JPS584450B2 - ハンドウタイノ カクサンド−ピングシヨリヨウノ コタイノリンガンユウゲンブツタイオヨビ ソノセイゾウホウ - Google Patents
ハンドウタイノ カクサンド−ピングシヨリヨウノ コタイノリンガンユウゲンブツタイオヨビ ソノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS584450B2 JPS584450B2 JP48036560A JP3656073A JPS584450B2 JP S584450 B2 JPS584450 B2 JP S584450B2 JP 48036560 A JP48036560 A JP 48036560A JP 3656073 A JP3656073 A JP 3656073A JP S584450 B2 JPS584450 B2 JP S584450B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphorus
- silicon
- diffusion
- solid
- doping
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10P—GENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
- H10P32/00—Diffusion of dopants within, into or out of wafers, substrates or parts of devices
- H10P32/10—Diffusion of dopants within, into or out of semiconductor bodies or layers
- H10P32/19—Diffusion sources
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S252/00—Compositions
- Y10S252/95—Doping agent source material
- Y10S252/951—Doping agent source material for vapor transport
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン
含有源物体およびその製造法に関する。
含有源物体およびその製造法に関する。
マイクロ波トランジスタおよびケイ素集積回路のような
半導体装置の製造において、半導体ケイ素中のリンの浅
い拡散は重要になってきた。
半導体装置の製造において、半導体ケイ素中のリンの浅
い拡散は重要になってきた。
半導体本体の特性は、とくにn−p−n構造のエミツタ
からの拡散断面によって実質的に影響を受け、この断面
はさらに使用する拡散源に左右される。
からの拡散断面によって実質的に影響を受け、この断面
はさらに使用する拡散源に左右される。
現在まで、満足な固体のリン拡散源が入手できなかった
ので、液状拡散源が拡散法において利用されてきた。
ので、液状拡散源が拡散法において利用されてきた。
用いられてきた液状拡散源は、ホスフイン(PH3)、
五酸化リン(P205)、酸塩化リン(POCl3)お
よび塩化リン(PCl3およびPCl5)のような化合
物である。
五酸化リン(P205)、酸塩化リン(POCl3)お
よび塩化リン(PCl3およびPCl5)のような化合
物である。
これらの液状拡散源のうちで、POCl3とPH3がも
つとも多く使用されてきた。
つとも多く使用されてきた。
これらの5種の化合物はすべて低融点物質であって、6
50℃以下で液体相または気体相である。
50℃以下で液体相または気体相である。
液状拡散源を用いて実施されるリンを拡散する普通のド
ーピング法は、簡単にはつぎのようである。
ーピング法は、簡単にはつぎのようである。
上記の化合物の1種を600℃以下の低温に加熱し、こ
のようにして生成したりこの気体およびリン化合物の気
体の一方または両方を850〜1200℃の高温のドー
ピング室へ導入する。
のようにして生成したりこの気体およびリン化合物の気
体の一方または両方を850〜1200℃の高温のドー
ピング室へ導入する。
この室内において、ドーピングすべきケイ素の薄片をリ
ンの気体の流れに対して平行に配列する。
ンの気体の流れに対して平行に配列する。
この方法において、リンの担体濃度、p−n接合の深さ
、およびドーピングした薄片の他の電子的性質はリンの
気体と固体のケイ素の薄片との間の反応条件によって主
に影響を受ける。
、およびドーピングした薄片の他の電子的性質はリンの
気体と固体のケイ素の薄片との間の反応条件によって主
に影響を受ける。
この反応は気体の流れによってさらに影響を受ける。
均一な拡散層が必要なときは、均一な気体の流れが必要
であり、この流れを形成することは非常に困難である。
であり、この流れを形成することは非常に困難である。
結局、各ケイ素の薄片に関するリンの均一な拡散をコン
トロールすることは困難である。
トロールすることは困難である。
これは液状拡散源を使用する従来のリンドーピング法の
欠点の1つである。
欠点の1つである。
液状拡散源法の他の欠点は、液状拡散源が危険性ある物
質であるということである。
質であるということである。
リン、酸塩化リンおよび多くの他のリン化合物は毒性、
腐食性、可燃姓または爆発性である。
腐食性、可燃姓または爆発性である。
液状拡散源は半導体材料の処理またはドーピングに使用
されてきているが、拡散のコントロールの不規性や毒性
が高いという不利益を克服して満足な拡散操作を行なわ
なくてはならない。
されてきているが、拡散のコントロールの不規性や毒性
が高いという不利益を克服して満足な拡散操作を行なわ
なくてはならない。
半導体のケイ素の有効なリン拡散またはドーピング操作
は、つぎの4つの条件を満足すべきである。
は、つぎの4つの条件を満足すべきである。
(1)マイクロ波トランジスタおよび現代のケイ素の集
積回路を製造するのに必要なケイ素中の浅いリンのドー
ピング、(2)ドープ操作は複雑でなくか、つ高い再現
性と信頼性をもたなくてはならない、(3)ドーピング
操作中作業員が排出する気体にさらされてもドーピング
操作は安全でなくてはならない、(4)固体の拡散源は
いろいろなドープ処理に経済的に再使用でなければなら
ない。
積回路を製造するのに必要なケイ素中の浅いリンのドー
ピング、(2)ドープ操作は複雑でなくか、つ高い再現
性と信頼性をもたなくてはならない、(3)ドーピング
操作中作業員が排出する気体にさらされてもドーピング
操作は安全でなくてはならない、(4)固体の拡散源は
いろいろなドープ処理に経済的に再使用でなければなら
ない。
したがって、本発明は、固体の拡散源に成形される組成
物を提供する。
物を提供する。
本発明の拡散源は非毒性であり、標準の拡散装置におい
て使用して半導体材料の拡散処理のより正確にコントロ
ールできる。
て使用して半導体材料の拡散処理のより正確にコントロ
ールできる。
この固体の拡散源は有利に使用でき、長い作業期間にわ
たって有効である。
たって有効である。
本発明のほかの別益は、以下の記載および図面から明ら
かとなるであろう。
かとなるであろう。
本発明は、リンおよびケイ素の化合物ならびに他のケイ
素含有材料からなる半導体のドーピング組成物に関する
。
素含有材料からなる半導体のドーピング組成物に関する
。
好ましい組成物は、約30重量係のリンおよびケイ素の
化合物と約70重量係の窒化ケイ素からなる。
化合物と約70重量係の窒化ケイ素からなる。
この組成物は、ホットプレス法によりまたは冷開成形と
続く焼結により、適当な固体の拡散源に成形される。
続く焼結により、適当な固体の拡散源に成形される。
本発明の固体の拡散源を形成するために、750〜35
00psiの圧力と800〜1500℃の湿度が用いら
れる,これは適当な形に切断すると、ケイ素の半導体本
体の拡散処理およびドーピング用の取扱い易いかつ経済
的な固体のリン源となる。
00psiの圧力と800〜1500℃の湿度が用いら
れる,これは適当な形に切断すると、ケイ素の半導体本
体の拡散処理およびドーピング用の取扱い易いかつ経済
的な固体のリン源となる。
本発明の固体のリン含有拡散源は、薄い円形の円盤の形
で使用することが好ましい。
で使用することが好ましい。
この円盤は,既知の方法、たとえばダイヤモンドのノコ
引き(sawing)を用いて、適当なホットプレスし
たもしくは焼結した物体から所望の厚さと直径をもつ円
盤を切り取ることによって得られる。
引き(sawing)を用いて、適当なホットプレスし
たもしくは焼結した物体から所望の厚さと直径をもつ円
盤を切り取ることによって得られる。
前記物体はリンおよびケイ素の化合物の1種以上からな
り、またケイ素含有物質、たとえば窒化ケイ素、シリカ
、またはケイ素金属を含むことができる。
り、またケイ素含有物質、たとえば窒化ケイ素、シリカ
、またはケイ素金属を含むことができる。
適当なリンおよびケイ素の化合物は、リンとケイ素の酸
化物とのほぼSiO2.P205,2SiO2.P20
,またはSiO。
化物とのほぼSiO2.P205,2SiO2.P20
,またはSiO。
.2P205の組成をもつ反応生成物であり、結晶相お
よび非結晶相の両方の形で使用してもよい。
よび非結晶相の両方の形で使用してもよい。
リン含有ガラスは、約98重量係のシリカと約2重量係
のP205の組成をもつ,本発明の拡散源は、約5〜1
00重量係の1種または2種以上のりンーケイ素組成物
と約O〜95重量係の窒化ケイ素、シリカまたはケイ素
金属から成る。
のP205の組成をもつ,本発明の拡散源は、約5〜1
00重量係の1種または2種以上のりンーケイ素組成物
と約O〜95重量係の窒化ケイ素、シリカまたはケイ素
金属から成る。
本発明の拡散材料の物体は、ホットプレス法を用いてゲ
ラファイトの型内に作られる。
ラファイトの型内に作られる。
この製作は約800〜145Cの温度および約750〜
5500psiの圧力においてなされる。
5500psiの圧力においてなされる。
型内の保持時間は約15分〜10時間であり、製作は空
気中で、不活性雰囲気、たとえば窒素またはアルゴン中
で、または10−6トルまでの真空下に実施される。
気中で、不活性雰囲気、たとえば窒素またはアルゴン中
で、または10−6トルまでの真空下に実施される。
拡散材料の物体の他の製作は、冷開成形および焼結法に
よって行なわれる。
よって行なわれる。
この方法において、この物体は約5000〜35,00
0psiの圧力で型内で冷開成形され、ついで成形され
た物体を加圧せずに約800〜1500℃の温度で焼結
する。
0psiの圧力で型内で冷開成形され、ついで成形され
た物体を加圧せずに約800〜1500℃の温度で焼結
する。
焼結時間は約30分〜12時間であり、焼結は上記ホッ
トプレス法と同じ雰囲気中で行なう。
トプレス法と同じ雰囲気中で行なう。
製作条件は、使用する出発材料の組成と得た拡散材料を
使用する条件によって支配される。
使用する条件によって支配される。
最もすぐれた拡散特性を示す固体の拡散源は、ほほS1
02.P205,2St02−P2o5またはSiO2
.2P205の組成をもつリンおよびケイ素の酸化物の
反応生成物と窒化ケイ素との混合物を含むものであった
。
02.P205,2St02−P2o5またはSiO2
.2P205の組成をもつリンおよびケイ素の酸化物の
反応生成物と窒化ケイ素との混合物を含むものであった
。
好ましい組成は約30〜100重量係のりンーケイ素化
合物および約70〜0重量係の窒化ケイ素であった。
合物および約70〜0重量係の窒化ケイ素であった。
また、満足な拡散特性は、約70重量チのりンーケイ素
化合物および約30重量係のシリカを含有する組成物な
らびに約70重量係のりンーケイ素化合物および約30
重量係のケイ素金属を含有する組成物から得られた。
化合物および約30重量係のシリカを含有する組成物な
らびに約70重量係のりンーケイ素化合物および約30
重量係のケイ素金属を含有する組成物から得られた。
り/−ケイ素化合物は、リン酸二水素アンモニウムNH
,H2PO4とケイ酸2Si02.H20との熱反応に
よって製造した。
,H2PO4とケイ酸2Si02.H20との熱反応に
よって製造した。
生じた反応生成物のリン含量は、出発物質の相対比を組
成がほぼSiO2.P20,2Si02.P205また
はSi02−2P205の反応生成物を与えるように変
化させてコントロールした。
成がほぼSiO2.P20,2Si02.P205また
はSi02−2P205の反応生成物を与えるように変
化させてコントロールした。
それらの生成物の製造とリン拡散源の製作を、つぎの実
施例によって説明する。
施例によって説明する。
実施例 1
リン酸二水素アンモニウムNH.H2PO,とケイ酸2
S102.H20の混合物から、化学式がほぼSiO2
.P205に相当する第一のりンーケイ素反応生成物を
合成した。
S102.H20の混合物から、化学式がほぼSiO2
.P205に相当する第一のりンーケイ素反応生成物を
合成した。
両方の出発化合物は試薬級の粉末であり、フリント(f
lint)石を含む磁器製のミル・ジャー(mill
jar)を用いて約30分間乾式混合した。
lint)石を含む磁器製のミル・ジャー(mill
jar)を用いて約30分間乾式混合した。
この混合物の全量は2666gであり、バッチの組成は
50モル係のSiO2と50モル%のP20。
50モル係のSiO2と50モル%のP20。
に相当した。このようにして調製した緊密な乾燥混合物
を溶融シリカの容器へゆるく注ぎ入れ、ついでこの容器
を空気中で100℃/時の速度でゆっくり700℃に、
ゲロバール(Globar■)の電熱炉を用いて加熱し
た。
を溶融シリカの容器へゆるく注ぎ入れ、ついでこの容器
を空気中で100℃/時の速度でゆっくり700℃に、
ゲロバール(Globar■)の電熱炉を用いて加熱し
た。
この加熱中に気体が発生するためふたを容器にしなかっ
た。
た。
700℃の温度に12時間保持した。
加熱中リン酸アンモニウムとケイ酸との化学反応のため
気体と煙が発生した。
気体と煙が発生した。
この保持時間の終りにおいて、煙の発生はほとんど止み
、これにより所望生成物の生成の化学反応が完了したこ
とが示された。
、これにより所望生成物の生成の化学反応が完了したこ
とが示された。
冷却後、焼成材料を取り出し、乾式粉砕して50メッシ
ュのタイラーふるいを通過する粉末とした。
ュのタイラーふるいを通過する粉末とした。
この微粉末の重さは16609であり、ついでこの粉末
を溶融シリカの容器へ詰め込み、この容器を1250C
/時に上で使用した同じ炉内で空気雰囲気下に加熱した
。
を溶融シリカの容器へ詰め込み、この容器を1250C
/時に上で使用した同じ炉内で空気雰囲気下に加熱した
。
1250℃に到達後、この温度を2時間一定に深ち、つ
いで炉の電源を切り、炉中で容器を室温に放冷した。
いで炉の電源を切り、炉中で容器を室温に放冷した。
1250℃で焼成して得られた生成物の全重量は131
0gであった。
0gであった。
この焼成物を約1/16インチの直径の粒子にジョウ・
クラッシャー(jaw crusher)を用いて砕き
、ついで100メッシュの絹の網を通過する微粉末にさ
らに乾式粉砕した。
クラッシャー(jaw crusher)を用いて砕き
、ついで100メッシュの絹の網を通過する微粉末にさ
らに乾式粉砕した。
このようにして得られた微粉末のX線回折分析を行なう
と、粉末は高混相の化合物Sio2.P205であるこ
とがわかった。
と、粉末は高混相の化合物Sio2.P205であるこ
とがわかった。
700℃の焼成後混合物はさらに反応が進むためある程
度膨張するので、混合物の表面に堅い外殻が形成し、こ
の外殼の化学組成は内部のそれと異なっていた。
度膨張するので、混合物の表面に堅い外殻が形成し、こ
の外殼の化学組成は内部のそれと異なっていた。
均一な混合物をつくるためには、700℃で焼成して得
られたケーキを粉末に粉砕し、1250℃の第2の焼成
過程において、非常に少量の外殻が形成し、比較的密な
かつ均一なケーキが得られた。
られたケーキを粉末に粉砕し、1250℃の第2の焼成
過程において、非常に少量の外殻が形成し、比較的密な
かつ均一なケーキが得られた。
第2の焼成において、低温相から高温和への結晶の転移
が明らかに起った。
が明らかに起った。
換言すれば、第1焼成ではほぼSiO.P205の組成
のりンーケイ素化合物が生成し、このさい原料の反応が
連続し、第2焼成において低温相から高温相への結晶構
造の転移が起こる。
のりンーケイ素化合物が生成し、このさい原料の反応が
連続し、第2焼成において低温相から高温相への結晶構
造の転移が起こる。
これらの二段階の焼成を経て高温相をもつ満足すべき生
成物が得られた。
成物が得られた。
ただ1回の焼成では、生ずる生成物は不満足なものであ
った。
った。
最終の焼成温度を1250℃のかわりに1300℃とす
ると、焼成された材料は非品質のガラスであった。
ると、焼成された材料は非品質のガラスであった。
このガラスは1250℃で得られた結晶形の生成物の化
学組成と本質的に同じ化学組成を有し、ガラス生成物の
リン含量は結晶生成物とほぼ同じ、すなわち22.3%
であった。
学組成と本質的に同じ化学組成を有し、ガラス生成物の
リン含量は結晶生成物とほぼ同じ、すなわち22.3%
であった。
これらの生成物の両者は、リン拡散もしくはドーピング
材料をつくるためのきわめてすぐれたリン源であった。
材料をつくるためのきわめてすぐれたリン源であった。
ほぼ2S102−P205およびSiO2.2P205
の組成をもつ他のりノーケイ素化合物ならびにリン含有
シリカガラスを、上述の実施例1と同様な条件で製造し
た。
の組成をもつ他のりノーケイ素化合物ならびにリン含有
シリカガラスを、上述の実施例1と同様な条件で製造し
た。
反応条件と生成物の性質を表1に要約する。
上に示した化合物は約1200Cまで溶融せずに安定で
あり、この熱安定性は本発明の固体の拡散源の発現に本
質的なものである。
あり、この熱安定性は本発明の固体の拡散源の発現に本
質的なものである。
前に使用したリン化合物、たとえばP205,PCl5
およびP3N5は1000℃を越える温度で不安定であ
って、溶融するか分解する。
およびP3N5は1000℃を越える温度で不安定であ
って、溶融するか分解する。
リンの拡散またはドーピング法は850〜1200℃の
比較的高い温度で行なうべきであるから、固体拡散源は
少なくとも1000℃の高温で安定であるべきである。
比較的高い温度で行なうべきであるから、固体拡散源は
少なくとも1000℃の高温で安定であるべきである。
本発明の固体の拡散源はこの要件を適切に充足するホッ
トプレスした拡散源をつくる一方法を以下に説明する。
トプレスした拡散源をつくる一方法を以下に説明する。
実施例 2
実施例1で合成したりンーケイ素化合物の微粉末を用い
て、固体の拡散源をホットプレス法によって製作した。
て、固体の拡散源をホットプレス法によって製作した。
この製作において、34.8gの前記粉末を内径1イン
チ、外径4インチおよび高さ6インチのゲラファイトの
型へ入れ、ついでこのゲラファイトの型を高周波誘導炉
内でほぼ10C/分の加熱速度で1050℃にゆっくり
加熱した。
チ、外径4インチおよび高さ6インチのゲラファイトの
型へ入れ、ついでこのゲラファイトの型を高周波誘導炉
内でほぼ10C/分の加熱速度で1050℃にゆっくり
加熱した。
2600psiの圧力を室温から1050℃までのホッ
トプレス過程中加え、1050℃で30分間均熱した後
、その圧力を解放した。
トプレス過程中加え、1050℃で30分間均熱した後
、その圧力を解放した。
この型を炉内で室温に冷却し、ほぼ直径1インチ厚さ1
千インチの物体をつくった。
千インチの物体をつくった。
このホットプレスした物体のかさ密度は2.25g/C
Cであった。
Cであった。
これは理論密度2.70g/ccの83.5%に相当す
る。
る。
この物体は白く、割れまたは分離が存在しなかった。
高速度のダイヤモンドのノコ引き機を用いてホットプレ
スした物体を薄切りし、直径1インチ厚さ約30ミルの
薄い円盤の固体の拡散源をつくった。
スした物体を薄切りし、直径1インチ厚さ約30ミルの
薄い円盤の固体の拡散源をつくった。
前記ホットプレスした物体から通常6個の円盤が得られ
た。
た。
この薄切りしたものは後続するドーピング操作ならびに
機械加工において取扱うのに適度の強さをもっていた。
機械加工において取扱うのに適度の強さをもっていた。
1oo%のりンーケイ素化合物のホットプレスした拡散
源のほかに、2種の化合物系、すなわちリンーケイ素に
添加物を加えたものからなり、添加物が窒化ケイ素、シ
リカ、およびケイ素金属である拡散源をつくった。
源のほかに、2種の化合物系、すなわちリンーケイ素に
添加物を加えたものからなり、添加物が窒化ケイ素、シ
リカ、およびケイ素金属である拡散源をつくった。
これらの組合せのうちで、窒化ケイ素を含有するものを
重点的に研究し、それはドーピング性能において好まし
い信頼性と便利さを有する組成物であった。
重点的に研究し、それはドーピング性能において好まし
い信頼性と便利さを有する組成物であった。
この系において、使用した窒化ケイ素はベータ型の高純
度の微粉末であった。
度の微粉末であった。
この粉末の化学的純度は99.8重量チであり、顕微鏡
で測定した平均粒度は3.5ミクロンであった。
で測定した平均粒度は3.5ミクロンであった。
これらの組成物から拡散源をつくる方法を、下の実施例
で説明する。
で説明する。
実施例 3
309の粉末化したりンーケイ素化合物と70gの窒化
ケイ素との混合物から、30重量係のりンーケイ素化合
物(ほぼSi02.P205)および、70重量係の窒
化ケイ素からなる物体をつくつ誤これをメタノールとフ
リント石を含む磁器製ジャーを用いて混合し、ついでこ
の混合物を100℃で3時間空気中において乾燥した。
ケイ素との混合物から、30重量係のりンーケイ素化合
物(ほぼSi02.P205)および、70重量係の窒
化ケイ素からなる物体をつくつ誤これをメタノールとフ
リント石を含む磁器製ジャーを用いて混合し、ついでこ
の混合物を100℃で3時間空気中において乾燥した。
この乾燥した混合物を上記ジャー中でさらに10分間乾
式混合し、化合物を緊密に混合した。
式混合し、化合物を緊密に混合した。
この乾燥混合物の約41gを1200℃の温度においで
2600psiの圧力下でホットプレスし、加熱および
冷却条件と使用したゲラファイト型は、実施例1におけ
る組成物のホットプレスに対するものと同じであった。
2600psiの圧力下でホットプレスし、加熱および
冷却条件と使用したゲラファイト型は、実施例1におけ
る組成物のホットプレスに対するものと同じであった。
上のホットプレスから、直径約1インチ高さ約11+4
インチの均一な物体を得た。
インチの均一な物体を得た。
この物体のかさ密度は1.88g/ccであった。
ドーピング特性へのかさ密度の影響を検査するため、ホ
ットプレスの間2600psiのかわりに1600ps
iの低い圧力を加えて1.29g/CCの低密度の物体
をつくった。
ットプレスの間2600psiのかわりに1600ps
iの低い圧力を加えて1.29g/CCの低密度の物体
をつくった。
低密度の物体と高密度の物体の両方は、ほぼ同じリン含
量9.5重量係を有した。
量9.5重量係を有した。
このようにしてつくったこれらのホットプレスした物体
は、2成分の微細粒子から成り、これらの粒子は120
0℃におけるホットプレス中互いに反応しないことに注
意すべきである。
は、2成分の微細粒子から成り、これらの粒子は120
0℃におけるホットプレス中互いに反応しないことに注
意すべきである。
粒子の可塑変形と粒子間の機械的かみ合いにより、固体
の物体の結合強さが生ずる。
の物体の結合強さが生ずる。
ホットプレス温度は、後続するドーピング礒度の決定に
重要である。
重要である。
最大ドーピング礒度は、一般にホットプレス淵度より低
い。
い。
また、最犬のホットプレス温度はりンーケイ素化合物の
合成淵度、すなわち約1250℃より低いので、本発明
の系で用いる最大加工温度は普通の使用温度より高い。
合成淵度、すなわち約1250℃より低いので、本発明
の系で用いる最大加工温度は普通の使用温度より高い。
ホットプレスした物体から、ほぼ直径1インチ厚さ30
ミルの薄片をダイヤモンドのノコ引き機を用いてつくっ
た。
ミルの薄片をダイヤモンドのノコ引き機を用いてつくっ
た。
このようにして製作した薄片は、リンのドーピングの拡
散源としてさわめて満足すべきものであった。
散源としてさわめて満足すべきものであった。
組成がほぼSiO2.P205に相当するりンーケイ素
化合物と窒化ケイ素、シリカおよびケイ素金属からなる
ホットプレスした物体の性質を表2に示す。
化合物と窒化ケイ素、シリカおよびケイ素金属からなる
ホットプレスした物体の性質を表2に示す。
かさ密度は用いるホットプレス温度に左右され、0〜3
0重量係の添加剤を含有する組成物では1100℃であ
り、50重量係以上の添加剤を含有する組成物では12
00℃であった。
0重量係の添加剤を含有する組成物では1100℃であ
り、50重量係以上の添加剤を含有する組成物では12
00℃であった。
リン含量は22.3%から1.2係である。
生じたケイ素含有薄片のリン濃度が1.2係程度に低い
ものは、ドーピング条件、たとえば温度および均熱時間
を適切に選んだとき、リン拡散源として満足すべき性能
を十分に示した。
ものは、ドーピング条件、たとえば温度および均熱時間
を適切に選んだとき、リン拡散源として満足すべき性能
を十分に示した。
上に指摘したように、本発明の拡散源は、下の実施例で
示すように、冷開成形および続く焼結によっても成形で
きる。
示すように、冷開成形および続く焼結によっても成形で
きる。
実施例 4
40gの粉末化リンーケイ素化合物(200メッシュ)
を直径11インチ高さ4インチのはだ焼金属型へ入れ、
粉末の詰め物中に均一な圧力分布を確立するため、プラ
ンジャの両端から圧力を加える二重プランジャ法を用い
て20,000psiの静圧を加えた。
を直径11インチ高さ4インチのはだ焼金属型へ入れ、
粉末の詰め物中に均一な圧力分布を確立するため、プラ
ンジャの両端から圧力を加える二重プランジャ法を用い
て20,000psiの静圧を加えた。
冷間プレス後、固まった物体はかさ密度が1.32g/
CC、寸法がほぼ直径11/4インチ高さ11/2イン
チであった。
CC、寸法がほぼ直径11/4インチ高さ11/2イン
チであった。
このようにしてつくった固めた物体を空気中で100℃
/時の加熱速度で1100℃において12時間焼結した
。
/時の加熱速度で1100℃において12時間焼結した
。
1100℃において12時間保持した後、固めた物体を
炉内で室温に放冷した。
炉内で室温に放冷した。
このようにしてつくった焼結物体は平均のかさ密度が1
.65g/ccであり、寸法がほぼ直径1インチ高さ1
1/4インチであった。
.65g/ccであり、寸法がほぼ直径1インチ高さ1
1/4インチであった。
この焼結物体は純白ではなく、十分に強くダイヤモンド
のノコ引き機で機械加工して約直径1インチ厚さ30ミ
ルのドーピング円盤をつくることができた。
のノコ引き機で機械加工して約直径1インチ厚さ30ミ
ルのドーピング円盤をつくることができた。
実施例 5
60gの粉末化リンーケイ素化合物(200メッシュ)
を140gの窒化ケイ素粉末(325メッシュ)へ加え
て、30係のりンーケイ素化合物および70チの窒化ケ
イ素の組成のような2成分の組成からなる焼結拡散源を
つくった。
を140gの窒化ケイ素粉末(325メッシュ)へ加え
て、30係のりンーケイ素化合物および70チの窒化ケ
イ素の組成のような2成分の組成からなる焼結拡散源を
つくった。
これをメチルアルコールと、フリント石を含むゴムでラ
イニングした金属ジャーの中で30分間混合した。
イニングした金属ジャーの中で30分間混合した。
混合後このようにしてつくった緊密な混合物を空気中で
8時間110℃で乾燥し、上記のフリント石を含むジャ
ーを用いて乾燥ケーキを乾式粉砕して微粉末にした。
8時間110℃で乾燥し、上記のフリント石を含むジャ
ーを用いて乾燥ケーキを乾式粉砕して微粉末にした。
この乾燥混合物の43gをはだ焼金属型へ入れ、二重プ
ランジャ法により20,000psiでプレスした。
ランジャ法により20,000psiでプレスした。
プレス後、物体はかさ密度が1.41g/CC、寸法が
直径11/4インチ高さ11/2インチであった。
直径11/4インチ高さ11/2インチであった。
このようにしてつくったプレスした物体を、グローバー
(Globar■)加熱炉内で100℃/時の加熱速度
で窒素雰囲気中で1200℃において12時間焼結した
。
(Globar■)加熱炉内で100℃/時の加熱速度
で窒素雰囲気中で1200℃において12時間焼結した
。
焼結後、物体を炉内で室温に放冷した。
この焼結物体はかさ密度が1.62g/cr、寸法が約
直径11−4インチ高さI1/2インチであった。
直径11−4インチ高さI1/2インチであった。
この焼結物体は灰色であり、容易にダイヤモンドのノコ
引きおよび機械加工して寸法が直径1インチ厚さ30ミ
ルのドーピング円盤とすることができた。
引きおよび機械加工して寸法が直径1インチ厚さ30ミ
ルのドーピング円盤とすることができた。
窒化ケイ素を含有する物体をつくる前述の条件と類似し
た条件を用いて、リンーケイ素化合物とシリカとの混合
物からなる焼結物体と、同様なケイ素金属との混合物か
らなる焼結物体を成形した。
た条件を用いて、リンーケイ素化合物とシリカとの混合
物からなる焼結物体と、同様なケイ素金属との混合物か
らなる焼結物体を成形した。
シリカを含有する物体は空気中で焼結できたが、ケイ素
の金属を含有する物体はアルゴン雰囲気下で焼結しなけ
ればならなかった。
の金属を含有する物体はアルゴン雰囲気下で焼結しなけ
ればならなかった。
ほぼSi02−P205の組成をもつりンーケイ素化合
物と窒化ケイ素、シリカおよびケイ素金属のような添加
剤とのいろいろな混合物から形成した焼結物体の物理的
な性質とリン含量を表3に示す。
物と窒化ケイ素、シリカおよびケイ素金属のような添加
剤とのいろいろな混合物から形成した焼結物体の物理的
な性質とリン含量を表3に示す。
表3で示されたすべての実施例において使用したりンー
ケイ素化合物の組成はほぼSin2.P205であった
が、本発明の源物体はこの化合物単独の使用に制限され
ない。
ケイ素化合物の組成はほぼSin2.P205であった
が、本発明の源物体はこの化合物単独の使用に制限され
ない。
ほぼ2Si02−P205またはSiO2.2P205
の組成をもつ他の化合物を、上述の混合物において置き
換えて、本発明のリン拡散源の満足すべき物体をつくる
ことができる。
の組成をもつ他の化合物を、上述の混合物において置き
換えて、本発明のリン拡散源の満足すべき物体をつくる
ことができる。
冷間プレス法のみならず、他の冷開成形法、たとえばア
イソタクチック(isotactic)プレス法または
押出し法、冷間鋳造法またはテープ加工法によって、源
物体を成形してもよい。
イソタクチック(isotactic)プレス法または
押出し法、冷間鋳造法またはテープ加工法によって、源
物体を成形してもよい。
本発明の固体の拡散源を用いるドーピング法は、つぎの
とおりである。
とおりである。
約直径1インチ厚さ30ミルの固体の拡散源10を、第
1図に示すように、約直径1インチ厚さ10ミルのケイ
素の薄片12と平行に並べる。
1図に示すように、約直径1インチ厚さ10ミルのケイ
素の薄片12と平行に並べる。
ケイ素の薄片12と拡散要素10の両者を、交互に約1
/8インチの間隔を置いて並べる。
/8インチの間隔を置いて並べる。
このアセンブリを約直径2インチの高純度の溶融石英管
14へ入れ、リン処理もしくはドーピングがなされる温
度に加熱する。
14へ入れ、リン処理もしくはドーピングがなされる温
度に加熱する。
処理もしくはドーピングの温度は通常850〜1200
℃であり、ドーピング後ケイ素の薄片中に達成されるべ
きリンの担体濃度およびリンの拡散の断面のいかんによ
って、保持時間は15〜60分となる。
℃であり、ドーピング後ケイ素の薄片中に達成されるべ
きリンの担体濃度およびリンの拡散の断面のいかんによ
って、保持時間は15〜60分となる。
温度と時間はこの方法において非常に重要である。
通常、高い温度と長い時間ではいわゆる強い(heav
y)ドーピングがなされる。
y)ドーピングがなされる。
ケイ素金属は融点が1420℃であるから、1300℃
を越える温度はドーピング操作には使用されない。
を越える温度はドーピング操作には使用されない。
ドーピングを行なう雰囲気は、通常アルゴンまたは窒素
であり、この気体は矢印16の方向に流れる。
であり、この気体は矢印16の方向に流れる。
本発明の固体のリン含有拡散源は、酸化または不活性雰
囲気中で1200℃までの温度において、溶融、昇華ま
たは過度の分解を起こさずに使用できた。
囲気中で1200℃までの温度において、溶融、昇華ま
たは過度の分解を起こさずに使用できた。
この拡散源は4種の元素Si,P,0およびNを用いて
つくり、この場合他の元素とくにIAおよびIA族の元
素は除外した。
つくり、この場合他の元素とくにIAおよびIA族の元
素は除外した。
また、拡散源は25〜45ミルの非常に薄い薄片に切ら
れるので、すぐれた機械的強さをもたなくてはならない
。
れるので、すぐれた機械的強さをもたなくてはならない
。
まず、源材料の物体は、高速度のダイヤモンドのノコ引
き機による薄切りおよび機械加工中機械的振動と応力に
耐えなくてはならない。
き機による薄切りおよび機械加工中機械的振動と応力に
耐えなくてはならない。
強さは、ケイ素化合物、たとえば窒化ケイ素、シリカお
よびケイ素金属を加えることによって改良される。
よびケイ素金属を加えることによって改良される。
改良された機械的強さを与えることのほかにケイ素含有
添加剤の他の重要な役割は、固体の拡散源中のリン濃度
のコントロールである。
添加剤の他の重要な役割は、固体の拡散源中のリン濃度
のコントロールである。
1150℃におけるドーピング中、化合物S102−P
205はつぎのようにその蒸気を出す。
205はつぎのようにその蒸気を出す。
Si02.P205→S102+P205(1)p2o
5−P4++02−(2) これらの蒸気のうちで、P205はさらに解離してリン
と酸素のイオンとなる(2)。
5−P4++02−(2) これらの蒸気のうちで、P205はさらに解離してリン
と酸素のイオンとなる(2)。
結局、P4+イオンは酸素イオンの存在で半導体のケイ
素薄片中へ選択的に拡散する。
素薄片中へ選択的に拡散する。
酸素イオンの存在は必須条件ではないが、リンの拡散に
非常に有効であることがわかった。
非常に有効であることがわかった。
しかし、その理由は明らかでない。ドーピングしたケイ
素中に確立されたリンの拡散の断面および/またはリン
の担体濃度は、表4に示されるように湿度の関数として
作用するリンの拡散係数によって主に定められる。
素中に確立されたリンの拡散の断面および/またはリン
の担体濃度は、表4に示されるように湿度の関数として
作用するリンの拡散係数によって主に定められる。
固体の拡散源中のリンの濃度が高くてもケイ素の薄片中
にすぐれたリンのドーピングがかならずしも得られない
ので、最適の濃度は特定のドーピング条件、たとえばド
ーピングの湿度および時間、酸化されているかまたは酸
化されていないか、ならびにリンの濃度によって定める
べきである。
にすぐれたリンのドーピングがかならずしも得られない
ので、最適の濃度は特定のドーピング条件、たとえばド
ーピングの湿度および時間、酸化されているかまたは酸
化されていないか、ならびにリンの濃度によって定める
べきである。
本発明の実施態様は、つぎのとおりである。
(1)少なくとも25ミルの厚さをもち、約5〜約10
0重量係のリンおよびケイ素の化合物と約0〜約95重
量係のケイ素含有添加剤から成る、半導体の拡散ドーピ
ング処理用の固体のリン含有源物体。
0重量係のリンおよびケイ素の化合物と約0〜約95重
量係のケイ素含有添加剤から成る、半導体の拡散ドーピ
ング処理用の固体のリン含有源物体。
(2)潟ンおよびケイ素の化合物がSiO2.P,05
、2St02−P205,St02.2P205および
リン含有ガラスからなる群より選ばれる上記(1)によ
る半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物
体。
、2St02−P205,St02.2P205および
リン含有ガラスからなる群より選ばれる上記(1)によ
る半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物
体。
(3)ケイ素含有添加剤が窒化ケイ素、酸化ケイ素およ
びケイ素金属からなる群より選ばれる上記(1)による
半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物体
。
びケイ素金属からなる群より選ばれる上記(1)による
半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物体
。
(4)前記物体が約30〜約100重量係のリンおよび
ケイ素の化合物と約0〜70重量係の窒化ケイ素から成
る上記(1)による半導体の拡散処理用の固体のリン含
有源物体。
ケイ素の化合物と約0〜70重量係の窒化ケイ素から成
る上記(1)による半導体の拡散処理用の固体のリン含
有源物体。
(5)前記物体が約30重量係のリンおよびケイ素の化
合物と約70重量係の窒化ケイ素から成る上記(4)に
よる固体のリン含有源物体。
合物と約70重量係の窒化ケイ素から成る上記(4)に
よる固体のリン含有源物体。
(6)(a))ンおよびケイ素の化合物からなる粉末を
型に入れ、 (b)前記型中の前記粉末を実質的な時間ホットプレス
し、そして (c)Jン含有源物体を冷却し、取り出すことから成る
半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物体
の製木法。
型に入れ、 (b)前記型中の前記粉末を実質的な時間ホットプレス
し、そして (c)Jン含有源物体を冷却し、取り出すことから成る
半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物体
の製木法。
(7)ホットプレスを約800〜約1450℃の温度お
よび約750〜約5500psiの圧力において約15
分〜約10時間行なう上記(6)による固体のリン含有
源物体の製造法。
よび約750〜約5500psiの圧力において約15
分〜約10時間行なう上記(6)による固体のリン含有
源物体の製造法。
(8)前記粉末を約1200℃において約2600ps
iの圧力下で約30分間ホットプレスする上記第(6)
による固体のリン含有源物体の製造法。
iの圧力下で約30分間ホットプレスする上記第(6)
による固体のリン含有源物体の製造法。
(9)(a))ンおよびケイ素の化合物からなる粉末を
型に入れ、 (b)前記粉末を冷開成形して固体の物体を成形し、 (c)前記冷開成形工程から前記物体を取り出し、(d
)前記物体を実質的な時間焼結し、そして(e)前記焼
結した源物体を冷却する ことから成る半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリ
ン含有源物体の製造法。
型に入れ、 (b)前記粉末を冷開成形して固体の物体を成形し、 (c)前記冷開成形工程から前記物体を取り出し、(d
)前記物体を実質的な時間焼結し、そして(e)前記焼
結した源物体を冷却する ことから成る半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリ
ン含有源物体の製造法。
(10)冷開成形を約5000〜約35,000psi
の圧力において行ない、ついで約800〜約1500℃
の温度において約30分〜約12時間焼結する上記(9
)による固体のリン含有源物体の製造法。
の圧力において行ない、ついで約800〜約1500℃
の温度において約30分〜約12時間焼結する上記(9
)による固体のリン含有源物体の製造法。
(11)前記粉末を約20,000psiの圧力で冷開
成形して固体の物体を成形し、ついでこの物体を120
0℃において約12時間窒素雰囲気内で焼結する上記(
9)による固体のリン含有源物体の製造法。
成形して固体の物体を成形し、ついでこの物体を120
0℃において約12時間窒素雰囲気内で焼結する上記(
9)による固体のリン含有源物体の製造法。
第1図は、処理した半導体材料に関して拡散源の位置を
示す拡散室の横断面図である。 10・・・・・・固体の拡散源、12・・・・・・ケイ
素の薄片、14・・・・・・石英管、16・・・・・・
気体の流れ。
示す拡散室の横断面図である。 10・・・・・・固体の拡散源、12・・・・・・ケイ
素の薄片、14・・・・・・石英管、16・・・・・・
気体の流れ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少くとも25ミルの厚さをもち、約30重量係のS
iO2.P205,2SiO2.P20,,SiO2.
2P205およびリン含有ガラスからなる群より選ばれ
たリンおよびケイ素の化合物と約70重量係の窒化ケイ
素からなる、半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリ
ン含有源物体。 2(a)約30重量係のSi02−P205,2Si0
2.P20,,SiO2.2P205およびリン含有ガ
ラスからなる群より選ばれたリンおよびケイ素の化合物
と、約70重量係の窒化ケイ素からなる粉末を型に入れ
、 (b)(1)前記型中の前記粉末を、約800〜約14
50℃の湿度および約750〜約5500psiの圧力
において約15分〜約10時間ホットプレスするか、あ
るいは (2)前記型中の前記粉末を、約5,000〜約35,
000psiの圧力において冷開成形して固体の物体を
成形し、前記冷開成形工程の後に前記固体物体を型から
取り出し、そして約800〜約1500℃の温度におい
て約30分〜約12時間焼結し、 そして (c))ン含有源物体を冷却し、取り出すことから成る
半導体の拡散ドーピング処理用の固体のリン含有源物体
の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00239897A US3849344A (en) | 1972-03-31 | 1972-03-31 | Solid diffusion sources containing phosphorus and silicon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4910665A JPS4910665A (ja) | 1974-01-30 |
| JPS584450B2 true JPS584450B2 (ja) | 1983-01-26 |
Family
ID=22904197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48036560A Expired JPS584450B2 (ja) | 1972-03-31 | 1973-03-30 | ハンドウタイノ カクサンド−ピングシヨリヨウノ コタイノリンガンユウゲンブツタイオヨビ ソノセイゾウホウ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3849344A (ja) |
| JP (1) | JPS584450B2 (ja) |
| CA (1) | CA1011227A (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA967173A (en) * | 1973-01-04 | 1975-05-06 | Peter C. Schultz | Fused oxide type glasses |
| US3931039A (en) * | 1973-11-01 | 1976-01-06 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition for diffusing phosphorus |
| US4025464A (en) * | 1973-11-01 | 1977-05-24 | Mitsuo Yamashita | Composition for diffusing phosphorus |
| US3972838A (en) * | 1973-11-01 | 1976-08-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition for diffusing phosphorus |
| US3931056A (en) * | 1974-08-26 | 1976-01-06 | The Carborundum Company | Solid diffusion sources for phosphorus doping containing silicon and zirconium pyrophosphates |
| US3954525A (en) * | 1974-08-26 | 1976-05-04 | The Carborundum Company | Hot-pressed solid diffusion sources for phosphorus |
| US3975308A (en) * | 1975-02-07 | 1976-08-17 | The Carborundum Company | Preparation of pyrophosphates |
| SE420596B (sv) * | 1975-03-25 | 1981-10-19 | Osaka Packing | Formad kropp av amorf kiseldioxid, eventuellt innehallande kalciumkarbonat, sett att framstella en formad kropp av amorf kiseldioxid samt partikel av amorf kiseldioxid for framstellning av en formad kropp |
| US4033790A (en) * | 1976-07-29 | 1977-07-05 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Solid diffusion dopants for semiconductors and method of making the same |
| US4596716A (en) * | 1983-06-08 | 1986-06-24 | Kennecott Corporation | Porous silicon nitride semiconductor dopant carriers |
| JPS6020510A (ja) * | 1983-07-13 | 1985-02-01 | Matsushita Electronics Corp | 不純物拡散方法 |
| AU579188B2 (en) * | 1985-09-06 | 1988-11-17 | Kabushiki Kaisha Osaka Packing Seizosho | Silica molding and process for its production |
| CA1244969A (en) * | 1986-10-29 | 1988-11-15 | Mitel Corporation | Method for diffusing p-type material using boron disks |
| US4749615A (en) * | 1986-10-31 | 1988-06-07 | Stemcor Corporation | Semiconductor dopant source |
| US5503816A (en) * | 1993-09-27 | 1996-04-02 | Becton Dickinson And Company | Silicate compounds for DNA purification |
| TW200304372A (en) * | 2002-03-20 | 2003-10-01 | Kanegafuchi Chemical Ind | Compositions for diabetes |
| US20030228475A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-12-11 | Minoru Komada | Barrier film and laminated material, container for wrapping and image display medium using the same, and manufacturing method for barrier film |
| US7658822B2 (en) * | 2005-08-11 | 2010-02-09 | Wintek Electro-Optics Corporation | SiOx:Si composite articles and methods of making same |
| US7790060B2 (en) * | 2005-08-11 | 2010-09-07 | Wintek Electro Optics Corporation | SiOx:Si composite material compositions and methods of making same |
| US7749406B2 (en) * | 2005-08-11 | 2010-07-06 | Stevenson David E | SiOx:Si sputtering targets and method of making and using such targets |
-
1972
- 1972-03-31 US US00239897A patent/US3849344A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-03-20 CA CA167,255A patent/CA1011227A/en not_active Expired
- 1973-03-30 JP JP48036560A patent/JPS584450B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3849344A (en) | 1974-11-19 |
| CA1011227A (en) | 1977-05-31 |
| JPS4910665A (ja) | 1974-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3849344A (en) | Solid diffusion sources containing phosphorus and silicon | |
| US6013236A (en) | Wafer | |
| US2854364A (en) | Sublimation process for manufacturing silicon carbide crystals | |
| US4040849A (en) | Polycrystalline silicon articles by sintering | |
| CA2339649C (en) | Silicon carbide sinter and process for producing the same | |
| JPS584451B2 (ja) | リンド−ピングヨウ コタイカクサンゲン | |
| JPS5850929B2 (ja) | 炭化ケイ素粉末の製造方法 | |
| US4040848A (en) | Polycrystalline silicon articles containing boron by sintering | |
| JPS6240317B2 (ja) | ||
| JPS5814738B2 (ja) | リンド−ピングヨウコタイカクサンゲンノ セイゾウホウホウ | |
| US3975308A (en) | Preparation of pyrophosphates | |
| JPS60122797A (ja) | 窒化アルミニウム単結晶の製造方法 | |
| US2040236A (en) | Process of making bonded silicon carbide refractories | |
| US3954525A (en) | Hot-pressed solid diffusion sources for phosphorus | |
| US4846902A (en) | Solid diffusion source of GD oxide/P205 compound and method of making silicon wafer | |
| KR930004242B1 (ko) | 비산염 도판트 화합물 및 그 제조방법 | |
| JP3793553B2 (ja) | 黒色SiO2質耐食性部材及びその製造方法 | |
| EP0156054B1 (en) | Porous silicon nitride semiconductor dopant carriers | |
| KR20200009943A (ko) | 규소-이산화규소계 소결체, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조되는 가스 배리어 필름 | |
| EP0148833A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING YTTRIUM SILICON OXYNITRIDES. | |
| US20020071803A1 (en) | Method of producing silicon carbide power | |
| JP3397503B2 (ja) | 低圧相窒化ほう素粉末の製造方法 | |
| JPH0567593B2 (ja) | ||
| JPS62148309A (ja) | 高α型窒化珪素粉末の製造法 | |
| JPH02258677A (ja) | SiC粉末、及びその製造法並びに使用法 |