JPS5851063B2 - 編織物処理用低粘度液状水性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は脂肪酸／アルカノールアミン縮合物含有低粘妾
液状水性組戒物に関する。

製造条件及び反応物のモル比に依存して、相当するアミ
ド、アミノ−エステル及びエステル−アミドから成る脂
肪酸及びアルカノールアミンの縮合生成物は長い間十分
に立証された織物用軟化剤とみなされていた（ Ｋ 、
Ｌ １ｎｄｎｅｒ ” Ｔｅｎ５ｉｄｅ −Ｔｅｘｔ
ｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ −Ｗａｓｃｈｒｏ
−ｈｓｔｏｆイｅ′１（” ５ｕｒｆａｃｅ −ａｃｔ
ｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ／ＴｅｘｔｉｌｅＡｕｘｉ １ｉ
ａｒｉｅｓ／Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｒａｗ Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ ” ）第２版、第１巻、第４９１．９０４
及び９７９頁〕。

その製造方法は例えば米国特許明細舎弟 ２．１７３０５３号により公知である。

技術的な理由により、特に該生成物が、処理液を製造す
る際に水に速かに溶解するために、かかる生成物は一般
に水性調製物として用いられていた。

本質的な欠点は、この調製物が８０％の水を含有してい
る場合でも、その用途、特にその自動計量を極めて困難
または不可能にするペースト状の濃変をもっていること
である。

表面活性物質の粘変を減じる種々な方法が分献により知
られている。

かくして、ドイツ公開公報第２，２０５，３３７号は、
陰イオン性化合物、特にＮａキシレンスルホネート、サ
ルフェート化したオレイン酸メチルエステルまたはセチ
ル／オレイルサルフェート（５ｕｌｐｈａｔｅ ）を加
えることによる脂肪族アルコールポリグリコールエーテ
ルの粘妾を低下させることを述べている。

ドイツ国公開公報第２，３２６，００６号によれば、脂
肪族アルコール−サルフェートは粘度調整剤として短鎖
状のサルフェートもしくはスルホネート、例えば炭化水
素鎖に炭素原子１〜６個を有するアルキル−サルフェー
ト、ペンタエリスリトールのモノサルフェートもしくは
ポリサルフェートまたはアセトンジスルホン酸を含んで
いる。

また無機塩例えばＮａＣ１もしくはアンモニウム塩また
は低分子アルコールが粘度低下作用をもち得ることも公
知である。

最後にＣｈｅｍ、Ｚ、９６（１９７２）、２４８にはい
わゆる構造切断剤（５ｔｒｕｃｌｕｒｅ ｂｒｅａｋｅ
ｒ ）、アミド基を含む化合物例えば尿素、メチルアセ
トンアミド及び同様な物質が陰イオン性または非イオン
性表面活性剤の液状調製物の粘度を低下させる際に適し
ていることを述べている。

全ての場合に、陰イオン性化合物もしくは酸基を含む“
化合物を加えるか、或いは無機塩もしくは非イオン性有
機物質によって陰イオン性または非イオン性表面活性剤
の粘度を低下させることが本質である。

ドイツ国特許公開公報第１，９４０，５３８号は織物用
繊維の処理用の水溶液を述べており、該溶液は塩の形態
で陽イオン試薬を含み、鉄塩は溶液中で解離して陽イオ
ン表面活性剤、陰イオン試薬及び一表面活性剤の二つの
タイプの非適合性のために一追加の両性物質を生じてい
る。

すでに上に述べた如く、脂肪酸−アルカノールアミン縮
合物は常にある量のアミノ−エステルまたはエステル−
アミドを含み、このものが陽イオン性表面活性剤とみな
される。

驚ろくべきことに、かかる縮合生成物の容易に水溶性の
水性組成物がある種の陰イオン性化合物の添加によって
得られることを見出した。

この陰イオン性化合物の添加は織物における縮合物の公
知の良好な結果に悪影響を与えない。

本発明の主題は、一般式 ％式％）（） 〔式中、Ｒは炭素原子数８〜２２個の飽和または不飽和
の直鎖状またに分枝鎖状の脂肪族基、アルキル鎖の炭素
原子数が４〜１２個のアルキルフェニル基またはナフチ
ル基を表わし、Ｘはエチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドまたはその双方の混合物から誘導される鎖員
の数が１０〜３０であるポリグリコール鎖を表わし、そ
してＭ（＋）は第１主族（ｍａｉｎ ｑｒｏｕｐ １
）の金属またはアンモニウムイオンを表わす〕 の硫酸エステルを、好ましくは用いる脂肪酸／アルカノ
ールアミン縮合物に関して計算して１０〜３０％と脂肪
酸／アルカノールアミン縮合物を含む編織物処理用低粘
度水性組成物である。

この硫酸エステルの添加によって水性組成物の粘度を低
下させることが実質的に可能であることがわかった。

脂肪酸／アルカノールアミン縮合物は水性組成物中に高
濃鹿で、例えば５０重量％まで存在することができる。

縮合物１０〜２５重量％を含む組成物が好ましい。

式１、但し Ｒは炭素原子数８〜２２個のアルキルもしくはアルケニ
ル基またはアルキル基の炭素原子が４〜１２個のアルキ
ルフェニル基を表わし、Ｘは１５〜２０単位のポリエチ
レングリコール鎖を表わし、そしてＭ（＋）はＮａ（＋
）Ｋ（＋）、ＮＨ４（＋）たはモノ−ジーもしくはトリ
ーエタノールアンモニウムまたは、−プロパツールアン
モニウムを表わす、の硫酸エステルが特に有利であるこ
とがわかった。

更に本発明の主題は、織物用軟化剤及び帯電防止剤とし
て活性である脂肪酸／アルカメールアミン縮合物を含む
水性組成物の粘度を低下させる際の、 一般式 ％式％）（） 〔式中、Ｒは炭素原子数８−２２個の飽和または不飽和
の直鎖状または分枝鎖状の脂肪族基、アルキル鎖の炭素
原子数が４〜１２個のアルキルフェニル基またはナフチ
ル基を表わし、Ｘはエチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドまたはその双方の混合物から誘導される鎖員
の数が１０〜３０であるポリグリコール鎖を表わし、そ
してＭ（＋）は第１主族の金属またはアンモニウムイオ
ンを表わす〕 の硫酸エステルの用途に関する。

脂肪酸／アルカノールアミン縮合物とは、アルキル鎖の
炭素原子数が１０〜２２個の直鎖状または分枝鎖状の総
和または不飽和の脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸もしくはオレイン酸また
は天然の油及び脂肪例えばヤシ油、パーム核油脂（ｐａ
ｌｍ ｋｅｎｅｌ ｆａｔ）、牛脂（ｐｂｅｆ ｔａｌ
ｌｏｗ）、大豆油、綿実油等の脂肪を分離して得られ
る如き脂肪酸の工業用 （ｔｅｅｃｎｉｃａｌ ）混合物とアルカノールアミン
、例えばエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ｉ−プロパツールアミン、ジ−ミー
プロパツールアミン、トリーミープロパツールアミン、
Ｎ−メチル−ジェタノールアミン、メチルエタノールア
ミン等とを、脂肪酸対アルカノールアミンのモル比２：
１〜１：ｌで、水の除去により常圧または減圧下にて１
２０乃至２００℃間の温度で反応させて製造された物質
または該物質の混合物であることを理解すべきである。

粘度を低下させる硫酸エステルは、例えば′ドイツ国特
許明細書第６０５，９７３号または米国特許明細舎弟２
，６３７，７４０号及び同第２．６４７．９１３号に記
載された如き公知の方法において、脂肪アルコールポリ
グリコールエーテルまたはアルキルフェノールポリグリ
コールエーテルを通常のサルフェート化剤、例えばクロ
ルスルホン酸、三酸化硫黄、アミドスルホン酸等と反応
させて製造される。

ポリクリコールエーテルベース物質は、エチレンオキシ
ドもしくはプロピレンオキシドまたはその混合物１０〜
３０モルと炭素原子数８〜２２個の直鎖状または分枝鎖
状の飽和または不飽和アルコール例えばオクチルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコールまたは天然脂肪酸の還元によるか、オ
キソ合成によるかもしくはチーグラー法（Ｚ ｉｅｇｌ
ｅｒｐｒｏｃｅｓｓ ）によって得られるアルコールま
たはアルコールの混合物１モル、或いは直鎖状または分
枝鎖状の脂肪族側鎖に炭素原子４〜１２個を含むアルキ
ルフェノール例えばｉ−オクチルフェノール、ｉ−ノニ
ルフェノールまたはｎ−ドデシルフェノール１モルとの
公知の反応によって製造される。

本発明において特に活性なものは、ジェタノールアンモ
ニウム塩の形態におけるオレイルアルコール及びエチレ
ンオキシド２０モル、ｉ−ノニルフェノール及びエチレ
ンオキシド２０モル或いはラウリルアルコール及びエチ
レンオキシド１６モルの付加生成物のサルフェート化生
成物である。

粘度低下物質に加えて、本組成物には溶解度を改善する
目的で非イオン性表面活性剤を含ませることができる。

炭素原子数８〜２２個の脂肪酸、例えばカプリン酸、ラ
ウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸またはかかる脂肪酸の工業用混合物、或いは炭
素原子数１０〜１８個の脂肪アルコール例えばラウリル
アルコール、ステアリルアルコールもしくはいわゆるや
し脂肪アルコール、またはα−メチル−分枝した脂肪ア
ルコール例えば「ドパノール（Ｄｏｂａ−ｎｏｌ ）
Ｊとして市販されているものとアルキレンオキシド例え
ばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応
によって得られた物質は価値あることが判明した。

ステアリン酸及びエチレンオキシド６モル、ラウリン酸
及びエチレンオキシド６モルまたはラウリルアルコール
及びエチレンオキシド６モルの反応生成物が特に価値あ
ることがわかった。

液状組成物は脂肪酸７／アル力ノールアミン縮合物を粘
度低下用添加物及び適当ならば非イオン性表面活性剤と
共に７０〜８００Ｃで溶融し、この水性溶融物中に必要
量の温水を撹拌混入して製造される。

３０分後、撹拌しながらバッチを室温に冷却し、いかな
る割合においても水と混和し得る流動性組成物が得られ
る。

次のものは後記実施例に用いる脂肪酸／アルカノールア
ミン縮合物及び粘度低下用添加物ステルの製造を述べた
ものである。

縮合物 Ａ ジェタノールアミン９５ｇを工業用ステアリン酸（Ｃ１
□〜１４５重量□；Ｃ１６２５重量％；Ｃ１８７０重量
％）２７０ｇに１６０〜１７０°Ｃで徐々に加えた。

次にこのバッチを大気圧下にて１７０〜１８０℃で１２
０分間、次いで４０ｍｍＨ＆で３００分間撹拌し、この
間に水２５ｇを除去した。

ロウ状のクリーム色の反応生成物の酸価は１．５であっ
た。

縮合物 Ｂ トリエタノールアミン１４９ｇを工業用ステア」ン酸（
Ｃ２〜１４２重量％；Ｃ１６２５重量％；Ｃ１８７１重
量％ ； Ｃ２０２重量％）２７０ｇに１６０〜１７０
℃で徐々に加えた。

次にこのバッチを大気圧下にて１７０〜１８０℃で１２
０分間、続いて４０〜６０ｍｍＨｇで４２０分間撹拌し
、この間に水２０ｇを除去した。

液体状態においては蜜色であるロウ状の反応生成物の酸
価は０．８５であった。

縮合物 Ｃ シーｉ−７’ロバノールアミン１３３ｇをパーム該脂肪
酸（Ｃｌｏｌｏ重量％；Ｃ１２４９重量％；Ｃ１４重量
％；Ｃ１６８重量％；Ｃ１８１９重量％）２４２ｇに１
６０〜１７０℃で加えた。

次にこのバッチを大気圧下にて１７０〜１８０℃で１２
０分間、続いて４０〜６０ｉｔＨｇで３６０分間撹拌し
、この間に水２４ｇを除去した。

ロウ状のクリーム色の反応生成物の酸価は１．６であっ
た。

縮合物 Ｄ ジェタノールアミン１０５９をベヘン酸３７４ｇに１７
０〜１８００Ｃで徐々に加えた。

次にこのバッチを大気圧下にて１７０〜１８０℃で１２
０分間、続いて４０〜６０ｍ７ＩＬＨｇで３００分間撹
拌し、この間に水２９ｇを除去した。

ロウ状の反応生成物の酸価は１．１であった。

縮合物 Ｅ ジェタノールアミン１０５ｇを水素添加したやし脂肪酸
（Ｃ８８重量％ ： Ｃｔｏ７重量％ ； Ｃ１２４８
重量％； Ｃ，４１８重量％；Ｃ１’５９重量％；Ｃ１
８１０重量％）２３１ｇに１６０〜１７０’Ｃで徐々に
加えた。

次にこのバッチを１７０〜１８００Ｃで１２０分間撹拌
し、この間に水２３ｇを除去した。

ロウ状のクリーム色の生成物は０．９の酸価をもってい
た。

硫酸エステル １ オレイルアルコール１モル及びエチレンオキシド２０モ
ルの反応生成物３１１ｇを４０℃に加温した。

次にこの透明な溶融物に同一温度でクロルスルホン酸３
２ｇを徐々に導入した。

その後、このバッチを同一温度で１２０分間撹拌した。

これを中和するために、この反応生成物を脱塩水１４２
０．９中のジェタノールアミン５８ｇの溶液中に導入し
、この混合物を透明な溶液が得られるまで撹拌した。

この１％水溶液のｐＨは７．０であった。

収量は蜜色の液体１８２０ｇであった。サルフェート化
ｔＪｊ（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ５ｕｌｐａｔｉｏｎ）は
６９．２％であった。

硫酸エステル ２ オレイルアルコール１モル及びエチレンオキシド２０モ
ルの反応生成物５７４ｇを８０’Ｃに加熱し、はげしく
撹拌しながらアミドスルホン酸４９ｇを一部づつ加えた
。

アミドスルホン酸が溶解すれば直ちに反応は終了し、こ
れにはほぼ３〜４時間を要した。

反応生成物を温水２２００ｇに溶解し、２５％水酸化ア
ンモニウム溶液でｐＨ値７．５に調質した。

サルフェート化度は６８．３％であった。硫酸エステル
３ クロルスルホン酸２９ｇを撹拌しながら４０℃で、ｉ−
ノニルフェノール１モル及びエチレンオキシド２０モル
の反応生成物２７５ｇに徐々に加えた。

添加終了後、このバッチを４０℃で１２０分間撹拌した
。

次に反応生成物２２０ｇを水９１２ｇ中のジェタノール
アミン４０ｇの溶液に導入し、この混合物を撹拌して溶
液にした。

黄色を帯びた液体のｐＨ値は７．３であり、サルフェー
ト化度は６４．７％であった。

硫酸エステル ４ クロルスルホン酸２９ｇを撹拌しながら４０℃で、ラウ
リルアルコール１モルとエチレンオキシド１６モルとの
反応生成物２２２．５ｇに徐々に加えた。

添加終了後、このバッチを４０℃で１２０分間撹拌した
。

この反応生成物２２０ｇを水９４０５’中のジェタノー
ルアミン５１ｇの溶液に導入し、この混合物を撹拌して
透明な溶液を生成させた。

やや着色した液体のｐＨは７．３であり、サルフェート
化度は５７．２％であった。

硫酸エステル ５ クロルスルホン酸２９ｇを撹拌しながら４０℃で、平均
分子量２０６の工業用ラウリルアルコール１モルとエチ
レンオキシド２０モールとの反応生成物２７１．５ｇに
徐々に加えた。

添加終了後、このバッチを同一温度で１２０分間撹拌し
た。

その後、反応生成物２２０ｇを撹拌しながら３％水酸化
カリウム水溶液８９０ｇに溶解した。

この１％水溶液のｐＨ値は７．４であり、サルフェート
化度は６３．３％であった。

硫酸エステル ６ クロルスルホン酸２．９ｇを撹拌しなから４０°Ｃで、
平均分子量２０６の工業用級ラウリルアルコール１モル
とエチレンオキシド２０モルとの反応生成物２７１．５
−ｇに徐々に加えた。

添加終了後、このバッチを４０℃で１２０分間撹拌した
。

その後、この反応生成物２２０ｇをジェタノールアミン
４９ｇ及び水９２５ｇの混合物に導入み、透明な黄色を
帯びた溶液を生じるまで撹拌した。

この１％水溶液のｐＨ値は７．２であり、スルフニージ
ョン度は５９．５％であった。

次の表は本発明における組成物３〜１０の粘度並びに本
発明におけるものではない組成物ｌ及び２の粘度を示す
。

表中の数字は重量□を表わす。

記略した粘度は室温で４ｍｒｔｔのノズルを用いた際に
５０ｇの物質がフォード・カップ（Ｆｏｒｄ ｃｕｐ
）を通過するのに必要な秒である。

（透過性はＭｅｓｓｒｓ、 Ｃｅｎｅｏ、製光電比色計
（Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅ
ｒ ）を用いて、１％水溶液について測定した。

上記の表は、サルフェート化したポリグリコールエーテ
ルを用いた場合にのみ液状生成物が得られ、−力同族体
のポリグリコールエーテルを使用した場合には、ペース
ト状生成物を生じることを示している。

織物技術における脂肪酸／アルカノール縮合物の効果、
例えば天然及び合成織物材料、例えば木綿及びポリアミ
ドにおける軟化作用または帯電防止作用は、対応する硫
酸エステルによる公知の組成物におけるポリグリコール
エーテルに代替することによっては与えられない。

本発明における混合物の液状形態及びの即溶解性は、こ
のものを工業的に使用する場合は、合理的な取扱を可能
にするものである。

使用実施例 １ 実施例７に述べた生成物に３０〜３５℃で水を注いで、
２９／ｌを含有する溶液を製造した。

この溶液中に液比１：２０を用いて木綿の編んだ織物を
導入した。

２０分後、織物を遠心分離機にかけ、残存水分含量４０
〜５０％にし、そして１１０℃で乾燥した。

かくしてなめらかな良好な手ざわりを有する材料が得ら
れた。

使用実施例 ２ １１当り次の添加物を入れた水溶液を製造した実施例８
の生成物２ｇ、３８°Ｂｅ’のＮ ａ ＯＨ２ｍｌ。

メルソレイト（Ｍｅｒｓｏｌａｔ ）及びノニルフェノ
ールとエチレンオキシドとの縮合生成物の混合物からな
る洗剤１ｇ並びに３５％Ｈ２Ｏ２５ｍ１０木綿のタオル
を液比１：５を用いて上記溶液により８５℃で４０分間
、９０℃で３０分間及び９５℃で３０分間処理した。

次にタオルを熱時、温時及び冷時にすすぎ、遠心分離し
、そして乾燥した。

これは高度の固着漂白効果を示し、ここちよいソフトな
手ざわりを有する材料を生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）脂肪酸／アルカノールアミン縮合物、及び （ｂ） 一般式 ％式％）（） 〔式中、Ｒは炭素原子数８〜２２個の飽和もしくは不飽
   和の直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族基、アルキル鎖の
   炭素原子数が４〜１２個のアルキルフェニル基またはナ
   フチル基を表わし、Ｘはエチレンオキシドもしくはプロ
   ピレンオキシドまたはその双方の混合物から誘導される
   鎖員の数が１０〜３０であるポリグリコール鎖を表わし
   、そしてＭ（＋）は第１主属の金属またはアンモニウム
   イオンを表わす〕 の硫酸エステル を含むことを特徴とする編織物処理用低粘度液状水性組
   成物。