JPS5846036A - エ−テルカルボキシレ−トの製造方法 - Google Patents

エ−テルカルボキシレ−トの製造方法

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JPS5846036A
JPS5846036A JP57149028A JP14902882A JPS5846036A JP S5846036 A JPS5846036 A JP S5846036A JP 57149028 A JP57149028 A JP 57149028A JP 14902882 A JP14902882 A JP 14902882A JP S5846036 A JPS5846036 A JP S5846036A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/324—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式Ｒ−０−（ＣＨｍＣＨｍＯ）　Ｈ：　（
ただし、Ｒｔｌ炭素原子数が８〜２２のアルキル基、フ
ェニル基かまたはアルキルフェニル基を表わし、セして
ｎは１〜１００の整数である）で示されるエーテルアル
コール幽かこれらの混合物を酸化するか、または平均分
子量が１０００〜１２０００で、エチレンオキシド単位
含有率が１０〜８０重量−のオキシエチレン／オキシプ
ロピレンブロック共重合体かこれらの混合物を酸化する
ととＫよってエーテルカルボキシレートを製造する方法
に関する。
この方法は米国特許第４．２１４１０１号公報によって
公知であり、分子状酸素含有ガス及び活性炭担体に担持
したパラジウム触媒を用いて８〜１ｓのｐＨで行う方法
である。
ところが、この公知酸化方法においては、ノ（ラジウム
のほかに白金を含有させた触媒がより一層の活性を示す
ことが判った。
活性炭担体に担持したパラジウム触媒を使用すると共に
１８〜１３のｐ）Ｉで分子状酸素含有ガスを用いて上記
化合物（混合物）を酸化して、エーテルカルボキシレー
トを製造する本発明の方法は、パラジウムのほかに白金
１（１１：１〜５：１の白金：パラジウム重量比で含有
する触媒を使用することを特徴とするものである。
本発明の好ましい実施態様では１．α４：１〜２．５：
１の白金：パラジウム重量比を適用する。
触媒中の白金及びパラジウムの全量は例えば１〜１５重
量％、好適には２〜１２重量％の範囲内から選択すれば
よい。白金とパラジウムが同量の活性炭に担持されてい
る触媒が極めて好適である。
本発明方法の極めて好適な実施態様では、酸化を水性媒
体中で行うと共に１例えばアルカリ性金属水酸化物を添
加してｐＨを所望の範囲内に維持する０本方法では、水
性媒体の出発物質濃度は例えば５〜５０重量％の範囲か
ら選択する。
好適な濃度は１０〜５５０〜５５重量％この場合には、
反応混合物が適当な粘度を保ち、従って過剰に希釈され
ないからである。
本発明による方法では、分子状酸素含有゛ガスとして少
なくとも９５％の純ｆｆｒもつ酸素を使用するのが好ま
しい。酸素の純度が増す程、酸素中の不純物を取除く必
要が減り、従ってこの不純物除去に伴う泡の発生がみら
れなくなる。
酸素分圧は例えば１．５〜５０パールの間から選択すれ
ばよい。特に好適な酸素分圧は１．５〜１０／（−ルの
間にある。
本発明による方法は各種の温度例えば５０〜１２０℃の
温度で行えばよく、好適な温度は６５〜１００℃である
。
本発明による酸化方法で得られた反応混合物は種々な方
法で処理できる０例えば触媒を分離してから濃塩酸で反
応混合物を酸性化し、そして例えばクロロホルムで抽出
して所望生成物を回収するか、または酸性化反応混合物
を例えば８０℃に加熱して２種類の液層を形成し、生成
した水性層を除去して所望生成物を回収できる。
塩の形でエーテルカルボキシレートを得ることが望まし
い場合には、得られた反応混合物から触媒を分離するだ
けでよい、この場合には、所望生成物の水溶液が残るの
で、所望ならばこれを蒸発によって濃縮する。
特に５本発明の方法は前記一般式で表わされ、しかもＲ
が炭素原、十数１０〜１８のアルキル基を示し、そして
ｎが４〜１５の整数であるエーテルアルコール類やこれ
らの混合物の酸化に好適である。
本発明方法によって得られた生成物は例えば洗剤の表面
活性物質として使用できる。
以下実施例によシ本発明をさらに説明する。
実施例■−ｖ かく拌機を備えた、容量が１ｔのオートクレーブに５り
の触媒、５００Ｆの蒸留水及び平均１５個のエチレンオ
キシド基をもつラウリルアルコールポリグリコールエー
テルの混合物１００Ｆを入れた。この混合物は市販品で
、その登録商標はＡｋｙｐｏｒｏｘ　ＲＬＭ　５０５で
ある。
次に１オートクレーブの空気を（純度が９９−以上の）
酸素によって置換えた。オートクレーブ中の混合物をか
く拌しながらその温度を８５℃Ｋｆで上げ、そしてオー
トクレーブ内の酸素圧力を１．５バールに設定した。水
酸化ナトリウム水溶液（２０重量％）を加えて、反応混
合物のｐＩ（を８〜１５にすると共に、（開口部がかく
拌機下方に位置する小さなチューブを介して）酸素を加
えて、オートクレーブ内の圧力を１．５に維持した。
酸素が反応混合物に吸収され、この吸収が実質的に終了
した後、触媒をろ過によって分離し、濃塩酸を用いて反
応混合物をｐＨが２になるまで酸性化し、そして得られ
九混合物を１００ｃｄクロロホルムによって３度抽出し
た。得られた抽出物からクロ四ホルムを蒸発させ、残留
物のエーテルカルボン酸含有率（ＥＰＴＯＮ価）及びエ
ーテルアルコール含有率（ヒドロキシル価）を求めた。
求められた測定値は出発物質の転化率を計算する丸めに
使用した。これら転化率を含むデータは表Ｋまとめて示
す。使用した活性炭担体に担持した触媒は米国特許第４
，０５２，５５６号公報に記載されている方法で作成し
たものであった。
比較のために１比較例１〜６の結果も表にまとめて示す
。実施例Ｖで使用した触媒は比較例２及び５で使用した
触媒の混合物であった。これ以下の実施例で使用した触
媒は活性炭（Ｎｏｒｉｔ−３Ｘ−２）に白金とパラジウ
ムを一緒に析出させて作った。
比較実施例５及び６における転化率はよいが、最終生成
物の色は余抄適当な色ではない。
［２，５９ＩＰｔ　　２．５％Ｐｄ　　　６　　　８８
　　　黄色ｕ　　　５ｓｐｔ　　　ｓ＊ｐｄ　　　６　
　　ｇ？　　　淡黄色層　　５％Ｐｔ　　　７％Ｐｄ　
　　　ｂ　　　　７４　　　黄色！ｌ／　　　７％Ｐｔ
　　　！５１６Ｐｄ　　　　６　　　９？　　　淡黄色
Ｖ　　　５９！Ｐｔ　　　５１Ｐｄ　　　　６　　　６
２　　　黄色１　　　　　　　　　　　２％Ｐｄ　　　
　１２　　　　１１　　　　　＃２　　　　　　　　　
　５＊Ｐｄ　　　　１２　　　　　３　　　　　＃５　
　　　　　　　　　１０％Ｐｄ　　　２４　　　　　４
　　　　＃４　　２’１ｌＰｔ　　　　　　　　　６　
　　４０　　　茶色５　　５ｇｈＰｔ　　　　　　　　
　ｂ　　　　４１　　　赤茶色実施例■ 前記実施例の方法に準じて、実施例Ｗの触媒を用いて平
均９．５個のエチレンオキシド基をもつノニルフェノー
ルポリグリコールエーテル混合物を酸化し九。この混合
物は市販品で、その登録商標はＡｋｙｐｏｒｏｘ　ＮＰ
　９５である。
６時間後、ダークイエローの生成物が１００％の転化率
で得られた。
実施例■ 平均１０個のエチレンオキシド基をもつラウリルアルコ
ールポリグリコールエーテル混合物から出発して実施例
Ｖを繰返した。この混合物は市販品で、登録商標はＡｋ
ｙｐｏｒｏｘ　ＲＬＭ　１００である。
６時間後、淡黄色の生成物が９９−の転化率で得られた
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式Ｒ−０−（ＣＨＩＧＨＩＯ）、Ｈ：（ただ
    し、Ｒは炭素原子数が８〜２２のアルキル基、フエニ１
    １ ル基かまたはアルキルフェニル基を表わし、そしてｎは
    １〜１００の整数である）で示されるエーテルアルコー
    ル類かこれらの混合物を酸化するか、を九は平均分子量
    が１０００〜１２０００　で、エチレンオキシド単位含
    有率が１０〜８０重量％のオキシエチレン／オキシプロ
    ピレンブロック共重合体かこれらの混合物を酸化するこ
    とによってエーテルカルボキシレートを製造する方法に
    おいて、 パラジウムのほかに白金を（Ｌｌ：１〜５：１の白金：
    パラジウム重量比で含有する触媒を使用することを特許
    とする上記方法。 （２）　　（Ｌ４：１〜２．５　：　１（７）白金：パ
    ラジウム重量比をもつ触媒を使用する特許請求の範囲第
    １項に記載の方法。 （５）合計して２〜１２重量％の白金及びパラジウムを
    含有する触媒を使用する特許請求の範囲第１項か第２項
    に記載の方法。 （４）　　白金及びパラジウムが同量の活性炭に担持さ
    れている触媒を使用する特許請求の範囲第１〜５項のい
    ずれか１項に記載の方法。 （５）　　酸化すべき出発物質を１０〜３５重量−の濃
    度で水性媒体に配合させる特許請求の範囲第１〜４項の
    いずれか１項に記載の方法。 （６）酸素を用い、かつ１．５〜１０バ一ルノ酸素分圧
    を適用して酸化を行う特許請求の範囲第１〜５項のいず
    れか１項に記載の方法。 （７）４５〜１００℃の温度で酸化を行う特許請求の範
    囲第１〜６項のいずれか１項に記載の方法。 （８）前記一般式で表わされ、しかもＲが炭素原子数１
    ０〜１８のアルキル基を示し、そしてｎが４〜１ｓの整
    数であるエーテルアルコール類やこれらの混合物を出発
    物質として用いる特許請求の範囲第１〜７項のいずれか
    １項に記載の方法。
JP57149028A 1981-08-29 1982-08-27 エ−テルカルボキシレ−トの製造方法 Granted JPS5846036A (ja)

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NL8104025A NL8104025A (nl) 1981-08-29 1981-08-29 Werkwijze voor de bereiding van ethercarboxylaten.
NL8104025 1981-08-29

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JPS5846036A true JPS5846036A (ja) 1983-03-17
JPH0525865B2 JPH0525865B2 (ja) 1993-04-14

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DE (1) DE3262149D1 (ja)
NL (1) NL8104025A (ja)

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EP0073545B1 (en) 1985-01-30
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ATE11526T1 (de) 1985-02-15
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