JPS58501816A - 硫化物の製造用の流動溶融層法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 硫化物の製造用の流動溶融層・去 本発明（１アルカリ金属伝化物の製造り法で夛）って７１応するオキシサルフア −い〕χ−、＝　（：、ＩＪ　ｌて、、）（ヒ合物、−ｆなわち、アルカリ金属 、酸紫およびイオウを含む化合物、たとえはアルカリ金属の亜偕竣塩あるいは硫 酸塩のごとき乞、固形炭素質還元剤を用いて還元することしてよる上記方法に関 する。そのもっと特定の観点の一つにおいては、この発明は、反厄、物？導入す る反応領域の周囲に沿った層を流ねるよう（ｙ　した磐融物が形成さ九るごとき 方法に関する。

２　従来技術 アルカリ金属硫化物の製造はしはらく非常：こ輿オあることである。工業化学薬 品としてのアルカリ金属硫化物は大変多様な最終用途乞有する。そｎらはイオウ 含有燃料の燃焼（・ζおいて生するガスがらイオウ有価物乞回収する煙道ガス脱 硫工程および他の産業の工程しておける中間体としてもやばり使ゎｈる。

アルカリ金属硫化物の製造シζは種々のカを去、特；（オキ／サルファー化合物 のぶ冗してよる方法が知られている、米国特、１ｉ−ｆ明細書第１２６，２７５ 号に記載の方法では溶融硫酸す）　ｌ）ウムケクＬ・助しだ炭素床て（Ｔ・廁し て硫化ナトリウムケ生成１−る。− 米国特許明細書第１，２１２，７０２号して記載の方法はイ流酸す］・リウｌ− あるいは重）硫酸すｌ・リウムケ還元して／ヤフト炉内で硫化ナトリウム化てし 、炉内で制御し／こ量の空気ケ供給して石炭あるいはコークスのごとき犬ヂな片 の２“（素質物貿４表やして還元器［）ｈ気乞保つ。

（ｐ；（酸塩ルミ、・いシー↓重曳硫Ｈり塩に炉の還元器囲気（で装入さねだ過 剰（ノ）イ】炭とｌ昆ゼ、しかも塩−卵熱炭素質物質」二で約１００　口℃の温 度で溶融し還元する。

米国（ｈｊ　ｉ＋−明細−Ｌ第６，８６７．２５１号は水平燃・炭すイクロノ乞 利用して反１６室内（・Ｃ乱ねケ生じるパルプ製造から得らｒ）る蒸発したアル カリ性の蒸煮液からアルカ態のアルカリ金属炭酸塩か硫化水素と反則、（〜て約 ９００℃の温度でアルカリ金属長化物ケ形成する。、第ろの領域Ｃ（二おいて（ −１、燃焼ガス（１接線方向に注入され／ζ酸素含有ガストこより約１１００° Ｃ〜１２００°Ｃの温度で酸化される。

米国特πＩ＝明細書第４，１９８，６８５号は紡糸浴内でビスコース濱維欠造中 ｉτ蓄積する硫酸ナトリウムの還元用の二股；着方法をで開示する。第１段階Ｃ でおいて還元雰囲気’ｔ”：　（ｍＮ　Ｉヒナトリウムの融点以上の温度で設け 、そり）結果溶＠仮化ナトリウノ、足丁木反工ｑ（ジナトリウムが燃焼室の底３ で溶融物として集まる。第２段階では、判別Ｃ・こカロえた還元剤と不活性の排 ガスヶ溶融物中（て人ハて溶融物ケかくはんししかも末文謹、の硫酸ナトｌ）ラ ムから追カロの硫化すトリウムヶ生ずる。−硫化ナトリウム（Ｃ次Ｇで酸化曲鉛 と反則して紡糸浴て便う水酸化ナトリウム化生することかできる。

オキシサルファー化合物の硫化物−＼の変換は化石・惠科θル燃焼し・でより発 電する発電所の煙道ガスからイオウ酸化物ケ除去するよう設計される二ｒ場にお いて特に重要である。

米国特許明細書第３，４６８，７２８号Ｑで記載の溶融炭酸塩ｅ！でおいては、 イオウ醒化物不純物は熱燃焼ガスからガス７少なくとも約３５０　’Ｃの温度で 活１牛吸収剤としてのアルカリ金属炭酸塩７含む溶融塩混合物と接触させること により除去する。主にアルカリ金属亜硫酸塩として吸収されたイオウ有価物乞含 む溶融吸収剤溶液は、水素、−酸化炭素あるいはそハらの混合物乞含む還元剤ガ ス混合物と少なくとも約４００℃の温度で、硫化物乞形成するのシで都合のよい 反応条件下で処理して、吸収１〜たイオウ有価物（どアルカリ金属硫化物Ｑて変 える。その後で、アルカリ金属硫化物乞含む浴融塩は蒸気および二酸化炭素乞含 むガス状混合物と約４５０℃より低い温度で処理してアルカリ金属炭酸塩を生成 １〜しかもアルカリ金属倣１ヒ物をイオウあるいは”；ＩＥ　肖２］　Ｉ（二　 ２４１ノミ　−ＣＤ　、ｗ　飼・１　イＬ　こ）ζ　−）−２：５−　亥　、’ ！−６。

アルカリ金属オキ／サルファー化合物の対膳する硫化物・＼０）還元は、ｆ−ｙ メリヵ電力会議報告書（レ−，ＤＣ’：ｅＬ’＋ｌ＋ｉ）：ｑ（’、ｊ’ｊｌ’ ｉｅＡ：ｉ、ｅ）ｌ＋−ａｎｐ６１７−ＩＣコ（耳１１’：、■・；！１ｔ）６ ）、：１９７７年、３９ヘ　ベーラろ１９のロバ−１・　ジーア″トリノナ（ト ド弓゛１」じ１（只＝ＣＰ　）　とリチャードデイ　オルデフ力／プ（ト汰、ゴ １１）、ｏ：顛・１し、〕耳）Ｃてよるｆ　＝　＝、−ヨーク州公益事業用のＩ ＱＱ−１ｖ畳第２代ＳＯ，−除去示威上ｔＱ　（Ａ　１０Ｑ　−Ｍ’Ｎ　５ｅｃ ａｃａ　Ｇｅｒ＋劉ａ”ｕｘｏ＋。

Ｓ（弓　ＲｅｍＣ’、’ａ　１　い５　：ｉ　Ｃ１ｐ　ｌ；オ丁≦）ゴ、：Ｏ− ｒ　Ｐｉａｒ＋”ｂ　ｆｏｒ　Ｎｅ＋；ｔ＋　ＹｏｒｋＳｔ（ｌ↑、ｅ　Ｕｌｔ 、］ｉ、ｉ↑ＩＰ）−１）」ニ記載の丙生ナトリウム基煙道ガス脱価去Ｊ）また 一部分である。この方、去（でおいては炭酸ナトリウムの水溶液７用いて煙道ガ スから二酸化イオウ有価物する。吸収工程中１・で、＠液は未反し芯の炭酸すト リウム（て力「えて二つのオキシサルファー化合物、つまり亜硫酸ナトリウムお よび硫酸ナトリウム、化含む乾いた使用済人の塩（Ｓ　ｐ　ｅ　ｎ　ｔ２１”、 ）・、で変わる。

吸収剤ケ再生イーるｔめ１（は、オキ／サルファー化合物乞硫化ナトリウム（で 還元し、次Ｃ・て脆化ナトリウム化水および二酸化炭素と反応させて硫化水素ガ スおよび炭酸すトリウムＴ容４夜乞生ずめことが必要であわ、この引例によりは 、還元工程は約１０００°Ｃ；で保つ／こ犬、￥なプール型反りし器（・ζおい て完結する。使Ｙ４１竹み塩は石油コークスあるいは石炭のごとき固体災素質還 元剤ととも（τ反応器（乙供給する。空気（１浴融物の表面より下、（二’ｔｉ ：＋ニアするｄＩ　Ｖノズル？、＜　、’、−、’ＥＨｌ−てＩ’／、−１１， ３Ｈ（＜　り（−７つ供給やる。空気ン寸−面１分の還元剤と発ｅ、的π反謹し て系へ・熱ケ与える主ｒ（酸素源として役立つ４．この反応にｒ典型的な燃焼ガ スたとえば一酸化炭素、二酸化炭素ならひシて水蒸気のごときケ生じ、そえ１ら は供給空気っ・らの窒素といっしょπ溶融塩プール；て吹き込ハ゛２化りｔ的還 元反℃、（てより生じるガス（’：Ｌ　Ｐ’咲′１：成ガス々夛）わざり、混合 ガス流は生成ガスとし、て反Ｌ１−益ケ離！７る。使ハ１済！メ塩内り）オキ／ サルファー化合物（−１７０−ル内：で存在する炭素（でより硫化物Ｇで太いに 還元さする。硫化ナトリウム生成物、元の供給物からの炭酸ナトリウム足す少量 の未反応炭素およびオキ／サルファー化合物ケ含有丁ゐ浴融塩は溶融プールから オーバ−フロー力弐〇でよつ引ざ出される。ガスは頂部し・ζ近い排出ボート２ 経て容器から出る。

この引例中ｆで記載の方法（−ｉ煙道ガスから二酸化イオウケ除く有効な道筋ア 提供ししかも上記の従来技術より多くの利点ケ有してはいるはＪｌとも、不都合 が無い訳ではない、こα）反応器の設計；・で関する主要な問題（、寸ぞハが全 く大きくてそハゆえ高価であることである、犬さな寸法は、渦流ガスに過剰量の 液体を移さす（Ｃあるいは水力学的１で不安定な浴融塩す）フ０−ルケ作らす： ・コ空気および生成ガスケ液体のプール（て吹き込むゼ・安吐から生じる。実用 目的（Ｃは、秒当り約２フイートの表面ガス速度かこの型の還元器（・て許容さ ねる最大であることがわかった、票たこの低速が与えらねた還元器容量に関する 必要な容器直径２決める。

この種の反応器設計シて関する第２の問題は一定の溶融物排出速度を保つ困難さ である２例えば　空気速度のわずかの増加は溶融物の高さがその中の気泡の数が 増すために増加するようにする。こねは即座の溶融物オーバーフロー速度の大き な増加を生じそれ６グ、順序として、引続く溶融物急冷丁稚に対する安全ならひ （（操業問題２弄わすことができる。

アルカリ金ＩＮｊｆ化物乞高収率で対応するオキ／サルファー化合物から製造す る方法ヲ提供することが本発明の目的である。

本発明のもう一つの目的０１煙道ガス脱硫工程６τおいて生じるアルカリ金属亜 硫酸塩と硫酸塩の混合物かアルカリ金属硫化物（で還元される方法乞提供するこ とで±嬌亜硫酸壜乞硫化物Ｏて還元することのできる方伝乞提供することである 。

本発明のもう一つの目的ｔｉ従来技術の溶融塩プール乞必要としない溶融塩を利 用する還元方法ケ提供することである。

本発明のさらにζう一つの目的は比較的単純な装置で行うことのできるような方 法を提供することである。

本発明の他の目的と和声けり下０）詳卸な記載の過程で明らかであろう。

本発明の広い観点に従って、アルカリ金属θ）オキ／サルファー化合物は対応す るアルカリ金＠硫化物π、アルカリ金属オキ／サルファー化合物と固体炭素質還 元剤とを反応領域に導入し；オキ／サルファー化合物と還元剤とン遠ノＵ力にか け；反応、領域を加熱してオキ／サルファー化合物乞溶融ししかもオキ／サルフ ァー化合物と還元剤とを反応させてアルカリ金属硫化物を生じ；そねによって生 じたアルカリ金属硫化物、未反応オキ／サルファー化合物および未反応還元剤２ 含む溶融物乞反応領域７通じしかもそバーに関する周囲に沿って流して、未反応 オキ／サルファー化合物と末文応属硫化物を回収することを特徴とする方法匠よ り変換される。すぐねた実施態様しておいてに、オキ／サルファー化合物と還元 剤と乞かける遠ＩＬ−力は少なくともオキ／サルファー化合物の一つとガス流に 移った固形炭素質還元剤との接線方向（て注入することにより生じる。

図面の簡単な説明 第１図；ま本発明の方法を行うの（で用いることのできる装置の一実施態様の、 部分的π断面の模式図であり、そこでは生成ガスおよび生成溶融物は単一のノズ ルに＋Ｎｉつで直接水＃徹に含む色々タンク（・で排出ざねる。

図２はこり）発明に用いるのシで過当な装置のもう一つの実＠態様の、部分的シ Ｃ断面の模式図であり、そこでは生成ガスの大部分は反応器の頂部近くで中央に 設けた排出ボートにより排出ごね、生成溶融物は急冷タンクに反応器の底近くの ノズル２通して排出される。

図ろは本発明に用いることのできる装置の第６の実施態様の、部分的て断面の模 式図であり、そこでに生成溶融物および生成ガスは生成溶融物乞粒状生成物に固 化するよう設計した冷却領域；Ｃ排出される。

図４は図るの線４−４に沿ってとった断面である。

すぐｆ″した実施態様の説明 本発明ｊグ還元剤として石炭あるいは石油コークスのごとき低価格の固体炭素質 物質を入か５を簡潔な設営１の単純な反応器を用いる、オキ／サルファー化合物 を還元する連続方法を提供する。

本発明の方法において起こる還元反応は次式で代表してもよい ＩＪ２Ｓ０４　↓　２　し　二　Ｍ２　Ｓ　→−２ＣＯ２（１）Ｍ２ＳＯ４＋　 ４　Ｃ−Ｍ２Ｓ　＋　４ＣＯ（２）２Ｍ２Ｓ○３　＋　ろ　Ｃ二　２ｈｔ２ｓ　 よ　ろＣＯ２（３）人工２Ｓつ３　＋３Ｃ＝Ｍ、ＳＪ−ろＣＯ（４）Ｍ２ＳＯ４ ＋　８　Ｈ二　Ｂ、４２Ｓ　＋　４Ｈ２０（５）さ、イ２３０３　−１−　６　 、Ｈ二　ＭよＳ　＋　３Ｈ０Ｏ（６）４Ｍ２Ｓ○３　二６Ｍ２ＳＯ４＋　Ｍ２Ｓ 　（７）ここて１ν１（まアルカリ金・〕てう、ｚ）、八１．２、ろ、および４ は本発明り）方法ケ実行する際て出会う最も普通のオキ／サルファー化合物のい くつかの還元（・でいたる起こり５る道筋を例示−４−＞３・０式５および６は 尚体炭素質の還元物痺中の炭素と組！・全ノー）５つだ水素による還元ケ示す０ 式７は、反応物流中ソ）アルカリ金属亜硫酸塩が上記式ろ、４、あるいは乙の一 つりで従って還元されるよりもむしろ不均化する除：で追カロのアルカリ金属硫 酸塩の形成２生ずる不均化反応、？例示する。万−不均化刀・発生する場合には 、生じるアルカリ金属硫酸塩（グ式１．２、あるいは５に従ってアルカリ金属硫 化物π還元されうる。

所望の還元反応７行うためＣては、上に例示の反応が反応器の内壁ケ流わ落る少 なくとも部分的Ｃて浴融層内で起こるようにする単純な反応器を用いる。反応器 は加熱ｊ〜しかも加熱反応物の混合物は遠心力（てかけて反応器壁土で浴融＠乞 形成させる。本発明のすぐねた実施態様（でおいて、力り熱反応物（ｄ少なくと も一部分の反応物乞円形の断面乞もつ反応器（で接線方向（・て圧入することπ より遠心力５でかける。この方法Ｇ（おいて、加熱オキ／サルファー化合物は浴 ＠３　ｆｌ、反応器内で下方しでらせん状θ〕軌道ビ通りしかも遠心力の影響下 で反応器ζノ）壁Ｃ′ξ沿って炭素質の還元剤Ｕ）未反応粒子とともｃ？：析出 してくり。オキ／サルファー化合物と固形炭素質還元剤との間の反応が進目して いる時間中（（、得らねへ）俗う４１　”＋’ｒ　Ｖ−１咬、’、”　Ｔ’（’ ）　′）で下刃（・−動く、雌τ］る俗を７層；ｊ反ｌｓ、Ｘ’？：　７ｒ４ぞ のＫ（力ら出て冷却ガスとの接触（・でよりあるいは水ｔｊ＋の、ｅ冷浴ゼ仮中 に人ハること鉋７より冷却さｊＥｌ）。

Ｉ−バ、１／二オキ／’９ルノア一化合物ｆｑｒ水Ｖ［膚冷溶准Ｌ・ζ可溶−Ｃ ４カりしかもそ、二から１ｌｌｊ収し、でもよい。ｌ、−とえに、＋ｎｊ冷ｌ− ２だ浴融物ｆ！：′菖−ｔｊ”Ａケリ液（寸ｐ′ユミ去［−１でしかもさらシζ 処ト（２て浴、孜から必〃７？アルカリ金桓舒化物乞回収してもよい。析うる（ ・ζ、り、Ｌ２必友ｌら、［Ｉ４（キス伝化物（・ぼさく：：＋　ＶＣ％理１〜 で、還元す′＼ごオキ／ザルツアー化合物ととも：で１う、宿８１中；て入わる ことのできるアルカリ金属の炭酸塩あるい（ｄ−中炭酸塩ケ再生［−でもよい。

オーキノサルファー化合物（・で猟えて上鍔ような塩が用いらｆｉ　ｙｌ＋壜、 ニイ−）で（・Ｉ１、反応器て便う温度（は堰のイ昆合物７１−単（へ二償Ｐ塩 千）るいは亜鈍酸塩ケ介む場合θ）そねよりも低くてもよい。

Ｉ１成がス（グ反応器から除去してしかも同様も・τさらπ処理し２て翁価副上 物ケ回収してもよい。たとえは、−酸１１．炭素成分を燃やして熱ケ与えしかも 追υ［１の二重イヒ炭素ｔ・形成し［〜かも二酸化炭素酸７）７用いて鈍化物、 ｒｊ液から欠θ）反則・（・σ従って硫化水素７忠い出してもよい′、？８＝２ （ゝ０，８→−２＋、Ｊ、（一つ一２ｐ、：ｐｌＣ○３＋Ｉ丹、５（８）二：２ ＋３＋　Ｃ○、＋Ｈ，、Ｏ−＼４２　Ｃ０３＋トニ、ｓ　（９）４Ｈｉｉｉ化水 ネは７）離し７てクラウス（Ｃｌ−１・−・、）工陽てイオウＣで９こえる刀） 、１．、るい（１蝋酸の製造（て利用してもよし）。生成ガス１′□；１５〔仁 、器０’）　Ｊｊｊ　、Ｆ、（、；Ｑ・１−）μ、良いても、１１．４・しり・ 之）い（」ぞえＪらは、望むよ５　Ｂ４、彪融物ととも（ζ反Ｗ益の底から除い てもよい。

還元反履、川の熱は反則、器；τ組フメ、込／しグー適当なバーツー−によって 生するか５）るい（・寸炭素前ＪＬｆ　Ｘ剤））　−、−Ｅ５ｊ、’分θ）酸化 ンでより生じでもよい、 還元反履、は高いノＩ’ｉ７１度、１辿ｊ−杓９０口′−□〜１４００′Ｃの範 囲、しかも好ましくは約９５０′″〜１１５０”（３ｖ）範囲で過当（て行わ力 る。

本発明０）主安な第１点の一つは反応、器ｙ）外部か１熱つ・不要なことである 。むしろ、必要な浴融温度７生じるための７ＪＤ熱は酸化ガスの移動流による燃 料の燃′５暁８τよつ−〔ぞの場で得らｆするＤ酸化ガスは二つｇ）目的π役立 つ、すなわち、反応領域ヶ加熱するのＣで用いる燃１ン燃焼させることおよび粒 子が溶融ししかも生じる浴融物か反応、′：ｆＡ敗り）外周の層乞流ね−るよう な方法て反え、領域内のらせん状の軌道π反応物粒子７押しやることである。

こうして生Ｊ戎した流ねる溶融物層、１、もし反応物かそのような流ねる溶融物 層ケ形故せず；ζ面接（で酸化ガスの流才］の中でのみ反応したよりも長い時開 反応物？接触さぜることができる。

本発明の方、去は多様なオギ／！ｌＩ−ルファー化合物ケ灯心するアルカリ金属 蝋化物、こ変えるの；（用いることかでざる。もつと普ｄのオキ／ザルファー化 合物））いくつかは亜硫酸リチウム、能硫酸ナトリウノ８、亜軛酸カカリウノｘ 　ｌ　＋′−１ひ、（′仙のアルブｊすｆｆｌ属の叱テ、゛酸塩およびＣ’Ｊ・ ＴＩ酸」詰ヤａシ、ζ０市１υ１．１（魂１、止亜体酸塩、チオ饋酸塩、および スルホ／酸用（−Ｉ４へ光・火グ）力去しく◇Ｔってやはり（Ｖｉ１Ｌ物１．： 亥劣ｌ］イ・こと乃・てざ瓜）。

ユ°籠ノ［存」と１で、非出（Ｊ多枝の同形１ト入糸？Ｌセ４１−□のいす〕１ も・両足でき２）、不ｊ炭３テ）２１い（σｒ石？由コークスつクイーヂしい、 他０）形態（））ｊ入素′Ｍｉ物す灸、店１て沙）６゜たとえは、アスファルト 、ビート、亜炭、あるいは木り４￥用いてもよい。

オキ／ザルツアー化合物および炭素質物質（τ加えて、他の塩ン加えで又応器円 θ）塩尻合物ツ）融点乞−丑Ｑ）−１ぞｆｌ　ｉ・Ｃよって、必安な浴融物ケ形 叡するため（・コ狡Ｌ１、益ｊ／）で生しな１丁ｔ１ｔｔ−：、ならない熱量乞 σ或することかしくゴしく・７ｆ必１び）る。この目的のためには、アルカリ金 額／・ライド、／ことえは塩化ナトｌ）ラムのごとき化合物Ｓ”　？Ｊいはアル カリ全類の炭酸塩あるい（・１重炭酸応、たとえは炭酸すトリウムおよ０・重炭 哉ナトリウムのごときか特別し・こ満足、さｔすることかわかった。そわら（− 丁オキシサルファー化合物す）杓５０係まてのｈｉて用いてもよい。

反応、物乞反応器（・でｉ％入すζ）の：こ用いるキャリヤーガス・、□−丁巴 冨ヒガス、たとえは触車あ−）い（１空気のこときで１ちることがてぎっ１．て ）るいほぞ：？ｉ　ｉｄ室暑≦あるい（１・味道ガスＣパ）よう（ｘＴ：、ヤｉ ’ｌガスであってもよい、七ｆｔ　（、−１、−苛ｉに、反り６物、主Ｇ・ζは アルカリ金槙オキ／サルファー化合゛物忙よひ機体、て分か：Ｉ′ｒ　ｊ−ｉ己 −ド人素Ｌ３−ｊ亡斎・・ケ移すの（て十分な量で用いる。もし酸化ガスヶ用い るなら、そハは酸化昨月は〕ｘ：ｄ＋７、バ）としておよびキャリヤーとして両 方の１動きケすＺ・１〜かも両方の働ごに与えるのに十分な一５ｉケカ［１えな げ、ｉｔｌならない。反り、：τ）３いて還元倉１ｊとして用いらｔ′ｌる一音 １７分のがメー、Ｔｊ物冒ケ酸化するため：て酸化者ｑが必要である。炭素Ｉ９ 物ｈθ）酸化は大量０）熱の放出を生する、という０）（−七のよ５７ｚ反応は 非常Ｃで発熱１牛であるからで夛）る。熱に万キノサルファー化合物ケ浴融し生 成体化物ケ溶融状袢π保つだめたけでなく、反応、器内で行わわる吸熱遠九反心 を行うたぬ（でもまた必要である。しかしなから、反応器に必要な熱に与えるθ 丹ζ必炙とする扉より過剰；・で酸化ガスゲにうことは望ましくない、なぜなら 過剰の酸化ガスは反応、器内で生じる硫化物の酸化部分を生じ、それ（・でよっ て硫化物の総括収率を低下するかもしねないからである。

いくつかの場合反応器（で関して接線力量あるいは軸方向（て同りすでもよい別 のバーナー（でより必要な熱ア与えることが望ま１〜いかもしねない。しかしな から、そのような補助バーナーの１史用に本ｎ旧とは、給えらねない１．なぜな ら十分な熱（１反応器内で一部分の炭素質還元剤ノ〕酸化（Ｃより惧妬すりこと つ・できらか；〕てトド他の場打、テは別のバーナーケ用いて必９　’ｊ熱ノ） −音す分乞供給し、しかも酸化がス、たとえば仝気あるいは１没素のごときケ、 キャリヤーガスとして用いて転りつ一部分を酸化がスに移った一部分の炭素質物 質を酸化すらこと匠より供給することが望ましいかもしねない。

オキ／サルファー化合物ケ含む本発明において使用するおよび、たとえば、アル カリ金属炭酸塩および他のアルカリ金属塩乞四体にやはり含んでもよい出発物質 は、釉−々の工業的方法から得ることがでとる。たとえは、オキ／サルファー化 合物の便利なのは、化石炉材を燃やす工陽からの煙道ガス乞脱硫するのに用いる 工程からの使用済み吸収剤、製紙摩砕機（ｐａｌ−ｅ’−ｎｏ、ｌｌｓ　）から の使用済み亜硫酸塩「黒液（ｂｌａｃｋ。

１１ｑｕｃｒ　）　Ｊ　あるいは磁性流体力学（ｈ＋　ＨＤ　）発電所からの使 用済み「／−ド（５ｅｅｄ　）　Ｊ　であること力・できる。最後（で述べた場 合、生じる主なオキ／サルファー化合物は、電気伝導度を増すために冒温のＦｉ 焼ガスに力りえる炭酸カリウムがやはりガス中のイオウ化合物乞吸収する際Ｃて 発生さハる硫酸カリウムである。−Ｃハゆえ、オキ／サルファー化合物は多くの 工程の流ハから得ることができる。オキソサルファー化合物が水性炭酸塩法（Ａ ＣＰ）πおいて形成される場合には、本発明の方法において使用するのに予備混 合したオキ／サルファー化合物−炭素質物質の供給物を形成することか望ましい かもしｆ］ない。こねに、水１生炭緻塩伝Ｇτおいて処理する煙道ガスからの二 酸化イオウを吸収するのに用いる炭酸塩と炭素質物質とを混ぜること匠より達特 表昭５８−５０１８１Ｅｉ（６） 成さｆする。炭素質物質を炭酸塩（でそ、ねン２’水溶汐（てル）る間Ｂｙ力口 えると、乾燥した還元剤および得らねるべき乾燥した使用済み吸収剤との非ポに 均一な（Ｌ　！’ｉ　７　］、ｒｒ：ａ、　”＋　％　）混合物が得られる。炭 酸ナトリウムの各小１侶・内πそわか二酸化イオウ乞吸収して乾・戊さｈている 間：で還元剤が存在すると亜硫酸塩の硫酸塩への酸化ケ阻止するよ５にやはり作 用する。乾燥５′）前（で還元剤７力［えると還元剤の水性スラリー２使えるー たとえは、下水スラッジあるいは石炭スラリーを用いてもよい。炭酸ナトリウム 、還元剤および水の混合物はそｊから通常の方法で熱二重化イオウ含有ガス千に 噴籾し、そｎＫよって小液要とガスとの間の有効な接触が得らり、シかも亜硫酸 ナトリウムと還元剤の両方？含む乾燥粉が、Δ、Ｃｐ法における二酸化イオウ吸 収−乾燥工程の生成物として得られる。この技術は反応器内で反応、物を混合す る必要がないようにする。

固形炭素質物質の量、バーナー燃料、および与えら−ｈだ量のアルカリ金属亜硫 酸塩２生ずるの：て必要な酸化ガスにオモン丈ルファー化合物供給物の性質、必 要な割合の転化率、反応器の設計、および他の要因心で依存する。たとえば、も し炭素質物質が炭素でありしかもオキ／サルファー化合物う玉純粋な硫酸ナトリ ウムであるなら、少なくとも２モルの炭素か遵元たぽのためＯて供給塩のモル当 つりて必女である。力ＶうるＣ（、燃料および酸化ガスはそハらの燃焼か供給塩 を浴融するの（・で夕泣、な＠　］）−ｊ−べてに洪紬し、吸か、還元反履、用 ツノ執？与え、今生Ｉ戎物の温度乞そねらの排出温度に上げ、し、かも系からの いかなる熱ロスＶζも備え乞するのに十分な量必要である。必要な燃料のすべで あるいは一部分は固形炭素質物質の形態であってもよい。固形炭素質還元剤と燃 焼燃料の両方シておける反応、性炭素および水素の合計量ハオキ／サルファー化 合物と酸化ガスのＴノ）酸素のすべてな二重イヒ炭素と水とに変調するのに必要 な化学量論量より過剰でなければならない。

多くの異なる方法で請求ぬた結果および用いらねる出発物質の型に依存して反彫 物に反応器（で導入することができる。最も望ましい形態は、燃焼混合物および オキ／サルファー化合物の混合物、還元刺子５よひキャリヤーガスが別々のボー トを遡して導入すわるようなものである。特に、たとえば、オキ／サルファー化 合物、炭素質物質およびキャリヤーガスの混合物を、燃料、そ力は四じ炭素質物 質であってもよい、７入ね、しかも特別に設計したバーナーボート、たとえば反 応器の中央頂部に位置する［ヴオルテンクス（ｖｏｒｔｅｘ）　Ｊバーナーのご ときヲ通してガスを酸化するのと同時Ｇて接線方向（で導入することが望ましい 。このガス流の組み合わせ（ｄ反応物−で関して必要ならせん状軌道ケ生じしか もまた反応物流に関して適当な加熱条件を実境する結果（てなる。

本発明の特Ｏてすぐｎた実施態様Ｃ（おいては、空気がキャリヤーカス、じよび 岐イヒ体り）両方として（ｅｌ　ｊつえし、石炭か還元剤ｊｊよひ酸化可能・Ｐ 料グ）両方として働く炭素質物質として使わわしかも亜硫酸ナトリウム、破りナ トリウムおよび炭酸ナトリウムの混合物が塩尻合物である。この実施態様、でお いては、石炭とほぼ三方の−り）空気ケ、燃焼生成物、て渦流？与えるバーナー 燃料［７て層化、器；て軸方向π入ｊ、いつほう塩、石炭および空気の残部から 成る混合物（１接線方同心で人わる。この取り合わせに反応器内に望ましいサイ クロン作用を生じる結果πなるので反応物は反応器？らせん状の軌：ＩＭを進み 、所望の溶融物の形成が反応器上進してらせん軌道を償切つ、を所で起こりしか も溶融物は反応器θつ壁土に析出して反応が進行するＣテ従い壁を流れ落ちる。

本発明の方法においてに反応器（（供給さｆ］るオキ／サルファー化合物（グ対 〔する硫化物Ｇτ還元される。たとえば、供給物が亜硫酸ナトリウムおよび硫酸 ナトリウムから成るところでに、硫化ナトリウムが生じる。

反応は溶融物の流層で起こるので、生敗硫化物、・１溶融物として１収さする。

反応器内の溶融物の滞留時開：寸反応器内の反応物流の速度、温度および反応器 の圧力および反応器内の反応領域の長さに依存して広範囲・′テ変わりうる。− 散（テ、約２分未膚しかも好ましくは約５〜６０秒の浴融物浦留時間を用いる。

涌留時１旬は反応器（こ人ｉ］；”Ｈオキ／サルファー化合物の少なくとも約８ ０％が硫化物、ご還元ごｆｌ　４、ことｒ−確実（・こする・−７）（で十５上 な時：ｌｌ　、、１三だ整こＬン２）５、反”；１．　’ｄ：＃・′てや〕る生 成溶融物（・−冷却して蝶化物の１１・１収をそ　えｊ　ヶ　珊ハ麦　リ）工　 計・　て　ｊ自　い　る　グー　ｙ）（・こ　自重　岨　シで　し　な　け　ノ ー）　に　なＣ）ない。この目的（ではそねケ水あＺ）いに冷ガスと接触するこ とか便利である、たたし他の方法を所望なら粗いてもよい。水接触の場合５ζｖ １、俗融物汀水浴ｔτ流ｔ７込ン了かあるいは液体の水の噴Ｓ）でより接触≦ｆ ′＋る。二者歇−的：／ζ、ｉｉ」（、Ｃ俗解した浴融物干、るいに１川の方法 の地（（ａむ水溶液ｔ′用いてもよい。反しビ、のガス状生成物、？らびπ浴… ！物中ひζ存在する生成物の除去用（て設備を作る。急冷した溶融物乞含む水浴 液社急冷夕／りから引き出［７てしかも、既知の方法：で従って、浴液から比較 的純粋なアルカリ金、・寓實化物ケ回収すること）で含も・カフ４７．　ｊでさ らｆでかげてもよい。

も１〜アルカリ金属蝕化物乞、水性爬冷物の代つりて、固体形状で回収すること が必要なら、ガス後触装置たとえばフ０リリ／グ（ｐｒ］１工１：＝ｇ）　塔の ことごケオ・辺１１すえ）１、鯉イ１″、物生放物ケ乱む浴融物、・−１反１］ Ｓ器の底の排出ノズ−ニー二−５２で、久り己器内で起こる反応中Ｃで形成さｔ ］るガス（τより吹かわしかも小さな小潮シて形成さハる。こねらの小ぬは像層 Ｉｊな７ヨソト状のビーズあるいはプリル（Ｈ）ｒ　）　ｌ公・）６で、フ０リ リ／グ塔で比較的冷ガスと接触する結果と［〜て固［じガス（１〕０リリ／グ塔 から連に的Ｉ’ｒ　Ｖ’、τ去さ７］、冷却さハしかも再狂人さ才］てプリル乞 冷却し粘１イヒする手１ｑヤ鼻える。アルカリ金＠硫化物特表昭５８−５０１８ １６　（７） ゲ含、−′いて、プリル（−丁）０リリノク塔ツノＪ戊１：’ｉＴ　（−才、？ −）しか１、塔上）るいは必安な別ノ）容器θ）・８−）すｔかＩＣお：Ｊ−る 床＞（集、ゾ）へねる。二酸化炭素と水蒸気ケきｔ・ガスは塩の融ぐｊより伝い １兄度、しかもな１′ヤしくに糺、２５０″〜６５０℃Ｊ・範囲で床ケ通〕ｂ′ ４−る。アルカリ金・シバセ化物は七へによって式８十）るいｌ’ｊ　９１で従 ってアルカリ金属の車夫酸塩あるいは炭酸塩（て変換ご第１る。

還元で生成したガスの全乱１あるいは一部分（，１こねらの反応用す）二酸化炭 素源として１ｆ」いるのが好ましい、このガスは、上記指摘のように、十分な供 給量りつ二酸化炭素を３みしかも水蒸気中で、もし・必要なら、液体の水ちるい は水蒸気の圧入シてより富化することができる。七ノ１らの特別な形状のため； ・Ｃ、プリルは、ガスの流を目’ｉｍ透過性であり接触領域で停留したり詰まっ たりしない多孔質の高表面積充てん床馨形１攻する。

固形アルカリ金属硫化物乞還元反応器から回収するだめ（でプリリング塔を使用 すること＆ｉ　：！”−Ｄ供帖物再生およびＭ　ＨＤ燃焼器；て＠接合循環さね る再生ゾリル（でおいて有利でｉ）る。元σ）／−ド（５ｅらｄ）（・て４カつ だかあるいは石、災とともむ・ζ還元器で卯えられた灰分化合物はＭ　ＨＤ燃焼 器で高温（ζより分解さｆｌで１Ｖｉ　！（Ｄチャンネル（Ｃｂａｒ汰ぺ）の下 流；こ再配分さＪ］るυ゛）でわずかに少量が使用ずみ／−ドに再ひ現わオ］る 。この方法：こおいて／−ド中の灰分は、チャンネルを通過する石炭灰用υ）主 排出点ケ経由して結局離れるこのすへてＣＣ関してｉ４）循−して、ｒ・）Ｊ− ｊ小こと己・：てさる、煙道ガス脱壮１４ｉ　１７）使用済１ノ、塩の再生；・ （用いる際、灰分父除去り、　ｌ−かも爵生炭酸塩ケ水溶液の形態で製造するこ とが望ましい。こオ］？行うＧでは、プリルはｒ過水に溶解するかあるいはさも なけわば分離して災酸ナトリウム俗液オ６よ０・不俗惟灰分ケークを生しる。

」−記のプリリング塔回収力抜（１ガス７・′粒子接触伝の一狗としてりえら′ ｆ′ｌる。流動床回転キルノ多）るい（−他のガス７．同体接触器の使用Ｉ（よ り一」様な結果■得ることかでさる。

この発明す）方法の生成物（：Ｊニー１＝で言及した溶融物ンζしてアルカリ金 属鎖化物のみて、ちるものたけてなく、反応器で起工る棹々の反ヱ、（でおいて 生じるガスえ、また含む。こねらのガスは一酸化炭素、二酸化炭素オーＳよひ水 蒸気？含む。ＣＣ，：　ＣＯ比が少なくとも約１１であるガス状生成物の製造が 望まし７い。実現さ！ｊるこの比で、炭素質物質は実質的ＩＣ反応器で［史い果 ださ）］る。

ガス状生成物中：で存在する二酸化炭素の認め５，６量（・１所５′ｌら炭酸塩 の再牛用！で使うことができる。

本発明力主な利点の中、τ（・町、既述の利点（て）ＪＤえて、炭素質物質が反 応器内で使い果たされているので生成省化物ケ汚染する炭素はほとんと無いとい う事実がある５、もう一つの利点（・１従来の、−７＋融塩プ一ル還元器；こお げど）、ｌ：りもずっと４１″常（こ大きいガス速度τ実現し、そのことかもつ と小さい容器が使用できて大きなコスト節÷′ツ（こなるという三七、・τ多； ；・、ごらζ、空気およびｇｔ給物質に離融物の、げ晃〕０−ルの表１５＋１モ ー（τ汗入第２）必敦乞排除することがノズルの７ノ塞問題？殿り除く。、もう 一つの利点（ｒｉ灰分−溶融均相η−作、ヰ」の微少であるっすなわち、不溶例 ケイ酸塩を形成する灰分−溶融物相互作用（１反晒、器〕）滞留時限か短いたｙ ）平衡：て到達する十分な時間かない。還元３Ｈ，ｚ）下流でケイ酸塩汚染；に 帰因てきるす）　ＩＪウム搦失および方法問題（１ぞ力ゆえ実際ｉ／（ｍは除か ｊる。もう一つのオ・１点１−４１−帛（て高温の虞４食性でよくかく（・１ん した溶融塩のプールの液面制御が不要であることである。

図面の第１図（でここで言及すると、反応器１０は耐食１牛の何丁大物１２、た とえは金属θ）封じ容器（・・コ、冗ａニーｅｐ−ｔ　）　１４円の融解鋳造ア ルミナブロックのごときてライニングした円形の断面乞もつ容器である。反応、 器１０は反［６器の頂部近く（で位置する接線方向の人［」ノズル１６および反 応器り）底５で位置する排出ノズル１８ケ有する。オキ／ザルファー化合物およ び粉！でしたＦ♂ｊ（ｆｚ炭素質還冗剤、たとえは石炭のことき、乞含む塩の混 合物乞反応器１０（で接線方向の入口ノズル１６を通りライフ２０ケ経て導入す る。空気（，１１ライ／２２乞経て供給して境−石炭混合物？移−ｊ−ｏ反躍、 器１０の頂部（でバーナー２４ビ設け、そ！］は撮鞄方「ｂ」の入［］ノズル２ ６および軸方向の入［」ノズル２８？含む。

空気はライン３０ケ経て接緋力回Ｊ）入口ノズル２６乞ス１すして供帽？爪燃、 魂石災ばライフ３２ケ経て軸方向の入口ノズル２ＥＮで供給される。バーナー２ ４乞出てしかも反応器１０の須部を・占ノ、る炎３４乞示す。ら姓ん状軌跡３６ は塩と還元剤石炭との混合物６てよりたどる道筋を表わし、そｆｌは接線方向の 入口ノズル１６を通してキャリヤー空気流とともに導入される。反応器１０の内 壁４６に沿って示す溶融物３８は溶融塩粒子として形成ざわしかも還元剤の会合 粒子は遠心力の作用により壁４０ｃ投けらｔする。浴融物３８は反則、器１０の 内壁４０に沿って動く層を下向きに進みしかも生成ガスとともに、排出ノズル１ ８ケ通して反応器１０を出る。溶融物と生成物ガスとの混合物な、水性急冷浴液 ４４を含む急冷夕／り４２に入る。会冷夕／り４２に出口ノズル４６を備え、そ ねを通して排ガスはライン４８乞経て除がねる。生成物塩は急冷溶液４４から回 収して必要に従ってさらに処理する。

第２図の実施態様は第１図のそｈとは主に生成ガス乞除去する方法において異な る。この実施態様Ｃでおいてａ、反応器１００は円形の断面から成りしかも金属 の封じ容器１０４内の耐食性耐火物１０２でライニングされる。反応器の頂上に しかも中心に位置して、耐火物１１０で被覆さねたガス排出ノズル１０８がある 。

ガス排出ノズル１０８は粒状物質がガスとともｖコ排出ごねるのビ最小シてする ような構造にしである。この実施態様では生成ガスは高温で除くことができ、そ の結特表昭５８−５０１８１６　（８） 果熱の１１４収が実現でき、ぞねπよって本去り〕什括汽効率を改善する。溶融 物は反応５器１００の底で排出ノズル１１２を通して、水性急冷浴液１１６およ びがくはん機１１８を含む急冷タック１１４π排出する、高圧の水あるいは水蒸 気をノズル１２０を通して注入して、排出ノズル１１２から落ちる溶融物の流ね をそねが、ａ冷溶液１１６と接触する１ｑ１Ｊ　Ｋ分ける。１ａ冷タンク１１４ は、急冷溶液供給ノズル１２２を備え、七ハを通して水性急冷溶液をライ／１２ ４ｖ経て急冷タンク１１４に供給し；急冷、溶融物排出ノズル１２６を備え、そ れを通して急冷溶融物乞含む水浴液が一ライ／１２８ｖ経て排出さｈ−；ガス排 出ノズル１３０を備え、それを通して急冷夕／り１１４がらの生成ガスがライン １３２を経て排出される。

第３図および第４図に言及すると、反応器２００は金属の封じ容器２０６内の断 熱性キャスタブル耐火物２０４により取り巻かれた耐食性耐火物２０２、たとえ ば融解−鋳造アルミナブロックのごときでライニングした円形断面反応器である 。反応器２００は反応器２００の上部に二つの接線方向供給ノズル２０８ｘおよ びその底に排出ノズル２１０を設ける。供給ボンパー２１２は、オキ／サルファ ー化合物および粉状固形炭素質還元剤？含む塩の供給混合物２１４ビ、ライフ２ １６、それを通してそねは供給ノズル２０８の少なくとも一つに空気のようなキ ャリヤーガスにより運ばｔする、Ｉ電ｌｊ　（卸し、て供給すおだｙ）にコ〜Ｌ ［、ごｔする。キャリヤーガスはイ共給うイノ２１８およびプロワ−２２０を経 て入る。別のバーナー２２２はそハ自身の燃料ライフ２２４および空気供給ライ ン２２６とともに示す。

排出ノズル２１ＣＨ：、排ガスの速度を十分に増してそ力が反晒５器２００内て 形成さねた浴融物の分散（ｂｒｅａｋｕｐ　）夕生じるようにするように設計さ れる。

溶融物・は反応器２００の内壁２２８に沿って下向きに流れしかも生成ガスとと もにノズル２１０ｖ通して溶融物固化チャンバー２３０ｃ排出される。ガスはこ のチャンバーからライフ２３２乞経て一連続的に除去さｈ、熱交換器２３４内で 熱回収流体により冷却されしかもライン２３６を経てチャンバー２．＋Ｃｒｖで 戻さｆ′ｌる。ガスの循環はブロワ−２３８により強制的して行いしかも反応器 で生じたガスの正味量に等しい生成ガス量は連続的に系からライン２４０乞経て 除かれる。固形の粒状生成物は弁２４２　乞通って除がねる。チャ／バー２３０ での冷却は落下する小滴と上昇する冷ガス流との単純な接触により行わｈる。流 動層あるいは回転造粒機のごとき他方り冷却技術を本発明の範囲内で採用しても よい。

本発明は本発明の方法の実柿態様乞声」証する次の例乞参照することＣ・でより もっとよく理解されしかも本発明の範四乞限定すると考えるべきでｉｔない。

抄１１１ 第６図の反応、器と燃料系統の一般的構造ケ有する一構成単位（ｄ・Ｊｒ、〕− ）？組み立てた。反町、器の上部（寸ＩＤ　５１！１．高さ八ろｉｎ、の円筒で あった。この下に６１ｎ、高ごて２　ｌｒｒ、　ＩＤの排出ボート乞底π持った 円錐部分があった。構Ｊ戎単位（７器円筒部の迫部近くシて二つの接線方向の供 給ノズル７備えだ。名目上の組成Ｎａ　、ＣＯ３３０％　、Ｎｂ、２Ｓ０．２　 ｂ　Ｏ％　、Ｎａ２ＳＯ４−２０％２有する供給塩をノズルの一つを逃じて粉状 石油コークスと混ぜて供給した。普通のガス／空気バーナー乞第二のノズル７通 して燃やした。生Ｅ成溶融物およびガスは底のノズルを通して排出した。典型的 な結果は弄塩の供給　１３．２１ｂ／ｈｒ　５．２１ｂ／ｈｒコークス供給　２ ．８１ヒ１ｒ−ｒ　２．２　ｉｂ／ｂｒバーナーへの天然ガス　４２１口０８Ｃ ｆｒ＝　４３．０Ｏｓｃｆｒｒ：合計仝気供給　９．６９ｓｃｉ’ｍ　９，８ろ ｓｃ蝕生成ガス組成 内部反応器温度　９７２°ＣＩ　０２１℃硫化物への還元　８５％　９５％ 試験反応器ケ第１し１：・で示す構ｆＪ又里位の一般的形状と構造で単純な円筒 状の設計で組み立てだ。内径は１　ｔ　ｉ。

て内部高さか６ｆｔ　′Ｃ多）つグー。構成単位は頂部π一つノ）接線方向の供 給入口と中央のバーナー人口？有した。

石炭ケ燃ｆ４と１２で中央のバーナーケ通して空気とともて供給り、　ｆ−Ｏ塩 ハ粉石炭といつ［〜よπ、輸送ガスとして空気を用いて、接線方向の供紹ノズル 乞通して供給し／こ。塩１７）名目上の組成ｖｉ六Ｈ’ｒて示す２回の試験（・ こおいて亥化しり１−、典型的な試験結果に次の様であった試＠ｃ　試験つ Ｎｔλ２’Ｊ：０３　１５．０　％　１ろ、５　％１勅２ＳＯ３２０，０％口 Ｎａ２ＳＯ４６５−０％　８ろ、１　飴供給物の石炭′塩化　０．２５　Ｌｂ／ ｌ○　０．ろ８１ヒ、−３供給法度 石炭−地温合物　２５０　ｌｂ、／’ｂｒ　４１４１ｂ／′ｌ−Ｉｒバーナーへ の石炭　８０　Ｌｂ／ｈｒ　１０５１ｂ／ｈｒ合計空気　１５０　ｓｃｆ；ｈ　 ２１４　ｓｃｆｍ出ロア晶度　１１８６℃　１１００℃ 硫化物・＼ｌ））変化率　８５％　８７％ｑ鎖Ｈ計８−５０１８１６（９） 反応領域コＩ）構造十−３よひ代ノ）反［１−条件、Ｃンｉ　ｉ十（１’ｊ）　 ＜　０・変法ケ二〇発−↓」の実行（ておいてにここに示さねだ重曹な（：、Ｌ −・、−）パラメータカ制御限内でｆｆ−１いてもよいということは、もちろん 、了解さねよう。そオコゆえ、この発明ケ例証″′ｆる汐、１つ、特定の亦′ν 、供給法、（３）、温度、および他の反応条件して関して記・戒づオＪ、しかも その最良の実栴態憾ケ表わ丁と合名えらねと）ものか伜、証ざ１−＋記載さねだ のに対して、本発明（１Ｊ、この技術の当業者【て容易：τ明らかであるよう（ ・τ、示された教示の範囲内で他のやり方で実行してもよい。従って、この発明 はそｆ′ｌＫ関する例証的で特定の実施皆様により限定さねるベヂではないか、 その範囲（１そｔ′ｌに関する請求の範囲（Ｃ従って決定すべきて多）る。

補正書の翻訳文提出Ｊ）市１．′「法第１８１条乃７２月側昭和５８　！＋：　 ６　月２５日 特許庁長官　殿 ］、特許出願の表示　ｐａＴ／ｕｓ８２１０１４６０２、発明の名称　硫化物の 製造用の流動溶融層法３．１特許出願人 新人手町ビルヂレク３３１ 電　話　（２１１）　３６５１　（代表）氏　名　（６６６９）　浅　村　皓 ５、補＋Ｉ３の提出軍月日　昭和５８年３月２１日６、　添付書類の目録　補止 書の翻訳文　１通請求の範囲 １　アルカリ金・萬オキ／サルファー化合物を、対応するアルカリ金側硫化物・ Ｃ装部する方法であって、アルカリ金属オキ／サルファー化合冊および固形炭素 質避元剤を反応領域に導入し： 該オキ／サルファー化合物および該還元剤を遠心力にかけ、該オキシサルファー 化合物および該還元剤を該反応領域を下向ぎにらせん軌道で償切らせしかも該反 応器の周囲に投げられるようにし； 該反応領域を加熱して該オキシサルファー化合物を溶融ししかも該オキシサルフ ・アー化合物および該還元剤を反応させてアルカリ金属硫化物を生成し。

該アルカリ金ｍ　ｉ　化物、未反応オキ／サルファー化合物および未・反応還元 剤を含む溶融物を該反応領域を通ししかもその周囲に沿って流して該未反応オキ ／サルファー化合物および該未反応還元剤を反応させて追７１［１のアルカリ金 属硫化物を生成し、該浴融勿ＩＪ″−該反応領域を通して該反応領域に導入され るアルカリ金属オキ／サルファー化合物の少なくとも約８０％がアルカ吻を回収 する ことを特徴とする方法。

２、　核オキシサルファー化合吻およびょ還元剤を該オキ／サルファー化合？ｌ および該還元剤に作羽するガス流によって遠心力にかける、請求の範囲第１項１ ｃ従う　方法。

６　該ガス流が該オキシサルファー化合物および該還元剤の少なくとも一つに関 するキャリヤーガスから成る、請求の範ｊ用第２項、で従う方法。

４、　該キャリヤーガスが酸素含有ガスから成る、Ｊ請求の範囲第６項に従う方 法。

５　該酸素含有ガスが該還元剤（（関するキャリヤから成りしかも該反応領域を 加熱する熱の少なくとも部分は該還元剤と該酸素含有ガスとの閾の反応により生 じる、請求の範囲第４項に従う方法。

６、該反応領域が実誓的疋円杉断面から成る、請求の範囲第１項に従う方法。

７　該キャリヤーガスが該反応領域に摺嵌方向に入る、請求の範囲第３項に従う 方法。

８　該ガス流がボルテックスバーナーにより生じる、請♂の範囲第２項に従う方 法。

９　アルカリ金属オキ／サルファー化合物を対応するアルカリ金属硫化物に変換 する方法であって、実直的に円形の・断面をもつ反応領域の」具部近くに、ガス 流（Ｃ移った減刑１て分かれた固形炭素面吻貝とアルカリ金属オキ／サルファー 化合冊との、昆合物を、該混合物が該反応領域を下方ｉてらせん状の＠道で１７ ！ｌ過ししかも該反応領域の周囲、・で投げられるよう１こするやり方て導入し 。

該反応領域を加・八して該オキ／サルファー化合物を浴−：シシカ・も１該オキ ／ナルフア一化合物および該、夫素′ｈ物ｎを・反＋７１、させてアルカリ金属 硫ｆヒ吻およびガス状生５兄十勿　タ　捜１青　し　。

末文応オギ／サルファー化合吻、仄素肖吻護および１１−、ｂｙＸ吻アルカリ令 萬・↓イｔイヒイ勿から５’Ｚる下方（・ｃ流れる溶融物層を１該反応領呟の周 囲て形成し、それによって該未反応オキ／丈ルファーｆＥ含吻および炭素Ｒ＋′ ｙＪ質が反応（〜て、該反応領域の周囲ンこ沿って下方に流れる１間に、アルカ リ会４・流化物およびガス状圭゛成物を、該反応領域（・（−導入されるアルカ リ金属オキ／サルファー化合物、ブー）少なぐとも約８０条がアルカリ金氏匝化 吻、、−還元さねる速斐て、牛し、しかも アルカリ金属蛙ｒヒ物をＪむ容、融物およびＪガス状生成＠？該反応領載から排 出する ことを′持気とする方法。

１０　アルカ；ノ金、４オキ／′ツルツアー化合吻つ１亜眺酸ナトリウム、’ｉ Ｒナトリウム、忘よびａｄカリウムからｂ父る肝から選んだｂ又分から購ノＶさ れる、謂ボの串α、用第９項に従う方法。

１１　アルカリ金属オキ／サルファー化合物および倣細１こ分かれた固形炭素員 ＋）ｒＪ質の形混合吻ｈ）アルカリ金属オキ／サルファー化合物および炭素直吻 Ａの両方を別々に含イーＪする固形粒子の形犬・Ｃあり、該固形粒子が特表昭５ ８−５０１８１６　（１１） アルカリ令萬オキ／サルファー化合吻および炭素霞物質を含む水性スラリーがら 水を蒸発するこ、とンこよりｒＪら才する、請求の虻・州第９項ンて従う方法。

１２該溶、融物う・Ｊ反応領域・１）−、ｑがら排・′ｌｉさ才１しがも該ガス 状宅族物つ・それの反対１．召う・ら戸１出される、請求の範囲第９項に従う方 法。

１６　該溶融−！！ＩＪはよびガス状生成・フ・シー該反応頭域の２底から排出 され、該ガス伏生５Ｍ物つ・該、＠融アルカリ金属％’ｎ（ヒ物を個別））／］ ・ｆ′闇にばら：ｆら：Ｃする、請求の範囲第９項に従う方法。

１４　該溶融吻う・該反応領域から排出したあとで冷却される、請求の軛１朋第 ９項に’ｃ従う方法。

１５　該＠融物が該反り芯須滅から排出したちと水溶液中で直冷される、請求の 範囲第９項に従う方法。

１６該俗、＠吻が固形粒子に変換されしかも、それを通して二酸化炭素および水 蒸気つ）通Ｉ尚して溶、融物に存在するアルカリ金、萬硫化物をアルカリ金属炭 酸塩に変える床の′ｐ；’＝集りられる、請求の範囲■９項（で従う方法。

１７　該ガス元がＸ（ヒガスカ・ら成ろ、請」くの範囲第９項て従う方法。

１８　該ガス！Ａが不活性ガスからＴＪＺる、謂、送の範囲、恥９項；・こ従う 方法。

１９　該／ＸＸ領領域Ｕｎ塾カ陵竹科沿よび設置とガスから成る混合物を該反応 領域：こ畑方向に入れることによりｆＹＬ−）ＹＬ　’Ｊ　、、Ｌ’ｉ　艮’） Ｉｉ　１．’ｊＪ　’Ａ　９　”Ａ　ｉ二従　う　、ノ　去　。

２［］　彩　・ズ応；唄ζ支ハ　ノ１１　舅（が　ス・叫沿　よ　Ｃ・・役［ヒ ガ　ス　っ・　ら　１）ｙる混合吻、″３：督反芯頭岐、で屡涙刀［１カ、・二 人れろこヒ二より１１）叫ｉ−）、ｊｌ′ｉゴ〈の・碓ｉ用君９　；）（；−亦 っカ去。

２１　イ亥！・Ｔ−＋う・９．亥犬７名霞ｒｕＡ’ｊ）一部分から成る、河青ポ の舶□用第１９項あるいよａ　２０項、て従っカ、去っ２２　該ガ／、滝が′Ｔ ン（す・・っ、Ｚつ１−）〕・も該Ｉズ１芯頂伎の加Ｋか部今的１で（工拶炭− くて准勿貢１う一部・ｆを【ソｒヒすることに。１：９す６よびｔｂり１１灼、 で、工１“−斗ち゛よび一ヤ只デ）・ら波る／昆合物　を　砂　反　見己　′句 １　空←′こ　メ、ｚ”ｔ　ろ　、−二　、鴬　、上　リ　２卒　リｙ　ざ　れ 　る　、請７ム・ノ）　硝・用２北　９　Ｉ迫　−イシー　う　ノ〕　、去。

２３、ｄ　’ＴＩ−（ｃ、］０ｍ、ｗ　；・二弓シ、犬　ｉ　Ｍ（；ｚ′Ｊ　二 ！　も　、二　？ｊ　；　リ；　Ｈ、ｑ斜に５−も試合べされる一γンいハ往っ ・１１ぼｑ−１）１、＾７にの用百　：）ｔｌ　ｉ、？　２　Ｊ貝　：′（二　 １疋　５　カ　去　。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　アルカリ金属オキ／サルファー化合吻を対、Ｚするアルカリ金鳴硫叱投り１ ℃−虻柔する力去であって、アルカリ針〔−Ｘ、サルファー化合物および固形炭 素Ｎ廣冗咋１を又応須域、・こ力２人し。 拶オキ／サルファー化合吻および該堂元削２遠已・力足　か′・す　。 該反応傾城を加栗して該オキ／サルファー化合物を浴融ししかも桜オキ／ザルフ ァー化合？ｌおよび該還元削を反応させてアルカリ金属ｉ　（ヒ物に生成し、該 アルカリ金属硫化物、未反応オキ／サルファー化合物および未反応暑元削を含む 溶融−勿を該反応領域を通ししかもその周囲に沿って流して該未反応オキ／サル ファー化合吻および藷未文５還元剤を反応させて追ことを時宜とする方法。 ２　該オキ／サルファー化合ｆ７ＩＪおよび該還元４１１を該オキ／サルファー 化合物および該還元’ＴＩＪＬ／ｃ作用するガス流ν１−よって１ダ心刀（でか ・する、謂水の犯柑嶌１項：ζ従う万去。 ６　、該ガス流つ・該オキ／サルファー化合物および該選元削の少なぐとも一つ ７ｃ関するキャリヤーガスから成る、漬水の範囲第２項に従う方、去。 ４、該キャリヤーガスが酸素含有ガスから成る、請ボの範囲第６項に従う方法。 ５　該酸素含有ガスが該京元剤に関するキャリヤから成りしかも該反応領域を卵 −欣する熱の少なくとも部分（工形還元剤と該酸素含有ガスとの、間の反応によ り生じる、請、Ｘの範囲君４項（で従う方広っ６　該反応領域が実班刊に山形新 曲から成る、請ポの範囲第１項に従う力抜。 Ｚ　該キャリヤーガスが該反応領域に接一方向て入る、誇示の範１用第３項に従 う方法。 ８、該ガス（ｔ６・ポルテックスバーナーにより生じる、誇示の範囲第２項に従 う方法。 ９　アルカＵ金４オキシサルファー化合物を対応するアルカリ金属硫化物足変映 する方法であって、実質的に日影の一１面をもつ反応領域の頂部近くに、ガス流 に移った倣細に分かれた１同形炭素面辺貰とアルカリ金属オキ／サルファー化合 物との混合？Ｄ　”５（、該混合吻つ・形反応唄、攻を下方１（らせん状の軌道 で通過ししかも該反応領域の周囲に夕げられるようにするやり方で４人し。 該反応領域を加熱して該オキ／サルファー化合ａを浴融ししかも該オキシサルフ ァ−１に片々ぢよびＪ炭素５誓吻貞を反Ｌ６させてアルカリ叢萬伽化吻およびガ ス状生成物を製造し： 未反応オキシサルファーｒと合物、炭素１−ｒ７１貫および生成力アルカリ金属 硫化物がら成る下方に流れる溶触物・−を該反応領域の周囲で形成し、それ：（ よって該末文１芯オキシサルファー化合、−１１１１＋６よび炭素ｌ物質が反応 して、該反応領域の周囲足沿って下方に流れろ間て、アルカリ金属硫化物および ガス状生成物と生じ；しがも アルカリ金属硫化物を含む浴触吻および該ガス状生Ｉｆｆ物を該反応領域から排 出する ことを特徴とする方法。 １０　アルカリ金属オキ／サルファー化合物が亜硫酸ナトリウ・ム、硫識ナトリ ウム、および髄ｍカリウムから成る群から選んだ成分から講説される、請求の範 囲第９項に従う方法。 １１、アルカリ金属オキ／サルファー化合物および倣細に分かれた固形炭素質物 質の該混合物がアルカリ金属オキ／サルファー化合物および炭素頁物Ａの両方を 別々に含有する固形粒子の形状にあり、該固形粒子がアルカリ金属オキ／サルフ ァー化合物２よび炭素直物質を含む水性スラリーから水を蒸発することにより得 られる、請求の範、＃１１１１項に従う方法。 １２、該溶、＠、物が該反応領域の一端つ・ら研出されしかも該ガス状土成物か そｎの反対端から排出される、誇示の範囲第９項に庇う方法。 １３、該溶融物およびガス状生成吻ｂ）譲反応領域の低特表昭５８−５０１８１ Ｇ（２） から排出これ、該ガス状士Ｗ勿つ・４１（ｊ容雌アルカリ金欄丁随化物を面別の 小滴ｆ７ｃ、まらばら疋する、請求の範１用第９項に従う方法。 １４　該＠Ｊｊｊ物つ二彩反応領域から排出したあとで冷却される、請求の範、 用、第９項証従う方法。 １５　該俗、触吻つ′＝譲反応頌域０・ら排出したあと水溶、ｇ。 中て色合される、請求の範囲第９項足従う方法。 １６該溶＠物う″＝固形粒子に変換されしかも、それを通して二酸化炭素および 水蒸気が通過して浴、＠吻（Ｃ存在ｆるアルカリ金萬珈化吻をアルカリ金属炭酸 塩に変えろ尿の中に巣められる、請求の範囲第１項に従う方法。 １Ｚ　該ガス流が酸化ガスから叔ろ、請求の範囲第９項に従う方法。 １８該ガス流が不活性ガスから敗る、謂丞の範囲第９項に従う方法。 １９該反応領域の加熱が燃料および酸化ガスから成る混合物？該反応碩域：で軸 方向１て入れろことにより行われる、謂丞の範囲第９項１τ従う方法。 ２０　該反応領域の加熱が８科およびｎ　ｔヒガスから成る混合物を該反応領域 に摺嵌方向、・で入れることにより行われる、請求の範囲第９項足従う万、去。 ２１、該りへ科つタ該・災累誓吻貰の一部分から成る、言青求の範囲第１９項あ るいは第２０項、Ｃ従う方法。 ２２　該がス訛が空気から成りしかも該反応頭載の加臥が汗す分ｊ」’１．’： ＋工、亥尖索葭吻質ｊつ一部分を？浚化づ−ることによりおよび部外的（では燃 料および空気から成る混合物を該反応領域に入れることにより達成される、請求 の・範囲第９項：ｔｔｃ従う方法。 ２３　咳反応領域に該炭素直物質とともにおよび該燃せとともに導入される空気 の量がほぼ等しい、請求の＠四項２２項５で従う方法。