JPS5845706B2 - 有機電子写真フイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機電子写真フィルムに関するものであり、特
にポリエステルフィルムを支持体とし、支持体と導電層
との間の接着を良好ならしめるための接着用下引層を設
けた有機電子写真フィルムに関するものである。

従来、電子写真感光体は一般に金属板、紙又は合成樹脂
フィルムの如き支持体の上に無機又は有機の光導電体層
を設けたものである。

特に有機光導電体を用いる場合はその透明性の故に合成
樹脂フィルムを支持体に用いる場合が多く、有機電子写
真フィルムとして、マイクロフィルム、オーバーヘッド
プロジェクタ−用フィルム、又はその表面を粗面化し、
加筆性を付与し、工業用図面の第２原図用フィルムに応
用される。

このように支持体が合成樹脂フィルムの如き電気絶縁性
物質である場合には支持体フィルムの表面１０９Ω−触
板下の導電処理を施こす必要がある。

電子写真フィルムを得るには一般に機械的強度、透明性
、寸法安定性、その他の物性に優れた合成樹脂フィルム
を支持体として用いる必要がある。

ポリエステルフィルムはこのような特性を満足するもの
であり、耐久性を必要とする分野では支持体として広く
使用されている。

このポリエステルフィルムは１０１４Ω−鼾以上の体積
固有抵抗を持つ電気絶縁性の疎水性フィルムである。

このようなポリエステルフィルムの導電化処理には従来
より種々の方法が知られており、フィルム表面に金属を
真空蒸着する方法、導電剤を表面に塗布する方法等があ
る。

第１の金属の真空蒸着による場合には非常に優れた導電
性が得られるが、極めて高価となり、マイクロフィルム
の如き小面積の場合は良いが、第２原図の如き大面積の
電子写真フィルムを安価に製造することはできない。

次に第２の導電剤を表面に塗布する方法は最も簡便な方
法であるが、ポリエステルフィルムの如き不活性な表面
に対しては導電剤は単に表面に付着しているにすぎず、
接着性は悪く、その上に光導電層を形成してもポリエス
テルフィルム表面から剥離を起こし、使用に耐えない。

この欠点を補なう為に従来より導電剤にある種の接着剤
り例えばポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂等を加えてフィ
ルム表面に塗布されるが、接着剤の高い造膜性の故に導
電性は著しく悪化し、その上に光導電層を設けても感度
のよい電子写真フィルムは得られず、しかも支持体がポ
リエステルフィルムである場合には上記の接着剤自体接
着性は十分ではない。

従って導電剤の導電的特性を十分に生かし、更に比較的
安価に接着性に優れた導電処理を行なう為に一般に導電
剤と支持体フィルムとの間の接着性を上げる目的で、導
電剤と支持体フィルムの両者に接着性を示す下引層を新
たに設けるのが普通である。

特に電子写真の分野で導電層に用いられる導電剤として
は一般に帯電防止剤として使用される導電剤より導電性
の高いものが必要であり、最近では、その高い導電性と
皮膜性の点から第四級アンモニウム塩型高分子導電剤、
例えばポリビニルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリ−Ｎ−アクリルアミドプロピル−３−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル−３，
５−メチレン）ピペリジニウムクロライド、ポリ−Ｎ−
ビニル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド
、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等が使用される。

導電層としてこのような第４級アンモニウム塩型高分子
導電剤を用いた場合接着用下引層としては銀塩写真感光
層用に使用される。

例えば米国特許３．０５３，６６１号、同３，１４３，
４２１号、同３．５０１，３０１号及び特公昭４３−２
６０３、同昭４４−２５９７等に記載されているゼラチ
ンを含む下引層を使用することができる。

しかしゼラチンはそれ自体吸水し易く高湿時には粘着性
となってべとつき、導電層との接着性も不足である。

又、電子写真フィルム用としてはポリエステルフィルム
ベースをスルホン化剤で処理して接着層とする特公昭４
８−２３４５０記載の方法があるが、この方法では濃硫
酸を使用しており、危険であるばかりか、水洗も必要と
し、工程が煩雑である。

さらに特公昭４９−１６０６５記載の方法では１２０〜
１３０℃の高温で数分間の熱処理を必要とする等、従来
の方法には欠点がある。

本発明は上記のいくつかの欠点を解決したポリエステル
フィルムをベースとした層間接着性に優れた電子写真フ
ィルムを安価に提供するものである。

即ち本発明は、ポリエステルフィルムの上に塩化ビニル
の共重合体又は塩化ビニリデンの共重合体又はそれらの
混合物とポリエステルフィルムの膨潤剤とを含む接着用
下引層を設け、その上に第四級アンモニウム塩型高分子
導電剤を主成分とする導電層を設け、さらにその上に有
機光導電体を主成分とする光導電層を設けたことを特徴
とする有機電子写真フィルムを提供するものである。

本発明は、本出願人の出願した特開昭５１−３２４０に
記載の酢酸繊維素フィルムをベースとした電子写真フィ
ルムを改良し、ポリエステルフィルムのベースに応用し
たものであり、特開昭５１−３２４０に記載のものより
機械的強度に優れた電子写真フィルムを提供するもので
ある。

次に本発明の電子写真フィルムを構成する各層について
さらに詳しく説明する。

本発明を構成する接着用下引層はビニル系の共重合体と
ポリエステルフィルムの膨潤剤を必須成分とする。

特に本発明に用いるビニル系共重合体は一般に称される
いわゆる親水性物質ではなく水に不溶で有機溶媒に可溶
な物質であるが、導電層が第四級アンモニウム塩型高分
子導電剤である場合には強固な接着性を生ずる。

本発明に用いるビニル系共重合体としては特に塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・マ
レイン酢共重合体、塩化ビニリデン・アクリロニトリル
共重合体等が有効である。

これらのビニル系共重合体はそのままではポリエステル
フィルムには接着しないが、ポリエステルフィルムの膨
潤剤を添加すると強固に接着するようになり、接着用下
引層としてポリエステルフィルムベースと第四級アンモ
ニウム塩型高分子導電剤の導電層の接着を強固ならしめ
る。

本発明に用いるポリエステルフィルムの膨潤剤としては
公知の膨潤剤、例えばフェノール、Ｏ−クロルフェノー
ル、Ｐ−クロルフェノール、クレゾール等のフェノール
誘導体、又はレゾルシノール、カテコール、ピロガロー
ル等のポリヒドロキシベンゼン類等があるが、本発明で
は公害防止上、ハロゲンを含有しない、しかも常温で固
体のものが好ましい。

特に本発明では、レゾルシノール、カテコール等が好ま
しい。

接着用下引層の塗布液はビニル系共重合体を溶解する有
機溶剤例えばエステル系溶剤、ケトン系溶剤に溶かして
調製され、必要に応じて芳香族系溶剤にて希釈して調製
される。

ビニル系共重合体に対する膨潤剤の添加比率は重量比で
０．３〜４程度が好ましい。

膨潤剤の添加量は多過ぎても、少な過ぎても接着性は悪
くなる。

更に接着用下引層の厚さには特に制限はないが、０．３
〜１μ程度で十分である２ 次に本発明に用いる導電層の導電剤としては前述の如く
導電性と皮膜性に優れた第四級アンモニウム塩型高分子
導電剤が好適である。

導電層には導電剤以外に光導電層との接着性をさらに増
す為或は導電層の硬度を増す為に、添加剤例えば、種種
の樹脂エマルジョン、コロイダルシリカ等を加えても良
いが、その添加量は導電層の５０重重量取板下好ましい
。

導電層の厚さには特に制限はないが０．５〜５μ程度が
好ましい。

次に本発明に使用できる光導電体としては、例えばそれ
自体成膜性を有する重合体有機光導電体、例えば多核芳
香族ビニルポリマー、ヘテロ側鎖を有するビニルポリマ
ー等から成るか或はそれ自身では成膜性のない単量体有
機光導電体、例えばオキサジアゾール系、チアゾール系
、チアジアゾール系、トリアゾール系、イミダゾール系
、イミダシロン系、オキサゾール系、ピラゾリン系、イ
ミダシリン系、ピラジン系、トリアジン系、オキサシロ
ン系、キノキサリン系、キナゾリン系、フラン系、アク
リジン系、カルバゾール系、フェノアジン系、アクリル
アミン系等から成る場合は他の適当な成膜性を有する高
分子物質例えばフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ジアリールフタレート樹脂、エポキシ樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル
樹月龜スチロール樹脂、スチレン系共重合体樹脂、メタ
クリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂等を適当な結着剤として用い、更に
増感色素としては、例えばビクトリアブルー８１クリス
タルバイオレツト、エチルバイオレット、メチルバイオ
レット、マラカイトグリーン、ローダミンＢ１０−アミ
ン６Ｇ。

ローズベンガル、フルオレラセン、メチレンブルー等が
用いられ、化学増感剤としては、例えばテトラシアノエ
チレン、テトラシアノキノジメチン、クロラニル、クロ
ラニル１．ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノ
ン及びその誘導体、Ｐニトロフェノール、ピクリン酸、
１，３，５−トリニトロベンゼン、モノクロル酢酸、Ｎ
。

Ｎ′−ジエチルバルビッール酸、Ｎ、に−ジエチルチオ
バルビッール酸、パラニトロ安息香酸、２．４，７−）
リニトロフルオレノン等が添加される。

特に本発明では単量体有機光導電体を使用するのが好ま
しく、とりわけ導電層に第四級アンモニウム塩型高分子
導電剤を使用する場合には特公昭４９−２６１４９に記
載の単量体有機光導電体、特公昭５１−１０９８３に記
載の単量体有機光導電体、特開昭４９−６０２２７に記
載の単量体有機光導電体、特開昭５１−１７４４２に記
載の単量体有機光導電体及びＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’
−テトラベンジル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ・
Ｎ’−Ｎ’−テトラベンジル−ｍ−フェニレンジアミン
等フェニレンジアミン系の単量体有機光導電体は強固に
接着する。

これらの単量体有機光導電体に成膜性を与え、結晶化を
防止し、硬い皮膜を与える為に前記の高分子物質の中か
ら一般に軟化点の高い硬い樹脂が選択されるが、その添
加量は単量体有機光導電体に対して７０重量パーセント
以下が好ましい。

更に工業用図面の第２原図用フィルムに応用する場合に
はその表面を粗面化し、加筆性を与える為、粗面化剤と
して例えばシリカ微粉末、低分子量ポリエチレンの微粉
末、ポリカーボネートの微粉末等を添加しても良い。

光導電層の厚さには特に制限はないが３〜１０μが適当
である。

次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではな
い。

実施例 １ 下記のような塗布液を接着用下引層、導電層及び光導電
層の順で市販のポリエステルフィルム（５０μ厚）の上
に塗り重ね、透明有機電子写真フィルムを得た。

く接着用下引層塗布液〉 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 １０ｇレゾルシ
ノール １０ｇ酢酸ｎ−ブチル
３８０ｇく導電層塗布液〉 ポリビニルベンジルトリメチルアン モニウムクロライド（３３重量％水溶 液） ６０ｇメタノール
３４０ｇく光導電層塗布液〉 １．１ビス（４−Ｎ−Ｎ−ジベンジ ルアミノフェニル）プロパン ５０９Ｎ−Ｎ’
−ジエチルチオバルビッール酸５ｇポリフェニレンオキ
サイド（平均重合 度８０） ４０９０−キシレン
４０１溶解後クリスタルバイ
オレツトの１％Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液２０
ｍｌを添加。

上記塗布液をディクソン■コーターにて塗布速度毎分５
ｍでそれぞれ塗布した。

乾燥塗布量及び乾燥温度はそれぞれ接着用下引層の場合
には、０．５ｇ／ｍ、９５℃であり″ミ導電層の場合に
は１Ｆ！ ／ｒｒｉ’、１０５℃であり、光導電層の場
合には５ｇ／ ｒｎ’、８０℃であった。

かくして得た透明有機電子写真フィルムの層間接着性を
調べるため、セロテープ剥離試験を実施したところ層間
の剥離はまったく認められず、接着性は良好であった。

比較のため上記処方の塗布液を使用し、接着用下引層を
有しない導電層と光導電層のみより成る電子写真フィル
ムを作り、同様の剥離試験を実施したところポリエステ
ルフィルム表面と導電層の間から１００％剥離した。

さらに接着用下引層の組成より各々、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、又はレゾルシノールを除いた下引層を
塗布し、同様にして有機電子写真フィルムを作り、同様
の剥離試験を行なったところ前者の塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体を除いた場合には下引層が破壊して剥離し
、また後者のレゾルシノールを除いた場合にはポリエス
テルフィルム表面と下引層の間から１００％剥離した。

次に上述の本発明の透明有機電子写真フィルムに暗室中
で負コロナ帯電を施こし、画像露光後正帯電性液体現像
剤で現イ象したところ地肌カブリの少ない鮮明な陽画像
が得られた。

実施例 ２ 実施例１の接着用下引層塗布液の代りに下記の塗布液を
用い透明有機電子写真フィルムを得た。

く接着用下引層塗布液〉 塩化ビニリデン・アクリロニトリル 共重合体 １０ｇカテコー
ル １０ｇ酢酸ｎ−ブチル
□ ３８−０．ｐかくして得た透明有
機電子写真フィルムの層間の接着性を実施例１と同様の
方法で試験したところ層間の剥離はまったく認められず
接着性は良好であった。

さらに電子写真特性も優秀であった。実施例 ３ 実施例１の接着用下引層塗布液の代りに下記の塗布液を
用い透明有機電子写真フィルムを得た。

く接着用下引層塗布液〉 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルア ルコール共重合体 ８ｇレゾルシ
ノール １２ｇ酢酸ｎ−ブチル
３８０ｇかくして得た透明有機電
子写真フィルムの層間の接着性を実施例１と同様の方法
で試験したところ層間の剥離はまったく認められず接着
性は良好であった。

さらに電子°写真特性も優秀であった。実施例 ４ 実施例１の導電層塗布液の代りに下記の塗布液を用い透
明有機電子写真フィルムを得た。

く導電層塗布液〉 ゛ ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル−３，５− メチレン）ピペリジニウムクロライ ド（４０重量％水溶液） ５０．９メタ
ノール ３４０ｇかくして得た
透明有機電子写真フィルムは実施例１と同様の優秀な接
着性と電子写真特性を示した。

実施例 ５ 実施例１の導電層塗布液の代りに下記の塗布液を用いて
透明有機電子写真フィルムを得た。

く導電層塗布液〉 ポリ−Ｎ−アクリルアミドプロピル −３−トリメチルアンモニウムクロ ライド（３０重量％水溶液） ６０ｇメタノー
ル ３４０ｇかくして得た透明
有機電子写真フィルムは実施例１と同様の優秀な接着性
と電子写真特性を示した。

実施例 ６ 実施例１の光導電層塗布液に更にシリカ微粉末（平均粒
径２．３μ）２．５ｇを添加した光導電層塗布液を用い
粗面化された有機電子写真フィルムを得た。

かくして得た有機電子写真フィルムに実施例１と同様の
方法で層間の接着性を試験したところ剥離はまったく認
められず、優秀な接着性を示した。

さらに本発明の粗面化された有機電子写真フィルムに暗
室内でコロナ帯電を施し、工業用図面のネガタイプマイ
クロフィルムを投影し、画像露光を行ない、負帯電性乾
式現像剤で現像したところ原図に忠実な第２原図が得ら
れた。

実施例 ７ 実施例１の光導電層塗布液の代りに下記の塗布液を使用
し透明電子写真フィルムを得た。

く光導電層塗布液〉 Ｎ −Ｎ −Ｎ’−Ｎ’−テトラフェニルーｍ−キシリ
レンジアミン ５０ｇＰ−ニトロ安息香
酸 ５ｇポリフェニレンオキサイド
（平均重 合度８０ ） ４０ｇｏ−
キシレン ４０（Ｈｉ’溶解溶
解−７２７８０１％Ｎ−Ｎジメチルホルムアミド溶液２
５ＷＬｌを添加 かくして得た透明有機電子写真フィルムは実施例１と同
様の優れた接着性と電子写真特性を示した。

実施例 ８ 実施例１の光導電層塗布液の代りに下記の塗布液を用い
透明有機電子写真フィルムを得た。

く光導電層塗布液〉 Ｎ−Ｎ−Ｎ’−Ｎ’−テトラベンジル− ｍ−フェニレンジアミン ５０ｇＮ−Ｎ
−ジエチルチオバルビッール酸 ５ｇポリメチル
メタクリレート（軟化点 １００’Ｃ） ５０ｇキシ
レン ４００ｇ溶解後、ビ
クトリアブルーの０．５％Ｎ−Ｎジメチルホルムアミド
溶液を５０ｍ１添加。

かくして得た透明有機電子写真フィルムは実施例１と同
様の優れた接着性と電子写真特性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルフィルムの上にビニル系共重合体とポ
   リエステルフィルムの膨潤剤とを含む接着用下引層を設
   け、その上に高分子導電剤を主成分とする導電層を設け
   、さらにその層の上に有機光導電体を主成分とする光導
   電層を設けたことを特徴とする有機電子写真フィルム。 ２ ビニル系共重合体が塩化ビニル共重合体である特許
   請求の範囲第１項記載の有機電子写真フィルム。 ３ 塩化ビニル共重合体が塩化ビニル・酢酸ビニル共重
   合体である特許請求の範囲第２項記載の有機電子写真フ
   ィルム。 ４ 塩化ビニル共重合体が塩化ビニル・酢酸ビニル、ビ
   ニルアルコール共重合体である特許請求の範囲第２項記
   載の有機電子写真フィルム。 ５ 塩化ビニル共重合体が塩化ビニル・酢酸ビニル・マ
   レイン酸共重合体である特許請求の範囲第２項記載の有
   機電子写真フィルム。 ６ ビニル系共重合体が塩化ビニリデン共重合体である
   特許請求の範囲第１項記載の有機電子写真フィルム。 ７ 塩化ビニリデン共重合体が塩化ビニリデンアクリロ
   ニトリル共重合体である特許請求の範囲第６項記載の有
   機電子写真フィルム。 ８ ポリエステルフィルムの膨潤剤がレゾルシノールで
   ある特許請求の範囲第１項から第７項のいずれか記載の
   有機電子写真フィルム。 ９ ポリエステルフィルムの膨潤剤がカテコールである
   特許請求の範囲第１項から第７項のいずれか記載の有機
   電子写真フィルム。 １０高分子導電剤が第四級アンモニウム塩型高分子導電
   剤である特許請求の範囲第８項又は第９項記載の有機電
   子写真フィルム。 １１ 有機光導電体が単量体有機光導電体である特許
   請求の範囲第１０項記載の有機電子写真フィルム。