JPS5851973B2 - ３．４−ジクロロ−７Ｈ−ベンゾ〔ｄｅ〕ピラゾロ〔５．１−ａ〕イソキノリン−７−オン誘導体 - Google Patents

３．４−ジクロロ−７Ｈ−ベンゾ〔ｄｅ〕ピラゾロ〔５．１−ａ〕イソキノリン−７−オン誘導体

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JPS5851973B2
JPS5851973B2 JP6833376A JP6833376A JPS5851973B2 JP S5851973 B2 JPS5851973 B2 JP S5851973B2 JP 6833376 A JP6833376 A JP 6833376A JP 6833376 A JP6833376 A JP 6833376A JP S5851973 B2 JPS5851973 B2 JP S5851973B2
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benzo
pyrazolo
isoquinolin
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acid
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JP6833376A
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雅晴 金子
精一 今堀
修一 前田
勇吉 村田
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は３，４−シクロローフＨ−ベンゾ（ｄｅ ）ピ
ラゾロ（５、１−ａ ）イソキノリン−７−オン誘導体
に関するものである。
本発明の下記一般式 〔■〕 （式中、Ｒ１は低級アルキル基、フェニル基を示し、Ｒ
２は低級アルコキシカルボニル基、低級アルキルカルボ
ニル基を示す。
）で表わされる３゜４−シクロローフＨ−ベンゾ（ｄｅ
）ピラゾロ〔５゜１−ａ〕イソキノリン−７−オン誘導
体は、それ自体緑味黄色の螢光性色素として、また、染
料、顔料、医薬品等の中間体として価値ある新規な化合
物である。
更に詳細に説明するＯこ一般式ＣＩ）で表わされる本願
の化合物は例えば下記のようにして製造される。
即ち、下記構造式 （） で表わされる４、５−ジクロロナフタル酸−Ｎ−アミノ
イミドと下記一般式 〔■〕 Ｒ１−ＣＯＣＨ２−Ｒ２・・・・・・〔■〕（式中、Ｒ
１は低級アルキル基、フェニル基を示し、Ｒ２は低級ア
ルコキシカルボニル基、低級アルキルカルボニル基を示
す。
）で表わされるカルボニル系化合物とを反応させ、得ら
れた下記一般式 （ＩＶ） （式中、Ｒ１およびＲ２は前売一般式（ＩＩＩ）におけ
ると同一の意義を有する。
）で表わされるヒドラゾン系化合物をついで塩基性縮合
剤の存在下に環化させることにより得られる。
上記一般式（ＩＤで表わされるカルボニル系化合物とし
てはアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢
酸エチルエステル等が挙げられる。
上記の反応に従って、上記一般式〔Ｉ〕で表わされる本
願化合物を製造するには、まず上記構造式（ＩＩ）で表
わされる４、５−ジクロロナックル酸−Ｎ−アミノイミ
ドと少くとも当量の上記一般式（ｉ）で表わされるカル
ボニル系化合物とを反応に不活性な溶媒、例えば、エタ
ノール、イソブタノール、モノメチルグリコール、酢酸
、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベン
ゼン、ニトロベンゼン、０−三トロトルエン、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド、又はＮ−メチルピロリドン
中であるいは上記の溶媒を用いずに過剰のカルボニル系
化合物中で、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸
、エタンスルホン酸、アミノスルホン酸、硫酸、リン酸
、および塩化水素などのような酸性化合物の存在下に８
０℃〜２００℃の温度に加熱する。
次いで室温まで冷却後、メタノール、氷酢酸または水等
で希釈することにより、上記一般式〔■〕で表わされる
ヒドラゾン系化合物を結晶として単離することができる
。
更に得られたヒドラゾン系化合物を反応に不活性な溶媒
、例えば、ブタノール、イソブタノール、ピリジン、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド
、Ｎ−メチルピロリドン中で酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピペリジン、モルホリン、トリエ
チルアミンなどのような塩基性化合物の存在下に８０℃
〜２００°Ｃの温度に加熱し、次いで室温まで冷却後、
メタノール、氷酢酸または水等で希釈することにより、
上記一般式ＣＩ）で表わされる本発明の３，４−シクロ
ローフＨ−ベンゾ（ｄｅ、１ピラゾロ（５，１ａ ）イ
ソキノリン−７−オン誘導体を結晶として単離すること
ができる。
本発明の上記一般式〔■〕で表わされる３、４シクロロ
ーフＨ−ベンゾ（ｄｅ）ピラゾロ〔５゜１−ａ〕インキ
ノリン−７−オン誘導体は、それ自体新規な緑味黄色の
螢光性色素であり、各種合成繊維、プラスチックその他
の着色剤として有用であるばかりでなく、種々の染料、
顔料、医薬品等の中間体としてきわめて価値のあるもの
である。
例えば、２−メルカプトベンゾイミダゾールとの反応に
よって得られる下記一般式（Ｖ）（式中、Ｒ１およびＲ
２は前売一般式ＣＩ）におけると同一の意義を有する。
）で表わされる化合物は優れた堅牢度を有する螢光性の
緑味黄色の鮮明な色素、であり、染料、顔料として多量
の有機基質の着色に使用される。
次に本発明方法を実施例によって更に具体的に説明する
。
実施例 １ ４．５−ジクロロナフタル酸−Ｎ−アミノイミド２８．
１．イソブタノール１６０ＴＩＬｌおよびＰ−トルエン
スルホン酸０．３９を混合し、アセチルアセトン２５．
０９を加え、還流冷却下３時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、析出した結晶を吸引１取した
。
メタノール４０ｒＩＬｌおよび水６０−で洗浄した後、
８０℃〜９０℃で乾燥し、下記構造式畳で表わされるヒ
ドラゾン系化合物３３．４ｇ（理論収率９３％）を得た
。
本島は融点２５８３Ｃ〜２６１℃の白色結晶でその元素
分析結果および赤外線吸収スペクトルは下記の通りであ
った。
得られたヒドラゾン系化合物３２．０．９を、インブタ
ノール１６０ｒｒＬｌおよび無水の酢酸カリウム０．２
９とともに、還流冷却下５時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、メタノール８０ｍ１で希釈し
、析出した結晶を吸引ｒ取した。
メタノール５０ｒｒＬｌおよび水７０ｄで洗浄した後、
８０〜９０℃で乾燥し、下記構造式 で表わされる１１−アセチル−３，４−ジクロロ−１０
−メチル−７Ｈ−ベンゾ（ｄｅ ）ピラゾロ〔５，１−
ａ〕イソキノリン−７−オン２９．６ ｇ（理論収率９
７％）を得た。
本品は融点２２３°Ｃ〜２２５℃の淡黄色結晶でその元
素分析結果、赤外線吸収スペクトルおよび＊黄マススペ
ク トルは下記の通りであった。
なお、本品を用い、高温染色法によって、ポリエステル
繊維を染色したところ、螢光性の緑味黄色の染布が得ら
れた。
実施例 ２ ４．５−ジクロロナフタル酸−Ｎ−アミノイミド２８．
ｉアセト酢酸エチルエステル１００ｗＬｌ中でｐ−ｔ−
ルエンスルホン酸０．２ｇの存在下、窒素ガスを流しな
がら、２時間１３０℃で攪拌した。
反応液を室温まで冷却しメタノール１００ｍ１で希釈し
、析出した結晶を吸引１取した。
メタノール５０ｒＩＬｌおよび水８０−で洗浄した後、
８０〜９０℃で乾燥し、下記構造式
憂で表わされるヒドラゾン系化合物３２．４９Ｃ理
論収率８３係）を得た。
本品は融点２１８°Ｃ〜２１９℃の白色結晶で、その元
素分析結果および赤外線吸収スペクトルは下記の通りで
あった。
得られたヒドラゾン系化合物３２．０ｇを、イソブタノ
ール２００ｒＩｌｌおよび無水の酢酸カリウム０．３９
とともに、還流冷却下５時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、メタノール９０７７１１で希
釈し、析出した結晶を吸引Ｐ取した。
メタノール５０継および水１００ＴＬｌで洗浄した後、
８０８Ｃ〜９０℃で乾燥し、下記構造式 で表わされる３、４−ジクロロ−１１−エトキシカルボ
ニル−１０−メチル−７Ｈ−ベンゾ〔ｄｅ：）ピラゾロ
（５，１−ａ）イソキノリン−７−オン２７、４９ （
理論収率９０多）を得た。
本品は融点２２０°Ｃ〜２２２℃の淡黄色結晶で、その
元素分析結果、赤外線吸収スペクトルおよびマススペク
トルは下記の通りであった。
なお、本品を用い、高温染色法によって、ポリエステル
繊維を染色したところ、螢光性の緑味黄色の染布が得ら
れた。
実施例 ３ ４．５−ジクロロナマタル酸−Ｎ−アミノイミド２８．
１ ｇ、イソブタノール２００１ｒＬｌおよびｐ−トル
エンスルホン酸０．２．！ｌｉ’を混合し、ベンゾイル
アセトン１６．２９を加え、還流冷却下４時間攪拌した
。
反応液を室温まで冷却し、析出した結晶を吸引ｆ取した
。
メタノール５０１ｒＬｌおよび水７０−で洗浄した後、
８０℃〜９０°Ｃで乾燥し、下記構造式 膏で
表わされるヒドラゾン系化合物３５．２９ （理論収率
８３多）を得た。
本品は融点２１２℃〜２１３°Ｃの白色結晶でその元素
分析結果および赤外ａ吸収スペクトルは下記の通りであ
った。
得られたヒドラゾン系化合物３４．８９をＮ 、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１５０ＴｆＬｌおよび無水の酢酸カ
リウム０．：ｌとともに、１３０℃で３時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、メタノール１００ｙｄで希釈
し、析出した結晶を吸引Ｐ取した。
メタノール５０ＴＩＬｌおよび水７０ＴｆＬｌで洗浄し
た後、８０８Ｃ〜９０°Ｃで乾燥し、下記構造式で表わ
される１１−アセチル−３，４−ジクロロ−１０−フェ
ニル−７Ｈ−ベンゾ（ｄｅ）ピラゾロＣ５，１−ａ）イ
ソキノリン−７−オン２９．４ ｇ（理論収率８８％）
を得た。
本品は融点２１３℃〜２１５°Ｃの淡黄色結晶で、その
元素分析結果、赤外線吸収スペクトルおよびマススペク
トルは下記の通りであった。
なお、本市を用い、高温染色法によって、ポリエステル
繊維を染色したところ、螢光性の緑味黄色の染布が得ら
れた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記構造式〔■〕 （式中、Ｒ１は低級アルキル基、フェニル基を示し、Ｒ
    ２は低級アルコキシカルボニル基、アシル基を示す。 ）で表わされる３、４−シクロローフＨ−ベンゾ〔ｄｅ
    〕ピラゾロ（５，１−ａ）イソキノリン−７−オン誘導
    体。 （式中、Ｒ３はメチル基、フェニル基を示し、Ｒ４はエ
    トキシカルボニル基、アセチル基を示す）で表わされる
    特許請求の範囲第１項記載の３，４−シクロローフＨ−
    ベンゾ（ｄｅ：ｌピラゾロ〔５゜１−ａ〕インキノリン
    −７−オン誘導体。
JP6833376A 1976-06-11 1976-06-11 ３．４−ジクロロ−７Ｈ−ベンゾ〔ｄｅ〕ピラゾロ〔５．１−ａ〕イソキノリン−７−オン誘導体 Expired JPS5851973B2 (ja)

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JPS52151320A JPS52151320A (en) 1977-12-15
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