JPS5848671B2 - ポリウレタンケイジユシセイケイヒンノ チヤクシヨクホウホウ - Google Patents
ポリウレタンケイジユシセイケイヒンノ チヤクシヨクホウホウInfo
- Publication number
- JPS5848671B2 JPS5848671B2 JP50072062A JP7206275A JPS5848671B2 JP S5848671 B2 JPS5848671 B2 JP S5848671B2 JP 50072062 A JP50072062 A JP 50072062A JP 7206275 A JP7206275 A JP 7206275A JP S5848671 B2 JPS5848671 B2 JP S5848671B2
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- Japan
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- dye
- coloring
- molded product
- bath
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】
本允明は不飽和ポリウレタン系樹脂組成物の光重合反応
によって得られた成型品の着色方法に関する。
によって得られた成型品の着色方法に関する。
活性光線の作用により重合可能なエチレン性不飽和化合
物を使用して成型品を製造することは、たとえばＶ．Ｓ
．ｐ２９４６６１号 特公昭４３１９１２５号 特公昭
４８．４１７０８号等の各公報によってよく知られてい
る。
物を使用して成型品を製造することは、たとえばＶ．Ｓ
．ｐ２９４６６１号 特公昭４３１９１２５号 特公昭
４８．４１７０８号等の各公報によってよく知られてい
る。
これらは一般に感光性樹脂とよはれ、その主な用途に印
刷用原版があり、従来のフレキソ印刷（Ｆ ｌｅｘｏｒ
ａｐｈｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇ ）用原版の製造方法にお
いてみられる如く煩雑な工程、あるいは熟株した技術等
を必要とせず、ネガフイルム上に感光性樹脂組成物を流
展し、像型露光した０ち、未露光部分、すなわち、未硬
化部分を除去するのみで製版か可能となり、製版技術の
簡略化と工程の合理化に多犬な貢献をなしてきた。
刷用原版があり、従来のフレキソ印刷（Ｆ ｌｅｘｏｒ
ａｐｈｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇ ）用原版の製造方法にお
いてみられる如く煩雑な工程、あるいは熟株した技術等
を必要とせず、ネガフイルム上に感光性樹脂組成物を流
展し、像型露光した０ち、未露光部分、すなわち、未硬
化部分を除去するのみで製版か可能となり、製版技術の
簡略化と工程の合理化に多犬な貢献をなしてきた。
しかしながら、これら従来の感光性樹脂成型品は通常無
色であり、商品価値的理由から着色成型品の出現が大い
に要請されていた。
色であり、商品価値的理由から着色成型品の出現が大い
に要請されていた。
しかるにまだ感光性樹脂の成型品に対する合理的な着色
方法は見い出されていなかったのか現状である。
方法は見い出されていなかったのか現状である。
即ち感光性樹脂の着色方法に関して、従来、般の合成樹
脂と同様、樹脂原液に顔料を混和する方法、あるいは成
型品を顔料で着色する方法が考えられるが、前者は顔料
粒子の存在による隠蔽性または光の反射、屈折等により
鮮鋭なレリーフ像が得られず、顔料に併用される添加剤
が硬化樹脂の性能を変化させる欠点を有し、また、後者
の場合、版材のゴム弾性が阻害され、顔料の剥離、塗布
の不均一性など、それぞれ致命的な欠点を有しているこ
とが本発明者らの実験によって明らかとなった。
脂と同様、樹脂原液に顔料を混和する方法、あるいは成
型品を顔料で着色する方法が考えられるが、前者は顔料
粒子の存在による隠蔽性または光の反射、屈折等により
鮮鋭なレリーフ像が得られず、顔料に併用される添加剤
が硬化樹脂の性能を変化させる欠点を有し、また、後者
の場合、版材のゴム弾性が阻害され、顔料の剥離、塗布
の不均一性など、それぞれ致命的な欠点を有しているこ
とが本発明者らの実験によって明らかとなった。
また、感光性樹脂の成型品を繊維材料と同様、８０〜１
００℃の染浴に浸漬し染色する方法も試みたか色相、濃
度の調整、染色温度及び染色時間の管理に相当の熟練を
必要とし、染着の均一性、作業性などの点で決して満足
するものではなかった０ 本発明者らは、ウレタン系感光性樹脂成型品について、
上記の如き従来法の欠点を解消し、合理的にすぐれた着
色方法を完成すべく鋭意研究の結果、該戒型品を常温の
特定染液に短時間浸漬するのみですぐれた着色性と常に
再現性ある着色戒型品を得ることに成功した。
００℃の染浴に浸漬し染色する方法も試みたか色相、濃
度の調整、染色温度及び染色時間の管理に相当の熟練を
必要とし、染着の均一性、作業性などの点で決して満足
するものではなかった０ 本発明者らは、ウレタン系感光性樹脂成型品について、
上記の如き従来法の欠点を解消し、合理的にすぐれた着
色方法を完成すべく鋭意研究の結果、該戒型品を常温の
特定染液に短時間浸漬するのみですぐれた着色性と常に
再現性ある着色戒型品を得ることに成功した。
即ち、本発明のポリウレタン系感光性樹脂戒型品の着色
方法は不飽和ポリウレタン系樹脂組成物の光重合反応に
よって得られた成型品をポリウレタン系樹脂に親和性を
有する染料の酸性飽和溶液に低温で短時間浸漬せしめる
ことを特徴とするものである。
方法は不飽和ポリウレタン系樹脂組成物の光重合反応に
よって得られた成型品をポリウレタン系樹脂に親和性を
有する染料の酸性飽和溶液に低温で短時間浸漬せしめる
ことを特徴とするものである。
本発明は多種類の感光性樹脂成型品のなかで印刷製版に
最も有効で現在多く用いられているウレタン系感光性樹
脂成型品であって、その組織中に少なくとも２個以上の
ウレタン結合をもち、その他、感光性樹脂として必要な
組成、たとえば重合可能なエチレン性二重結合を有する
化合物及び光増感剤などが含まれるところの従来公知の
ウレタン系感光性樹脂組成物を光重合反応によって成型
品となしたものをいう。
最も有効で現在多く用いられているウレタン系感光性樹
脂成型品であって、その組織中に少なくとも２個以上の
ウレタン結合をもち、その他、感光性樹脂として必要な
組成、たとえば重合可能なエチレン性二重結合を有する
化合物及び光増感剤などが含まれるところの従来公知の
ウレタン系感光性樹脂組成物を光重合反応によって成型
品となしたものをいう。
本発明で使用する染料は、ポリウレタン系樹脂に親和性
を有する染料であればいかなる染料でも過用されるが、
一般的には直接染料、酸性染料（金属錯塩型酸性染料を
含む）分散染料、カチオン染料、反応性染料などかあげ
られるが、ウレタン系樹脂の親和性と発色性の点から酸
性染料（金属錯塩型染科を含む）、分散染料、カチオン
染料が特に好ましい結果を得ることができる。
を有する染料であればいかなる染料でも過用されるが、
一般的には直接染料、酸性染料（金属錯塩型酸性染料を
含む）分散染料、カチオン染料、反応性染料などかあげ
られるが、ウレタン系樹脂の親和性と発色性の点から酸
性染料（金属錯塩型染科を含む）、分散染料、カチオン
染料が特に好ましい結果を得ることができる。
本発明において、上記の染料溶液を用いるに際して最も
Ｎ要なことは、染料溶液の濃度を常にその温度における
飽和濃度の状態にしておくことと染料溶液を酸性浴とす
ることである。
Ｎ要なことは、染料溶液の濃度を常にその温度における
飽和濃度の状態にしておくことと染料溶液を酸性浴とす
ることである。
即ち、本発明者らはポリウレタン系感光性樹脂成型品の
均一で再現性のある合理的な着色方法を得るために、染
料の溶解度が一定の温度においてほぼ一定量を示すとい
う事実に着目し、その応用を考究しかつその結果の確実
良好なことを確認した０ すなわち、あらかじめ前記染料の飽和溶液を準備し、染
浴を一定温度に保ち成型品を浸漬せしめることにより、
樹脂成型品に吸収された染料量分が未溶解状態のまま飽
和溶液に存在する染料の溶解によって経時的に補充され
、染浴中の染料濃度は常にその温度における飽和濃度の
状態に保持されるということである。
均一で再現性のある合理的な着色方法を得るために、染
料の溶解度が一定の温度においてほぼ一定量を示すとい
う事実に着目し、その応用を考究しかつその結果の確実
良好なことを確認した０ すなわち、あらかじめ前記染料の飽和溶液を準備し、染
浴を一定温度に保ち成型品を浸漬せしめることにより、
樹脂成型品に吸収された染料量分が未溶解状態のまま飽
和溶液に存在する染料の溶解によって経時的に補充され
、染浴中の染料濃度は常にその温度における飽和濃度の
状態に保持されるということである。
同一染浴で多数の成型品を順次浸漬し着色せしめる際、
従来の一般樹脂成型品の着色方法では、前記のように、
最初に着色した成型品と、最後に着色した戒型品とは染
浴中の染料量の減少に伴ない、色相、濃度において差異
が生じ・不均一な着色成型品しか得られず、これを解消
するためには、毎回残浴に染料を追加して染料濃度を調
整し、更に、その上、染浴温度およひ成型品の浸漬時間
を管理しなければならない。
従来の一般樹脂成型品の着色方法では、前記のように、
最初に着色した成型品と、最後に着色した戒型品とは染
浴中の染料量の減少に伴ない、色相、濃度において差異
が生じ・不均一な着色成型品しか得られず、これを解消
するためには、毎回残浴に染料を追加して染料濃度を調
整し、更に、その上、染浴温度およひ成型品の浸漬時間
を管理しなければならない。
それには相当の熟練と煩雑な作業を必要とすることから
、或型品の着色の均一性及び再現性を維持することは非
常に困難である。
、或型品の着色の均一性及び再現性を維持することは非
常に困難である。
これに対し、本発明によれば、前述の如く、常に染料濃
度は飽和状態に保持されているので、染浴の温度、即ち
、溶液部分の染料濃度と被染物の浸漬時間および染着濃
度の関係を各々の染料について既知にすれば、未溶解染
料が染色系内に存在し、且つ、同一温度で作業する場合
は時間の管理のみで再現性の容易な均一性のある着色或
型品を得ることができる。
度は飽和状態に保持されているので、染浴の温度、即ち
、溶液部分の染料濃度と被染物の浸漬時間および染着濃
度の関係を各々の染料について既知にすれば、未溶解染
料が染色系内に存在し、且つ、同一温度で作業する場合
は時間の管理のみで再現性の容易な均一性のある着色或
型品を得ることができる。
このような着色手段を採用するためには染料の成型品に
対する染着性を増大する必要かあり、具体的には染浴を
酸性浴とする必要があり、染浴を酸性化せしめるために
ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸、酒石酸などの
有機酸、あるいは、リン酸、硫酸などの無機酸などが添
加される。
対する染着性を増大する必要かあり、具体的には染浴を
酸性浴とする必要があり、染浴を酸性化せしめるために
ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸、酒石酸などの
有機酸、あるいは、リン酸、硫酸などの無機酸などが添
加される。
これら酸性物質の選択にあたっては、樹脂を腐蝕せしめ
ないこと、作業上障害のある物質を採用しないなどの点
を配意しなければならない。
ないこと、作業上障害のある物質を採用しないなどの点
を配意しなければならない。
染浴の配性度合はｐＨで１〜３の強酸性が好ましいが、
染料の種類、濃度、被染物の組成などによって添加量及
びｐＨ等の調整か行なわれる。
染料の種類、濃度、被染物の組成などによって添加量及
びｐＨ等の調整か行なわれる。
次に本発明において、上述のウレタン系樹脂成型品をウ
レタン系樹脂に親和性を有する染料の酸性飽和溶液に浸
漬七着色する際、極めて短時間で、且つ、染浴温度を低
温の状態で着色できる点にも大きな特徴を有する０染浴
温度は一般に５℃〜４０℃と室温そのままの利用が可能
であり、温度変化の少ない、温度管理によって、容易に
均一な着色が可能となる。
レタン系樹脂に親和性を有する染料の酸性飽和溶液に浸
漬七着色する際、極めて短時間で、且つ、染浴温度を低
温の状態で着色できる点にも大きな特徴を有する０染浴
温度は一般に５℃〜４０℃と室温そのままの利用が可能
であり、温度変化の少ない、温度管理によって、容易に
均一な着色が可能となる。
また、成型品に対する染浴の浸漬時間も１〜１０分間で
充分な着色が可能となり、作業の簡略化に大いに寄与す
る。
充分な着色が可能となり、作業の簡略化に大いに寄与す
る。
このように、本発明のポリウレタン系樹脂成型品の着色
力法は従来の着色方法では考えられなかった飽和溶液か
ら着色するものであり、従来法に比して、作業の簡略化
、着色の再現性及び均一性などによる品質の向上等多く
のすぐれた効果を得ることかできる。
力法は従来の着色方法では考えられなかった飽和溶液か
ら着色するものであり、従来法に比して、作業の簡略化
、着色の再現性及び均一性などによる品質の向上等多く
のすぐれた効果を得ることかできる。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。
参考例 １
ポリブロビレングリコール、トルイジンジイソシアネー
ト、エチレンジアミンより得られたボリウレタンポリウ
レア２部、エチレングリコールジメタアクリレート１部
、ベンゾイン０．０２部、ハイドロキノン５ ０ ｐ．
ｐ．ｍ．よりなるポリウレタン系感光性樹脂組成物を、
厚さ１間のスペーサーをはさみ、厚さ１０μのポリエス
テルフイルムでカバーしたガラス板上に流展し、両面よ
り２７０Ｗ高圧水銀灯の光線を１５秒間照射して、無色
透明な平板状威型品（厚さ１ｍｒｎ，面積２０Ｘ２０ｃ
ｆｒＬ）を得た。
ト、エチレンジアミンより得られたボリウレタンポリウ
レア２部、エチレングリコールジメタアクリレート１部
、ベンゾイン０．０２部、ハイドロキノン５ ０ ｐ．
ｐ．ｍ．よりなるポリウレタン系感光性樹脂組成物を、
厚さ１間のスペーサーをはさみ、厚さ１０μのポリエス
テルフイルムでカバーしたガラス板上に流展し、両面よ
り２７０Ｗ高圧水銀灯の光線を１５秒間照射して、無色
透明な平板状威型品（厚さ１ｍｒｎ，面積２０Ｘ２０ｃ
ｆｒＬ）を得た。
参考例 ２
参考例１と同じポリウレタン系感光性樹脂組成物を、厚
さ３關のスペーサーをはさみ、厚さ１０μのポリエステ
ルフイルムでカバーしたカラス板上に流展し、これに活
字を撮影したネガフイルムを当て、該フイルム面の反対
側から２ ７ ０Ｗ高圧水銀灯の光線を２０秒間照射し
た。
さ３關のスペーサーをはさみ、厚さ１０μのポリエステ
ルフイルムでカバーしたカラス板上に流展し、これに活
字を撮影したネガフイルムを当て、該フイルム面の反対
側から２ ７ ０Ｗ高圧水銀灯の光線を２０秒間照射し
た。
次いでフイルム面から同様に１５分間照射した。
露光後中性洗剤を含む水で洗浄して未硬化払脂組成物を
除去し水洗・乾燥して無色透明な印刷用原版を得た。
除去し水洗・乾燥して無色透明な印刷用原版を得た。
この原版は基版部厚さｌｍｍ、レリーフ部高さ２間、面
積２０×２０ｃｒｒＬ１重量８８ｇであった。
積２０×２０ｃｒｒＬ１重量８８ｇであった。
実施例 Ｉ
Ｃ．Ｉ−Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ８８ （金属錯塩
型酸性染料）の８ｇを１０℃の有機酸を含む水４００ｍ
ｌに投入し、染料飽和溶液を調整した。
型酸性染料）の８ｇを１０℃の有機酸を含む水４００ｍ
ｌに投入し、染料飽和溶液を調整した。
この染液に参考例ｌで得た成型品を浸漬し、処理時間毎
に得られた着色物を未着色物を対照として自記分九々度
計を用いて４９０ｍμにおける透過率贅を測定した。
に得られた着色物を未着色物を対照として自記分九々度
計を用いて４９０ｍμにおける透過率贅を測定した。
その結果を第１表に示す。（透過率小さい程濃色）
第１表から明らかなごとく、酸性物質の存在によって１
０℃の低温染浴から３〜５分の短時間に、実用性のある
濃度にまで染着する。
０℃の低温染浴から３〜５分の短時間に、実用性のある
濃度にまで染着する。
実施例 ２
実施例１と同じ染料の１５Ｆを各濃度のギ酸水溶液４０
０ｒ／１ｌに投入し、１０℃，２０℃および３０℃にお
ける５分浸漬後の染着性を、実施例１と同様に測定した
。
０ｒ／１ｌに投入し、１０℃，２０℃および３０℃にお
ける５分浸漬後の染着性を、実施例１と同様に測定した
。
その結果を第２表に示す。実施例 ３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ８ （酸性染料、
溶解度は３０℃で約３ ０ ｇ／Ｌ ）の０．００５ｇ
，０．０５ｇ，０．５ｇおよび２．５，！９を３０℃の
２０％クエン酸水溶液５ ０ ０ｒＩｌｌに投入した。
溶解度は３０℃で約３ ０ ｇ／Ｌ ）の０．００５ｇ
，０．０５ｇ，０．５ｇおよび２．５，！９を３０℃の
２０％クエン酸水溶液５ ０ ０ｒＩｌｌに投入した。
この４種の濃度の染料溶液のうち２．５ ．！７／５
０ ０ｒＩｌｌは未溶解染料が存在し、他は真の溶液と
なった。
０ ０ｒＩｌｌは未溶解染料が存在し、他は真の溶液と
なった。
各々の染液に対して参考例２で得られた印刷用原版を５
分間浸漬し第１回目の着色を行った。
分間浸漬し第１回目の着色を行った。
次いで各々の残浴に未染色の原版を５分間浸漬して着色
することを繰り返したところ０．Ｏ０５．！９では２回
目、０．０５ｇでは５回目、０．５．！ｉ’では４５回
目で各々の１回目の色相・濃度との差が認められた。
することを繰り返したところ０．Ｏ０５．！９では２回
目、０．０５ｇでは５回目、０．５．！ｉ’では４５回
目で各々の１回目の色相・濃度との差が認められた。
しかし飽和溶液である２．５ｇの液では８０回以上繰り
返し染色を行っても１回目と同じ色相・濃度か得られた
。
返し染色を行っても１回目と同じ色相・濃度か得られた
。
実施例 ４
Ｃ．Ｉ−Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ２ ７ （カチオ
ン染ｆ４）１０ｇおよびシュウ酸］．５＆を、１６℃の
水５００−に投入し、参考例１で得た成型品を１．５分
間浸漬処理した。
ン染ｆ４）１０ｇおよびシュウ酸］．５＆を、１６℃の
水５００−に投入し、参考例１で得た成型品を１．５分
間浸漬処理した。
さらＪこその残浴を攪拌して無色の成型品を同一条件で
着色することを１００回繰り返したところ、着色品の４
８８ｍμにおける透過率は１７〜１９％であり、肉眼で
は色相・濃度差を判別出来ない程再現性に優れたもので
あった。
着色することを１００回繰り返したところ、着色品の４
８８ｍμにおける透過率は１７〜１９％であり、肉眼で
は色相・濃度差を判別出来ない程再現性に優れたもので
あった。
Claims (1)
- １ 不飽和ポリウレタン系樹脂組成物の光重合反応によ
って得られた成型品を着色するに際して、該成型品をポ
リウレタン系樹脂に親和性を有する染料の酸性飽和溶液
に低温で短時間浸漬することを特徴とするポリウレタン
系樹脂成型品の着色方法０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50072062A JPS5848671B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | ポリウレタンケイジユシセイケイヒンノ チヤクシヨクホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50072062A JPS5848671B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | ポリウレタンケイジユシセイケイヒンノ チヤクシヨクホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51148770A JPS51148770A (en) | 1976-12-21 |
| JPS5848671B2 true JPS5848671B2 (ja) | 1983-10-29 |
Family
ID=13478519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50072062A Expired JPS5848671B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | ポリウレタンケイジユシセイケイヒンノ チヤクシヨクホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5848671B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060174425A1 (en) * | 2005-02-08 | 2006-08-10 | Stevens Randal A | Method of dyeing an SLA part |
-
1975
- 1975-06-16 JP JP50072062A patent/JPS5848671B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51148770A (en) | 1976-12-21 |
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