アセチル化を助長
することができる。
質部への浸透を助ける結果となり、脱アセチル化を助長
することができる。
このようにキチンの脱アセチル化の速度は酢酸塩の生成
と共に低下するため、脱アセチル化を更に進行させるに
は、水洗とアルカリ処理の操作を繰り返すことが必要で
ある。
と共に低下するため、脱アセチル化を更に進行させるに
は、水洗とアルカリ処理の操作を繰り返すことが必要で
ある。
本発明は次のように実施することができる。
従来の方法で精製したキチンを４７％水酸化ナトリウム
溶液で１１０℃１時間、不活性気流中で加熱した後、水
酸化ナトリウム溶液を除き、水洗する。
溶液で１１０℃１時間、不活性気流中で加熱した後、水
酸化ナトリウム溶液を除き、水洗する。
ここで得られたキトサンの脱アセチル化度は７８％であ
る。
る。
同じ操作を２回繰り返すと脱アセチル化度は９１％、３
回目で９５．５％に達する。
回目で９５．５％に達する。
この３回処理した試料の湿潤引張強度は３４０ ｋｇ／
ｃｍ、吸水率は１１０％である。
ｃｍ、吸水率は１１０％である。
本発明によって得られるキトサンは強い強度をもつため
、膜基材として応用することができる。
、膜基材として応用することができる。
次に更に詳細に説明するために実施例をあげる。
実施例 ｌ
ズワイガニの殻を流水で洗って残在している肉片等を除
く。
く。
次に１規定の塩酸で処理して炭酸カルシウム等を除き、
水洗した後４％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して７５
〜８５℃で３時間加熱してたん白質成分を除き、その後
十分水洗する。
水洗した後４％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して７５
〜８５℃で３時間加熱してたん白質成分を除き、その後
十分水洗する。
この操作を再度行った後、この殻をアセトン中に浸し約
４時間還流して色素を抽出し、次いでアセトンで洗って
室温で乾燥すると純白のキチンを得る。
４時間還流して色素を抽出し、次いでアセトンで洗って
室温で乾燥すると純白のキチンを得る。
キチンは約３ ｃｍ以下の大きさに切断して用いた。
このキチン５０ｇを４７％水酸化ナトリウム水溶液８５
０ｇ中で、窒素ガス気流中１１０℃で１時間加熱した後
、水酸化ナトリウム水溶液を除き十分水洗した後、室温
で乾燥した。
０ｇ中で、窒素ガス気流中１１０℃で１時間加熱した後
、水酸化ナトリウム水溶液を除き十分水洗した後、室温
で乾燥した。
これを試料Ｎｏ、１のキトサンとした。
試料Ｎｏ、１のキトサンと同じ条件で２回同じ処理を行
って得たキトサンを試料Ｎｏ。
って得たキトサンを試料Ｎｏ。
２とし、３回同じ処理を行ったキトサンを試料Ｎｏ。
３とした。
なお、得られたキトサンについて、メチレンブルーを試
示薬とし１／２００規定のポリビニル硫酸カリウム水溶
液を用いるコロイド滴定法で遊離のアミン基を定量し脱
アセチル化度を算出した。
示薬とし１／２００規定のポリビニル硫酸カリウム水溶
液を用いるコロイド滴定法で遊離のアミン基を定量し脱
アセチル化度を算出した。
各々のキトサンの物性値の測定には、次のように調製し
た試料を用いた。
た試料を用いた。
キトサンを３％酢酸水溶液に溶解し、ガラス板上で乾燥
して厚さ２０〜５０μのフィルムとした。
して厚さ２０〜５０μのフィルムとした。
このフィルムを４％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、
十分水洗後２５℃の水中に５日間以上浸漬して吸水率と
湿潤引張強度測定用試料とした。
十分水洗後２５℃の水中に５日間以上浸漬して吸水率と
湿潤引張強度測定用試料とした。
乾燥引張強度測定にはアルカリ処理、水洗し、室温空気
中で乾燥したフィルムを用いた。
中で乾燥したフィルムを用いた。
結果を第１表に示す。
実施例 ２
実施例１と同じ精製キチンを用い、４７％水酸化ナトリ
ウム水溶液で窒素気流中６０℃で１回の加熱を２時間行
ない、実施例１と同様に処理及び脱アセチル化度と物性
の測定を行った。
ウム水溶液で窒素気流中６０℃で１回の加熱を２時間行
ない、実施例１と同様に処理及び脱アセチル化度と物性
の測定を行った。
それに実施例１と同様に試料Ｎｏ、をつげた。
試料Ｎｏ、１、Ｎｏ、２については、脱アセチル化度及
びその他の物性は希酸に可溶な部分について測定を行っ
た。
びその他の物性は希酸に可溶な部分について測定を行っ
た。
結果をまとめて第２表に示す。
実施例 ３
大正エビから得たキチンを実施例１と同様に精製し、試
料とした。
料とした。
このエビキチンを実施例２と同様に脱アセチル化を行っ
た。
た。
得られたキトサンの脱アセチル化度を測定すると、２回
反応させて得られたキトサンは６５．７％、３回のもの
は８１．９％、４回は９０４３％、５回のものは９３．
３％であった。
反応させて得られたキトサンは６５．７％、３回のもの
は８１．９％、４回は９０４３％、５回のものは９３．
３％であった。
実施例 ４
実施例１と同じ精製キチンを用い、５０％水酸化カリウ
ム水溶液で窒素気流中６０℃で、１回の加熱を２時間行
ない、実施例１と同様に処理及び脱アセチル化度の測定
を行った。
ム水溶液で窒素気流中６０℃で、１回の加熱を２時間行
ない、実施例１と同様に処理及び脱アセチル化度の測定
を行った。
また、実施例１と同様に試料Ｎｏ、をつげ、結果を第３
表に示した。
表に示した。
Claims (1)
- １ キチンを、濃アルカリ溶液と加熱した後、アルカリ
溶液を除いて水洗する操作を繰り返してキチンを脱アセ
チル化することを特徴とするキトサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8328078A JPS58441B2 (ja) | 1978-07-08 | 1978-07-08 | キトサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8328078A JPS58441B2 (ja) | 1978-07-08 | 1978-07-08 | キトサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5512109A JPS5512109A (en) | 1980-01-28 |
| JPS58441B2 true JPS58441B2 (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=13797946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8328078A Expired JPS58441B2 (ja) | 1978-07-08 | 1978-07-08 | キトサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58441B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2313836C (en) | 2000-03-15 | 2009-06-09 | Cargill, Incorporated | Chitosan and method of preparing chitosan |
| US7816514B2 (en) | 2001-02-16 | 2010-10-19 | Cargill, Incorporated | Glucosamine and method of making glucosamine from microbial biomass |
| US7923437B2 (en) | 2001-02-16 | 2011-04-12 | Cargill, Incorporated | Water soluble β-glucan, glucosamine, and N-acetylglucosamine compositions and methods for making the same |
| US8222232B2 (en) | 2001-02-16 | 2012-07-17 | Cargill, Incorporated | Glucosamine and N-acetylglucosamine compositions and methods of making the same fungal biomass |
| US6693188B2 (en) | 2001-08-08 | 2004-02-17 | Cargill Incorporated | N-acetyl-D-glucosamine and process for producing N-acetyl-D-glucosamine |
| EP1497335A4 (en) | 2002-04-02 | 2009-08-12 | Cargill Inc | PREPARATION OF CHITOSAN |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4817806B1 (ja) * | 1965-06-16 | 1973-06-01 | ||
| JPS4915699Y1 (ja) * | 1969-11-13 | 1974-04-19 | ||
| JPS5129455Y1 (ja) * | 1970-12-16 | 1976-07-24 |
-
1978
- 1978-07-08 JP JP8328078A patent/JPS58441B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5512109A (en) | 1980-01-28 |
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