JPS5845287A - 石炭・水スラリ−流動性改良方法 - Google Patents
石炭・水スラリ−流動性改良方法Info
- Publication number
- JPS5845287A JPS5845287A JP14398481A JP14398481A JPS5845287A JP S5845287 A JPS5845287 A JP S5845287A JP 14398481 A JP14398481 A JP 14398481A JP 14398481 A JP14398481 A JP 14398481A JP S5845287 A JPS5845287 A JP S5845287A
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- Japan
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- coal
- slurry
- fluidity
- water slurry
- sulfonic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は石炭・水スラリーの流動性改良法に関するもの
であり、更に詳しくは石炭粉末の水スラリー調製に際し
、成る特定の分散剤を加えることによって、パイプライ
ン輸送坤の優れた石炭−水スラリーを造る方法に係るも
のである。
であり、更に詳しくは石炭粉末の水スラリー調製に際し
、成る特定の分散剤を加えることによって、パイプライ
ン輸送坤の優れた石炭−水スラリーを造る方法に係るも
のである。
近年、石油供給事情の嬰化に伴ない石油代替エネルギー
源として資源的に豊富で６１且つ埋蔵地域も広く世界各
地に分布している石炭が見直されて来ている。
源として資源的に豊富で６１且つ埋蔵地域も広く世界各
地に分布している石炭が見直されて来ている。
しかし、石炭はバルクマテリアルであってハンドリング
の面で種々の問題を抱えている。特に液体である石油と
異なり、その輸送には美大な設備投資と動力、労力を要
し、また石炭粉末の場合には発塵による作業環境の悪化
や自然発火に対する対策を講する必要もある。
の面で種々の問題を抱えている。特に液体である石油と
異なり、その輸送には美大な設備投資と動力、労力を要
し、また石炭粉末の場合には発塵による作業環境の悪化
や自然発火に対する対策を講する必要もある。
之等の問題解決策として古くから石炭の液化やガス化が
検討されているが、実用化には未だ可成りの時間が掛か
ると言われている。
検討されているが、実用化には未だ可成りの時間が掛か
ると言われている。
そのつなぎとして、或いは液化やガス化の際の原料供給
法として考えられているのが石炭粉末を水や石油、メタ
ノールなどの液体中に分散させることによる流体化であ
る。
法として考えられているのが石炭粉末を水や石油、メタ
ノールなどの液体中に分散させることによる流体化であ
る。
この中で石炭粉末を水中に分散させてスラリー化する方
式は媒体が水であるため種々の利点？有し既に山元から
の石炭の長距離陸上パイプライン輸送において実用化さ
れている。
式は媒体が水であるため種々の利点？有し既に山元から
の石炭の長距離陸上パイプライン輸送において実用化さ
れている。
しかしながらスラリー中の石炭濃度を高くするとスラリ
ーの流動性が著しく悪くなるため、現状では４５〜６０
重量％の石炭濃度で実施されてぃ２従って現時点では輸
送効率や脱水効率、排水処理費、ボイラーでの直接燃焼
の場合の燃焼効率などの面で問題があシ、広く普及する
には至っていない。
ーの流動性が著しく悪くなるため、現状では４５〜６０
重量％の石炭濃度で実施されてぃ２従って現時点では輸
送効率や脱水効率、排水処理費、ボイラーでの直接燃焼
の場合の燃焼効率などの面で問題があシ、広く普及する
には至っていない。
従来、この石炭粉末・水スラリー中の石炭濃度を少しで
も高めるべく石炭粉末の粒度調整や分融剤の添加による
スラリー粘度の低減などの方法が種々提案されて米た。
も高めるべく石炭粉末の粒度調整や分融剤の添加による
スラリー粘度の低減などの方法が種々提案されて米た。
例えばリグニンスルホン酸塩を分散剤として用いること
によって無添加の場合に比し可成シスラリ−の粘度が低
くなることは周知の通りである。しかし所謂リグニンス
ルホン酸塩では、その減粘効果は未だ満足出来るもので
ないため工業的に採用さｎていないのが実情である。
によって無添加の場合に比し可成シスラリ−の粘度が低
くなることは周知の通りである。しかし所謂リグニンス
ルホン酸塩では、その減粘効果は未だ満足出来るもので
ないため工業的に採用さｎていないのが実情である。
本発明者等はリニューアブルな資源であるリグニンをこ
の分野で何とか活用すべく、石炭粉末とリグニン誘導体
の相互作用について種々検討ｔ−積み重ねて来り結果、
部分脱スルホ／リグニンスルホ／酸誘導体が所謂リグニ
ンスルホン酸塩よりも０ 石炭・水スラリーの分散剤
として優れていることを見出し、本発明に到達した。
の分野で何とか活用すべく、石炭粉末とリグニン誘導体
の相互作用について種々検討ｔ−積み重ねて来り結果、
部分脱スルホ／リグニンスルホ／酸誘導体が所謂リグニ
ンスルホン酸塩よりも０ 石炭・水スラリーの分散剤
として優れていることを見出し、本発明に到達した。
本発明において部分脱スルホンリグニンスルポン酸誘導
体とは亜硫酸パルプ排液ないし、それより分別して得ら
れるリグニンスルホン酸（塩）を公知の如く、高温で酸
化し、スルホン化度が７工二ルプロパン単位当シ０．３
５モル以下になるまで部分脱スルホン化したものないし
、それを更に２次的に化学処理したもので之等の部分脱
スルホンリグニンスルホン酸誘導体は未処理のものに比
べて部分脱スルホン化後の時点で、カルボキシル基やフ
ェノール性水酸基が多く、スルポン基やアルコール性水
酸基が少ない。部分脱スルホン化の方法としては最も一
般的には最初のｐＨが９以上で、１５０〜２００℃で処
理する方法が挙げられるが、この方法に限定されるも・
のではなく、より低ｐＨで熱処理することによって部分
脱スルポン化を行なったものでも差支えない。
体とは亜硫酸パルプ排液ないし、それより分別して得ら
れるリグニンスルホン酸（塩）を公知の如く、高温で酸
化し、スルホン化度が７工二ルプロパン単位当シ０．３
５モル以下になるまで部分脱スルホン化したものないし
、それを更に２次的に化学処理したもので之等の部分脱
スルホンリグニンスルホン酸誘導体は未処理のものに比
べて部分脱スルホン化後の時点で、カルボキシル基やフ
ェノール性水酸基が多く、スルポン基やアルコール性水
酸基が少ない。部分脱スルホン化の方法としては最も一
般的には最初のｐＨが９以上で、１５０〜２００℃で処
理する方法が挙げられるが、この方法に限定されるも・
のではなく、より低ｐＨで熱処理することによって部分
脱スルポン化を行なったものでも差支えない。
また亜硫酸パルプ排液をその侭部分脱スルホン化処理し
た場合は、その反応生成物をその侭用いてもよいし、或
いは反応生成物から高分子量区分のみを分別して用いて
も何れでもよい 部分脱スルホンリグニン誘導体の添加量は石炭粉末の絶
乾重量１ｏｏ重量部に対し０．４〜２重量部である。０
．４重量部より少ないと流動性改良剤果は小さく、また
２重量部よシ多くしても効果の上乗せは殆んど期待出来
ないが、逆に悪くなる。
た場合は、その反応生成物をその侭用いてもよいし、或
いは反応生成物から高分子量区分のみを分別して用いて
も何れでもよい 部分脱スルホンリグニン誘導体の添加量は石炭粉末の絶
乾重量１ｏｏ重量部に対し０．４〜２重量部である。０
．４重量部より少ないと流動性改良剤果は小さく、また
２重量部よシ多くしても効果の上乗せは殆んど期待出来
ないが、逆に悪くなる。
添加は石炭粉末・水スラリー調製時でもよいし、或いは
石炭粉砕時でも何れでもよい。
石炭粉砕時でも何れでもよい。
本発明方法はスラリー中の石炭濃度の如何に拘わらず効
果があるが、特に石炭濃度６０重量−以上の高濃度スラ
リーにおいてその意義が大きい。
果があるが、特に石炭濃度６０重量−以上の高濃度スラ
リーにおいてその意義が大きい。
なお本発明方法において、更に流動性改良剤としてポリ
オキ７アルキレ／アルキルフエニルエーテル、アルキル
ベンゼンスルポン＋１［、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリル酸塩、縮合リン酸塩など公知の添加剤を
併用することも可能である。
オキ７アルキレ／アルキルフエニルエーテル、アルキル
ベンゼンスルポン＋１［、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリル酸塩、縮合リン酸塩など公知の添加剤を
併用することも可能である。
以下、実施例によｐ本発明を更に説明するが、本発明は
之等の実施例にょυ限定されるものではない。
之等の実施例にょυ限定されるものではない。
実施例１
商品名；サンエキス２５２（山陽国策パルプ社製品、濃
度４３チ、主成分リグニンスルポン酸ナトリウＡ ）
ｔ−４０％ｌＪａ ＯＨでｐＨ１２とした後、１６０〜
１７０℃テ５０分間アルカリ空気酸化し、フェニル”ハ
：／単位当りのスルホン化度が肌６４モルの部分脱スル
ホンリグニンスルポン酸ナトリウムを主成分とする反応
生成物（以下、ＤｓＬ−１と記す）を得た。処理前のサ
ンエキスのリグニンスルポン酸ナトリウムのスルホン化
度は０．４６モルであった （比較例１）。
度４３チ、主成分リグニンスルポン酸ナトリウＡ ）
ｔ−４０％ｌＪａ ＯＨでｐＨ１２とした後、１６０〜
１７０℃テ５０分間アルカリ空気酸化し、フェニル”ハ
：／単位当りのスルホン化度が肌６４モルの部分脱スル
ホンリグニンスルポン酸ナトリウムを主成分とする反応
生成物（以下、ＤｓＬ−１と記す）を得た。処理前のサ
ンエキスのリグニンスルポン酸ナトリウムのスルホン化
度は０．４６モルであった （比較例１）。
また商品名：サンエキス２５２の固形分に対し４５ｆｆ
ｉ Ｊｌ ％ ＋２） ＮａＯＨｔ−加、ｔｔ液ｔ １
７０〜１８０ ’Ｃテロ０分間、アルカリ空気酸化処理
した後、Ｈ２ＢＯ３を加えて−ｐＨ３とし、部分脱スル
ポンリグニンスルホン酸を分別沈殿せしめた。この沈殿
ｉＭａＯＨでｐＨ，８に中和し、純度９０％、スルホン
化度ｏ、１５モルの部分脱スルホンリグニンスルボン酸
ナトリウム（ＤＳＬ ＋ ２ンを得た。
ｉ Ｊｌ ％ ＋２） ＮａＯＨｔ−加、ｔｔ液ｔ １
７０〜１８０ ’Ｃテロ０分間、アルカリ空気酸化処理
した後、Ｈ２ＢＯ３を加えて−ｐＨ３とし、部分脱スル
ポンリグニンスルホン酸を分別沈殿せしめた。この沈殿
ｉＭａＯＨでｐＨ，８に中和し、純度９０％、スルホン
化度ｏ、１５モルの部分脱スルホンリグニンスルボン酸
ナトリウム（ＤＳＬ ＋ ２ンを得た。
このＤＳＬ−ｉ 、 ｂｓＬ−２，サンエキス２５２を
各々固形分換算で対石炭絶乾重量０．３，０．５，１．
０゜２．０，２．５％相当量溶解した各水溶液１６９ｇ
に２００メツシュ８０％バスにまで微粉砕した三池炭（
水分１．９％）を加え、日本特殊機化工業社ｇ、Ｔ、に
ホモミキサーを用いて８０００ ｒｐｍで４０分間攪拌
し、石炭濃度６５％の石炭・水スラリーを調製した。
各々固形分換算で対石炭絶乾重量０．３，０．５，１．
０゜２．０，２．５％相当量溶解した各水溶液１６９ｇ
に２００メツシュ８０％バスにまで微粉砕した三池炭（
水分１．９％）を加え、日本特殊機化工業社ｇ、Ｔ、に
ホモミキサーを用いて８０００ ｒｐｍで４０分間攪拌
し、石炭濃度６５％の石炭・水スラリーを調製した。
このスラリーの液温を２０℃に調整し、Ｂ型回転粘度計
でスラリー粘度を測定し第１表の結果を得た。粘度の測
定はローター回転開始４分後に行ない、６号ローター、
３０ ｒｐｍ換算値で示し友。
でスラリー粘度を測定し第１表の結果を得た。粘度の測
定はローター回転開始４分後に行ない、６号ローター、
３０ ｒｐｍ換算値で示し友。
以下余白
オ １ 表
本発明の方法によるスラリーは比較例及び参考例のスラ
リーより見掛粘度が可成り低く、良い流動性を示した。
リーより見掛粘度が可成り低く、良い流動性を示した。
□
実施例２及び比較例２
商品名：サンエキスＣ（山陽国策パルプ社製品。
主成分リグニンスルホン酸カルシウム）にその含有カル
シウムの１／２量と当モルのＨ２Ｅ３０４ｔ”７１１１
工、含有カルシウムの１／２ヲ石膏として分％ｌｊ除去
して得られた液全熱風入口温度２００℃のスプレードラ
イヤー中に噴霧して瞬間的に気相脱スルホンイヒ反応を
行ない、更に得られた粉末を水に溶解しＣａ（ＯＨ）＋
でｐＨ６に中和して不溶解分を除去してスルホンイヒｉ
０．２９８−ルの部分脱スルホンリグニンスルホン酸カ
ルシウムを主成分とする反応生成物（ＤｓＬ−３）ヲ得
た。処理前のサンエキスＣの１ノグニンスルホン酸カル
シウムのスルホン化度は０．５０モルであツタ（比較例
２）。このｐＳＬ −り ＋サンエキスＣを各々固形分
換算で対石炭絶乾重量１．０％添加し、実施例１に準じ
た方法で石炭濃度６６重量％及び６５重量−のスラリー
を調製した。
シウムの１／２量と当モルのＨ２Ｅ３０４ｔ”７１１１
工、含有カルシウムの１／２ヲ石膏として分％ｌｊ除去
して得られた液全熱風入口温度２００℃のスプレードラ
イヤー中に噴霧して瞬間的に気相脱スルホンイヒ反応を
行ない、更に得られた粉末を水に溶解しＣａ（ＯＨ）＋
でｐＨ６に中和して不溶解分を除去してスルホンイヒｉ
０．２９８−ルの部分脱スルホンリグニンスルホン酸カ
ルシウムを主成分とする反応生成物（ＤｓＬ−３）ヲ得
た。処理前のサンエキスＣの１ノグニンスルホン酸カル
シウムのスルホン化度は０．５０モルであツタ（比較例
２）。このｐＳＬ −り ＋サンエキスＣを各々固形分
換算で対石炭絶乾重量１．０％添加し、実施例１に準じ
た方法で石炭濃度６６重量％及び６５重量−のスラリー
を調製した。
得られたスラリーの液温を２０℃に調整後、実施例１と
同じ方法でスラリー粘度を測定し、第２表の結果を得た
。
同じ方法でスラリー粘度を測定し、第２表の結果を得た
。
オ ２ 表
と
本発明の方法によるスラリーは、濃度が低い場合も、高
い場合も何れも比較例より見掛粘度が低く、良い流動性
を示した。
い場合も何れも比較例より見掛粘度が低く、良い流動性
を示した。
実施例６
商品名：バニレツクスＮ（山陽国策パルプ社製品１部分
脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム）及びそれを
常法によりスルホメチル化して得られたもの（ＤＳＬ−
４）ｉ固形分換算で対石炭絶乾重量０．８％添加し、実
施例１と同じ方法で石炭濃度６５重量％のスラリーを調
製し′ｆｃ、、バニレツクスＮＯスルホン化度は０．１
６モル、またそれをスルホメチル化したＤＳＬ−４のス
ルホン化度は０．４５モルである。
脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム）及びそれを
常法によりスルホメチル化して得られたもの（ＤＳＬ−
４）ｉ固形分換算で対石炭絶乾重量０．８％添加し、実
施例１と同じ方法で石炭濃度６５重量％のスラリーを調
製し′ｆｃ、、バニレツクスＮＯスルホン化度は０．１
６モル、またそれをスルホメチル化したＤＳＬ−４のス
ルホン化度は０．４５モルである。
オ６表は上記の各スラリーの粘度を液温２０℃で測定し
た結果を示したもので、何れも充分低い粘度値を有し、
流動性が良いことが判る。
た結果を示したもので、何れも充分低い粘度値を有し、
流動性が良いことが判る。
オ ６ 表
新日本製箆株式会社
代 理 人 弁理士 野 間 忠 夫
弁理士 野 間 忠 之
手 続 補 正 書
昭和５６年１２１・月１４日
特許庁長官島田春樹殿
１、事件の表示
特 願 昭 ５６ − １４３７８４ 号２、
発明の名称 石炭・水スラリー流動性改良方法 ５、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 Ｃ
２５４）山陽国策パルプ株式会社取締役社長 二 宮
正 義 住 所 東京都千代田区大手町二丁目６番６号名称 （
６６５）新日本製鐵株式会社 代表取締役社長 武 １） 豊 ４、代理人〒１００ 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５氷楽ビル ２
５４号室 電話２１４−２８６１番（代）５、自発訂正
２．／ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 Ｚ 補正の内容 明細書中の次の点を補正致します。
発明の名称 石炭・水スラリー流動性改良方法 ５、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 Ｃ
２５４）山陽国策パルプ株式会社取締役社長 二 宮
正 義 住 所 東京都千代田区大手町二丁目６番６号名称 （
６６５）新日本製鐵株式会社 代表取締役社長 武 １） 豊 ４、代理人〒１００ 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５氷楽ビル ２
５４号室 電話２１４−２８６１番（代）５、自発訂正
２．／ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 Ｚ 補正の内容 明細書中の次の点を補正致します。
（１）オ６頁第１６行
「また商品名：サンエキス２５２」とあるを「またサン
エキス２５２」と補正致します。
エキス２５２」と補正致します。
（２）オフ！第４〜５行
） 「三池炭（水分１．９％）」とある全［三
池炭３３１ ｇ （水分１．９％月と補正致します。
池炭３３１ ｇ （水分１．９％月と補正致します。
（３）オ８頁下から２行
「実施例２及び比較例２」とある全
「実施例２」と補正致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 石炭粉末・水スラリーの調製に際し部分脱スルホン
したりゲニンスルホン酸誘４体に分散剤として石炭粉末
絶乾重量１００重量部に灯し０．４〜２重量部を添加す
ることを特徴とする石炭・水スラリー流動性改良方法。 ２ 石炭・水スラリー中の石炭濃度が６０重ｉ％以上で
ある特許請求の範囲第１項ｉｉｃ：載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14398481A JPS5845287A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 石炭・水スラリ−流動性改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14398481A JPS5845287A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 石炭・水スラリ−流動性改良方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845287A true JPS5845287A (ja) | 1983-03-16 |
| JPH0128798B2 JPH0128798B2 (ja) | 1989-06-05 |
Family
ID=15351601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14398481A Granted JPS5845287A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 石炭・水スラリ−流動性改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5845287A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081293A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 液体−固体分散燃料 |
| EP0691392A1 (en) | 1994-07-05 | 1996-01-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Additive for carbonaceous solid-water slurry, method for production thereof, and carbonaceous solid-water slurry composition |
| JP2016135834A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | 日本製紙株式会社 | リグニンスルホン酸塩の製造方法 |
| WO2020013112A1 (ja) | 2018-07-09 | 2020-01-16 | 日本製紙株式会社 | 鉛蓄電池用有機防縮剤 |
| WO2021182364A1 (ja) | 2020-03-09 | 2021-09-16 | 日本製紙株式会社 | 鉛蓄電池用有機防縮剤及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5433803A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-12 | Hitachi Zosen Corp | Pulverized ore slurry composition |
-
1981
- 1981-09-14 JP JP14398481A patent/JPS5845287A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5433803A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-12 | Hitachi Zosen Corp | Pulverized ore slurry composition |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081293A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 液体−固体分散燃料 |
| EP0691392A1 (en) | 1994-07-05 | 1996-01-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Additive for carbonaceous solid-water slurry, method for production thereof, and carbonaceous solid-water slurry composition |
| JP2016135834A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | 日本製紙株式会社 | リグニンスルホン酸塩の製造方法 |
| WO2020013112A1 (ja) | 2018-07-09 | 2020-01-16 | 日本製紙株式会社 | 鉛蓄電池用有機防縮剤 |
| US11251434B2 (en) | 2018-07-09 | 2022-02-15 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Organic expander for lead storage battery |
| WO2021182364A1 (ja) | 2020-03-09 | 2021-09-16 | 日本製紙株式会社 | 鉛蓄電池用有機防縮剤及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0128798B2 (ja) | 1989-06-05 |
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