JPS5847062A - 水系塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水系塗料組成−に関する。特に、産業機械用と
して有用な水系上塗り塗料組成物に係る。

従来、ＷＩ業機械、゛飼えばプルトープ−やクレーン車
等の土木建設機械、フォークリフト等の運搬機械等は、
溶剤ｉｍｍ料中水系−料尋により下塗秒塗１１嘔れた各
種部品、あるいは無塗装の部品を工場内で完成品に組立
てた後、溶剤型塗料醇を塗布して仕上げていた。

しかして、低会害、省資淵化あるいは作業者轡に対すゐ
安全衛生上の観点から、前記溶剤型仕上は用塗料から水
系塗料への転換が非常に強く要望されて来ている。

更に１組立て後の産業機械等は通常、非常に大雪となる
ため、乾燥炉−へ入れて高温で焼付は乾燥することが困
難であること、および完成品として組立てられ九産業機
械は高温にさらされるとプム。

レゾ−等の部品、あるいは電装部品の軟化や亀裂が生じ
易く、従って通常の焼付は型塗料の適用は困−であるこ
とから、これらに適用する塗料として常温乾燥吃しくけ
せいぜい４０〜６０　Ｃａｌ’の強制乾燥で成膜するよ
うな塗料が要望されている。

従来、塗装作業性や塗膜性能が比軟的優れている水系塗
料として水系アルキド樹脂塗料が知られていた。

しかして、該塗料から得られる塗膜は常温における乾燥
が溶剤型塗料の塗膜に比して非常に遅いという欠点を有
してい念、一般に産巣機械等の大型被塗物は、工場内で
のライン塗装後１時間程度で屋外の保管場所へ移動させ
るのが普通である。

従って、硬化が不十分な従来の水系塗料の塗膜は、雨水
や結露等により膨濶屯しくけ溶解し、下塗り塗膜との層
関付着不良勢の間ｍを生じ易かった。ｆた。塗装ライン
において２回塗りを行う場合には、工程途中でのよごれ
やゴミ等の付着物管除く丸め研慶工糧を必要としている
が、下塗り塗膜が水勢により膨ａ、軟化して簡単に剥離
し易く、研磨作業に崗麺をきたすとともに、外装品質を
著しく横ねたり、塗膜の耐久性に重大な影響を与える等
の間濁点があった。

上記の通り水系塗料への転換＃ｉ強く要望されているに
４かかわらず、未だこのような要望を満たす水系塗料は
得られていない。

本実桐は上記の如き塊状に鑑みてなされたものであり、
乾燥性が非常に優れるとと本に、常温もしくは４０〜６
０℃＠麿の強制乾燥で耐水性、耐水試験後の付着性、耐
アルカリ性等の優れた＊＊を形成し祷る水系ｍ料組威物
を提供するととｔ目的とする本のである。

即ち１本発明は、 ０）　多価アルコール成分として少くともトリス（２−
に：）”０４ジエチル）インシアヌレ−）ｋよび／ｌた
けトリス（ヒドロキシメチル）インシアヌレートとＩリ
オキシエチレンダリコールを含有し、水酸基数／カル−
キシル基数＝／、０／／〜１．６／１０割合で反応させ
ることＫより得られる酸価４０以下のアルキド樹脂な誼
樹脂中のカル−キシル基の一部または全部を中和して得
られる水分散性アルキド樹脂（樹脂固型分）・・・・・
・・・・・・・５０〜９０重量憾佇）　　アクリル共重
合体エマルジョン（！＃４脂固型分）・・・・・・・・
・・・・５０〜１０重量憾、シよびｆう水 から成る水系塗料組成物に係る。

本発明に使用される水分散性アルキド樹脂は、多価アル
コール、多塩基＃またはその無水物（必要により一塩基
酸を併用してもよい）、および油または脂肪酸から常法
のエステル化反応により得られる数平均分子量１．００
０〜３，０００．重量平均分子量１０．０００〜４０．
０００８１度、酸価４０以下の樹脂である。

前記多価アルコールとしては、トリス（２−ヒＰｒ３キ
シヱテル）インシアヌレートおよび／オたハ、トリス（
ヒドロキシメチル）インシアヌレートとＩリオキシエチ
レンダリコールを必須成分とし、必要によりその他の多
価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネ第４ンチルダリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリト〜ル、トリメチロールグロノ苛ン等の１
抛もしくＦｉ２種以上を併用し得る。

前記ぽリオキシエチレングリコールトシては分子量約４
００〜３０．ｉ００＠ｉｌｉの本のが好ましい。

しかして、前記トリス（２−ヒドロキシエチル）インシ
アヌレートシよび／またはトリス（ヒドロキシメチル）
インシアヌレートは、アルキド樹脂製造時の全配合中好
ましくＦｉ１０〜６０重Ｉｌ嘔使用され％Ｉリオキシエ
チレングリコールＦｉ１〜１５重量嗟、その他の多価ア
ルコールは好ましく１１１５０重量嗟以下ｌ１１１で使
用きれる。

上記範囲に於いて、トリス（２−とドロキシエチル）イ
ンシアヌレートおよび／またけトリス（ヒドロキシエチ
ル）インシアヌレートの配合量が６０重量憾を越えると
製造時ｒル化し易くなるとともに未反応生成物が生じ易
く、逆に１０１量嗟に満友ないと得られる塗膜の乾燥性
が低下するのでいずれ本好ましくない、また、ｆリオキ
シエチレングリコールの上記配合量は、アルキド樹脂の
水分散化のために必要とされる量である。

また、前記多塩基酸ｔたはその無水物、および必要によ
り併用する一塩基酸としては、例えばフタル酸、イン７
タル酸、マレイン酸、フマル皺、アジピンＩＩ！または
これらの無水物、安息香酸、パラターシャリ−ブチル安
息香酸尋が挙けられ、これらはアルキド樹脂製造時の全
配合中５０重ｆ優以下、好ましくけ１０重量−以上の割
合で使用される。

さらに、前記油または脂肪酸としては、大豆油、アマニ
油、桐油、脱水ヒマシ油、サフラワー油およびこれらか
ら得られる脂肪酸等が挙げられ、これらはアルキド樹脂
製造時の全配合中好ましくけ１〜６０重量−の割合で使
用される。

前記各成分は、水酸基数／カル？キシル基数＝１．０／
１〜１．６／１になるよう配合し１通常のアルキド樹脂
の合成方法に従って縮合反応させる０反応ｓｌ！′け約
１７０〜２７０℃であり１反応時間は所定の酸価が得ら
れる迄続ければよい。

本発明に使用されるアルキド樹脂の酸価Ｆｉ、塗膜性能
上、４１１に目的とする耐水性ｔ−得るために４０以下
にする必要がある。

かくして得られたアルキド樹脂は、そのカルがキシル基
の一部オたは全部管常法によりアンモニア、有機アミン
あるいけアルカリ金属の水酸化動勢で中和した後水中に
乳化分散される。中和後の１）Ｈは６以上とすることが
好普しい。

前記アルキド樹脂には通常水系塗料に使用されている低
級アルコール類、エーテルアルコール類、エーテルｓｉ
、エーテルエステル類郷の水可溶性溶剤を併用すること
本可能である。

一方、本発明に使用されるアクリル共重合体エマルジョ
ンとは、α、β−モノエチレン性不飽和モノで一〇共重
合体（重量平均分子ｔは約１０．０００〜２００．０Ｏ
Ｏ１！吹）を水中に乳化して得られたエマルジョンであ
る。

前記不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アｐ　ｒ）ル
酸ツテル、（メタ）アクリル＃２−エチルヘキシル勢の
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルｌｌ５（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸のヒＶロ
キシアルキルエステル類：（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸郷のα、ＩＪ−モノエチレン性不飽性力飽和カル類
；其の他スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、（メ
タ）アクリロニトリル、等のα、β−モノエチレン性不
飽和七ツマ−から遺ばれた少ぐとも２種以上のモノマー
である。

特に帥配水分散性アルキド樹脂との混和性を考慮した場
合、全配合モノマー中に（メタ）アクリル酸のビトロキ
シアルキルエステルａｔ−Ｓ重量−以上、より好ましく
け８重量嘔以上、３ｏ１ｉｔ憾以下含有せしめることが
好ましい。又、アクリル共重合体の酸価Ｆｉｓ〜３ｏ程
変であることが好ましい。

前記不飽和モノマーは少量のノニオン系本しくはアニオ
ン系界面活性剤の存在下で水中で重合され、重合後カル
ーキシル基の一部または全部を中和する。中和はアンモ
ニア、有機アミン、アルカリ金属の水蹟化物で常法によ
り行われる。

前記アクリル共重合体エマルジョンは、ｖｆに平均粒子
１！１＃以下程変のヒドロシルタイｆＫすることが好着
しい、さらに、必要によりアクリル共重合体重１ルジョ
ンＫＦｉ前記の水可溶性溶剤を添加混合してもよい。

本発明における前記水分散性アルキド樹脂（４！ｌ脂固
型分）とアクリル共重合体エマルジョン（樹脂固型分）
とけ５０〜９０１５０〜１０（１量嗟）の割合で混合し
て用いられる。

前記比軍において、水分散性アルキド樹脂の量が９０重
Ｉ憾をこえると、塗膜の乾燥性が著しく低下し、逆に５
０重重量上り少ない場合は塗膜の付着性が低下し１くな
るとと４に％塗１１にブリスターが一発生するためいず
れも好ましくない。

本発明の水系塗料組成物は常温もしく＃′１４０〜６０
℃和饗の強制乾燥で乾燥硬化するため１通常使用されて
いるす７テン酸、オクテン偕婢の脂肪族カルがン酸のコ
バルト、マンガン、鉛、亜鉛轡の金属塩を少１併用する
ことが好啼しい。

オ走、本発明の組成物には体質−料、着色拳料。

可塑剤、溶剤、皮張り防止剤等の各種添加剤を併用する
ことが可能である。

特に本発明においては耐水試験抄の付着性や塗膜の亀裂
を防止するために顔料を併用し、しか本ｐｗｃ（動勢重
量５濃度）を３θ〜７０嗟の範囲にすることが特に好ま
しい。

前記範囲においてｐｗｃが５０憾にみたない場合は、塗
膜の付着性が不良となり、逆に７０慢をこえると塗膜の
光沢低下は勿論のこと、塗膜に亀裂が発生し易くなるた
めあまり好ましくない。

本発明の水系塗料組成物は、水分散性アルキド樹脂溶液
と体質顔料、着色顔料、水可溶性溶剤、分散剤轡の各種
添加剤を均一に混合した後サンドグラインダー等にて練
合し、ついでアクリル共重合体エマルジョンを添加して
十分混合を行う、最後にドライ、ヤーを混合して塗料組
成物とする。

かくして得られた水系塗料組成物は・・り塗り、スプレ
ー塗り、轡により被塗物上に塗布される。

得られ九塗膜は塗装後１時間＆！質の常温乾燥で。

耐水浸漬後の付着性や外観、耐アルカリ性等の優れたＩ
ＩＩＩＩとなる。

従って１本発明の水系塗料組成物は、塗装後屋外へ放雷
されるような皇業用機樟等への塗料として最適なもので
あり、加えて水系であるため作業時の１１境衛生上本好
壇しく、工業上非常に利用価値の高いものである。

以下、本発明の絆細を実施例により貌明する。

冑、「部Ｊ又は「鳴」け「重量部」又は「重量部」をも
って示す。

参考例１　水分散性アルキド樹脂の製造（１）　　攪拌
装量％１ｉｔａ’計、還流脱水Ｍ曹および窒素ガス導入
管のついたフラスコ中に、アマニ油脂肪＠１８０部、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレート２６４
部、ネオペンチルグリコール６部、７タル酸７２部、イ
ンフタル酸８０．４部１分子量５０００の４１７工チレ
ングリコール３６部を仕込み１８５℃で１時間、更に２
５０℃で５時間保持し酸価が１５になる迄反応を続けた
。

得られたアルキド樹脂（重量平均分子量１２０００）１
００１ＳＫエチレングリコールモツプチルエーテル２５
部を加えた後、トリエチルアミンにて中和し、さらに水
１２５部を加えて不揮発分４０優、ｐＨ７，５、粘度１
０００ＣＰＳのアルキド樹脂水分散＠（Ｊ−１下アルキ
ド樹脂分散物＾−１という）を得た。

（２）　　前記（１）と同様にして、脱水ヒマシ油１８
６Ｅ％トリメチロールエタン７８部、トリス（２−ヒ）
１　ｏキシエチル）インシアヌレ−）９ＯＮ、シクロヘ
キサンジメチロール５４部、インフタル酸２１３’部１
分子量２０００のポリエチレングリコール４２部から重
量平均分子量１５０００のアルキド樹脂を得、中和及び
希釈を行って不揮発分４５４、ｐＨ７，５，粘度１６０
０ＣＰＳのアルキド樹脂水分散物（以下アルキＰ樹脂分
散物＾−２と−う）を得た。

参考例２　アクリル共重合体エマルションの製造（１）
　　イオン交換水１５０ｍ、アニオン系界面活性剤０．
２部、過ｋＩｉ酸アンモニウム０．３部からなる液中に
、スチレン４０部、アクリル酸エチル２０部、アクリル
酸ブチル２２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１６ｓ、メタクリル＃２部、およびドデシルメルカプタ
ン０．５部の混合物を７５℃で２時間中かけて滴下し・
さらに８５℃で２時間中反応を続けて、不揮発分４０嘔
、酸価１ｓのアクリル共重合体（重量平均分子量約３０
０００）を侍た−０ついでアミン中和及び溶剤希釈を行
って平均粒子径０．１Ｊ御変、不揮発分３６優のヒドロ
シル型のアクＩＪル共１に合体エマルジョン（以下アク
リル共重合体エマルジョンｅ−１という）を得り。

（２）＃記（１１と同様にして、スチレン５０部、アク
リル酸ブチル５８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１０ｓ、アクリル酸２部およびドデシルメルカプタ
ン０．３部より酸価１Ｂ、重量平均分子量約５０，００
０のアクリル共重合体を得、アミン中和轡を行って、平
均粒子径Ｑ、２ｓｓ不揮発分４５憾のヒドロシル型の不
クリル共重合体エマルジョン（以下アクリル共重合体エ
マルション８−２という）を得た。

実施、例１ 前記アルキド樹脂水分散物＾−１５４部、黄色酸化鉄１
１ｓＳチタン白４部、＠酸バリウム７部％ｌ？泡剤ｏ、
５部、皮張り防止剤０．５部、エチレンダリコールモノ
プチルエーテル（ｃｃＢと略記）５部及び水２部を攪拌
混合後サンドグラインダーにて練合し、ツ７”ＩＱμ以
下になった時点でアクリル共重合体エマルダヨン８−１
１５１１を添加しディスパーにで十分混合し念。＃後に
ドライヤー１．０部を添加して不揮発分４９憾、ｐｗｃ
実施例２〜５ １１１１表に示す配合により、１１ｒ配実施例１と同様
にして本発明の水系塗料組成物を得九。

第１表　実施例２〜５の配合 （単位二部） 比較例１〜２ 第２表の配合に従って、前記実施例と同様Ｋ］て比較例
の塗料組成物を得た。

＠２表　比較例１〜２の配合 前記の如くして得られた実施例１〜５及び比較−例１〜
２の各塗料組成物を、日本グレーＣ株）圧縮比２３：１
のエアレスｆングを使用し、圧力１００ｋｇ　／　３２
　　でリン酸鉄処理鋼板上に乾燥平均膜厚が５０〜４０
ｍになるようエアレススプレー塗装し、ｇＡｒ１１２０
〜２５℃、Ｎ家６４〜７５１ＲＨで１時間乾燥した後比
較試験に供した。比較試験の結果Ｆｉ第３表に示した。

（υ　常温（２０〜２５℃、６４〜７５１１　ＲＨ）転
達する６本のカットを入れ、セロハンテープで剥離。

（２）　　上記浸漬直後の塗膜面のフクレ、ツヤピケ、
白化、溶鱗轡の変化管目視判定。

Ｃ）：はとんど異常なし、ム：浸漬部のツヤピケ有、Ｘ
：フクレ、ハクリ有り。

（３）　　エアレススプレーを行った時のテールの有無
。

パターンの開きぐあい、チップの粘り、ウェット塗膜の
ダレ、ユズ肌等を目視判定。

０：作業に支障なく、−回で容易に３５〜４゜１の膜厚
が得られゐ。

ム：ヌル一時にテールが有、ユズ肌状等の異常発生。

×ニスプレ一時にテールが有、ユズ肌状勢の異常発生と
と１にチップの詰り有。

（４）乾燥平均膜厚が３５〜４０声になるようＩＩ！［
装し、２０℃ｓｙｏ＠ＲＨで″Ｐ硬化に達する迄の時間
（分）。

ＪＩＳ−に−５４００，５・１０により判定。

１５１１．５優リン酸三ナトリウム溶液中に９０〜９５
℃で５分間浸漬、（塗膜は２０℃、７０チＲＨで８時間
乾燥させた） ○：はとんど異常なし、Δ：面積２０嗟以下で細かいチ
ジミ有、Ｘ：塗膜の溶解。

前記比較試験結果表より明らかに１本発明の水系塗料組
成物は塗装作業性に優れ、しかも得られた塗膜は乾燥性
に優れるとともに、耐水浸漬試験直後の塗膜の付着性及
び外観、耐アルカリ性轡において比較例塗膜に比して著
しく優れた本のであった。

第１頁の続き ■出　願　人　キャタピラ−三菱株式会社東京都港区北
青山１丁目２番３ 号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）多価ア＾コール成分として少（ともトリス（２−
   ？：）’ｏキシエチル）インシアヌレートオヨび／ｌた
   はトリス（ヒドロキシメチル）インシアヌレ−トド？リ
   オキシエチレングリコールを含有し、水酸基数／カルが
   キシル基数＝１．０／１〜１．６／１　の割合で反応さ
   せることにより得られる駿価４０以下のアルキド樹脂を
   該樹脂中のカルｌキシル基の一部または全部を中和して
   得らｉる水分散性アルキド樹脂（樹脂固墓分）・・・・
   ・・・・・・・・５０〜９０重量慢（ロ）　アクリル共
   重合体エマルジョン（樹脂固型分）５０〜１０重量嘔、
   および Ｃう水 から成る水系塗料組成物。