JPS585230B2 - モ−タ−ネンリヨウソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスパーク点火、内燃エンジン用モーター燃料組
成物に関する。

詳細には、本発明は添加剤を含有する洗浄性を有するモ
ーター燃料に関し、それは気化器内及び同様に吸入系及
び内燃エンジンの燃焼室中のデポジット形成を減少又は
防止する。

従って、本発明の処方は気化器を清浄にし清浄を維持す
るに特に効果的な気化器清浄剤であり、バルブやポート
周辺面の如き吸入系内のデポジット形成を防止し、減少
又は最少にするものである。

本発明は又混合物、溶液又は組合された１又はそれ以上
の添加剤の添加濃厚剤に関する。

近代内燃エンジンの設計はエンジン及び排気放散に対す
るより厳しい基準に合致するよう重要な変化を受けつつ
又既に受けている。

主要なエンジン設計の変化は過去における排気の大気中
へのはき出しよりは寧ろエンジンのクランクケースから
のブローバイガスの気化器に供給される取入空気中へ供
給又は循環することである。

ブローバイガスは実質量のデポジット形成物質を含有し
、気化器のスロットル体周辺にデポジット形成すると知
られている。

これらのデポジットは気化器を通過する空気の流れをア
イドルで、低い速度で制限するので燃料過剰混合物とな
る結果となる。

この条件は不快なエンジンアイドル、失速（ｓｔａｌｌ
ｉｎｇ）を生じ、又過剰炭化水素及び一酸化炭素排気放
出が大気中へ放出される結果となる。

既になされた変化に加えて、追加の義務及び要求が現代
の内燃エンジン及びその燃料に、排ガス再循環系及び触
媒排気マツフルの如き新放出制御装置の出現がなされる
であろうことが期待されている。

又、アルキルアンモニウムホスフェートの如きある種の
燃料添加剤の使用は、金属触媒が使用される触媒排気マ
ツフルが燐含有化合物によって被害されるであろうから
制限又は排除されるであろう。

本発明の目的はある気化器清浄性質を有し、気化器及び
又バルブ、ポートの如き残余の燃料吸入系を掃除しその
清浄を維持する清浄剤モーター燃料を得ることであり、
内燃エンジンのオクタン所要量増加を減少することであ
る。

本発明の他の目的は低水準の炭化水素及び−酸化炭素排
ガス放出を維持し、燐含有添加剤の使用を避ける清浄燃
料を得ることである。

さらに本発明の目的は錆及び腐蝕防止、水デマルシビリ
テイ（ｄｅｍｕｌｓｉｂｉ １ｉｔｙ性、氷結抵抗性の
如き他の望ましい性質を有する清浄燃料を得ることであ
る。

本発明のさらに目的とするものは気化器清浄剤として効
果的であるのに加えて、取入バルブデポジットの形成を
禁止するに有効な多官能のガソリン添加物又は添加混合
物を得ることであり、それは、例えば約１０１０００１
）ｐガソリン中の重量ベースｐｐｍ ）又は以下、望ま
しくは６００ｐｐｍ又はそれ以下、より望ましくは４０
０ｐｐｍ又はそれ以下の処理量で比較的低濃度で（従っ
て比較的低コストで）使用できる。

勿論、他の清浄剤モーター燃料組成物が今日使用できる
が、一般に１又はそれ以上の欠陥を蒙る非常に高い濃度
で使用され例えば、４０００ｐｐｍのオーダ、又は我々
が関心を有する使用濃度で使用されるならば、有効な処
方は１又はそれ以上の欠点に遭遇する。

発明者等は次の組合せが気化器及び他の吸入系デポジッ
トの形成の減少又は防止に効果的であることを見出した
。

即ち （１）分枝のある幹でしかも合計的６−２４、望
ましくは合計１２−２２、の炭素原子を有する選択され
たターシャリ−アルキルプライマリ−アミン；（２）ト
リマー又はダイマー酸の表面活性のアルキルアンモニウ
ムカルボキシレート塩−エトキシル化アルキルフェノー
ルエステル：及び（３）分子当り１６ないし１８の炭素
原子を有する不飽和脂肪族モノカルボン酸の重合又は縮
合によって生成されたダイマー又はトリマー酸又はダイ
マーとトリマー酸の混合物の事実上完全にエステル化さ
れたポリエステルよりなるダイマー又はトリマー酸エス
テル、これは脂肪族及びエトキシル化芳香族アルコール
の混合物で（又は混合して）エステル化されているもの
の組合せである。

本発明の一態様により、従って、発明者等は加鉛、低鉛
、又は無鉛ガソリン、即ち、ガソリン蒸留範囲内で留出
する主要部の炭化水素ベース燃料よりなる留出炭化水素
燃料の添加用の通常液体の多官能性添加剤組成物を与え
る。

重量基準で合計的１２５−約１０００部の範囲の三成分
組成物は、約２０−約２５０部、望ましくは約５０−約
１００部（重量）の上述の（１）ターシャリ分枝鎖アル
キルプライマリ−アミン：約５−約１００部、望ましく
は約１０−約２５部（重量）の上述（２）の表面活性の
トリマー又はダイマー酸のアルキルアンモニウムカルボ
キシレート塩−エトキシル化アルキルフェノールエステ
ル；及び約１００−約６５０部、望ましくは２００−４
００部（重量）の上述（３）のトリマー酸又はダイマー
酸混合エステルよりなる。

本発明の別の態様及び吸入系制御自体が主に望まれる場
合には、組成物は（１）と（２）が省略でき、成分（３
）はそれ自体が約１００−約６５０ｐｐｍ、望ましくは
約２００−４００ｐｐｍの全重量ベースで燃料中に使用
でき、又は成分（３）は成分（１）と組合せて使用でき
良い気化器清浄性及び良い吸入系デポジット制御を与え
る二成分パッケージ又はブレンドを与る、或は成分（３
）は他の気化器清浄剤及び／又は他の防錆剤とともに使
用できる。

成分（１）と（３）の組合せ又は混合物が使用されると
きは、それらは上述と同量、即ち（１）が約２２０−５
０ｐｐ、望ましくは約５０−１００ｐｐｍ、 （３）が
約１１００−６５０ｐｐ、望ましくは約２００−４００
ｐｐｍ使用される。

燃料処理水準基準で、即ち、ガソリンに関する量では、
三成分添加組成物は全量で約１２５＝約１０００ｐｐｍ
（重量基準）、個別又は成分ベースてイ１）が約２０
−２５０ｐｐｍ、望ましくは５〇−１００ｐｐｍ ；
（２）が約５−約１１００ｐｐ、望ましくは約１０−約
２５：及び（３）が約１００−約６５０ｐｐｍ、望まし
くは約２００−４００ｐｐｍの量ガソリンに添加又は使
用されるべきである。

ガソリンパーレル当りのポンドベースでは（１）が約５
−６２．５望ましくは１２．５−２５ ｌｂ／１００
０バーレル・ガソリン：（２）が１．２５−２５、望ま
しくは２．５−６．２５ ｌｂ／１０００バーレル・
ガソリン；及び（３）が２５−１６２．５、望ましくは
５〇−１００１ｂ／１０００バーレル・ガソリンである
。

上記添加成分（３）の濃度に対しては（単独使用のとき
）、ｐｐｍ濃度及びボンド／バーシル・ガソリンの処理
水準は上記（３）の成分に記したと同様である。

即ち（３）が約２５−１６２．５、望ましくは約５０−
１００ ｌｂ／１０００バーレル・ガソリン、又は約
１００−６５０ｐｐｍ、望ましくは約２００−約４００
ｐｐｍである。

ガソリン中の（１）と（３）の添加剤混合物の濃度に対
しては、処理水準は成分（１）が約２０−２５０ｐｐｍ
望ましくは約５５０−１Ｏ０ｐｐ、成分（３）が約１０
０−６ ４Ｏ０ｐｐｍの範囲にあるべきである。

ガソリンのバーレル当りポンド基準では、この量は成分
（１）がガソリン１０００バーレル当り約５−約６２．
５１ｂ望ましくは１２．５−２５ １ｂ ；成分（３）
がガソリン１０００バーレル当り約２５−１６２．５
ｌｂ、望ましくは５Ｏ−１００１ｂである。

少くとも１分枝鎖を有するターシャリ− （ｔｅｒｔ）即ちｔ−アルキルプライマリ−アミンは次
の一般式（Ｉ）で表わし得る。

：ここにＲ１、Ｒ２及びＲ３は６ないし２４の範囲の全
炭素原子含量のアルキル基である。

Ｒ基の２つ、例えばｔ−アルキルプライマリ−アミンの
Ｒ１とＲ３がメチル基であることが望ましい。

本発明の組成物に使用され得る分枝鎖を有するｔ−アル
キルプライマリ−アミンには、例えば、ｔ−オクチルア
ミン、ｔ−ノニルアミン、ｔ−ドデシルアミン、ｔ−テ
トラデシルアミン、ｔ−オクタデシルアミン、ｔ−トコ
ジルアミン、ｔ−テトラデシルアミン及びかかるアミン
の２又はそれ以上の混合物が含まれる。

これらのアミンは通常技術的に知られた強い酸性媒質中
でニトリルのアルケン又は第２又は第３アルコールとの
反応の如き反応によって製造される。

一般に使用できるｔ−アルキルプライマリ−アミンは屡
々混合物である。

分枝構造を有するｔ−オクチルアミンは次式％式％： このアミンのアルキル基は以後ｔ−オクチルと称スる。

ｔ−ノニルアミンの一形態はＣ６Ｈ１３Ｃ（ＣＨ３）２
とＣ７Ｈ１５Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ２と含有する混合物と
して製造され、中性当量（ｎｅｕｔｒａｌ ｅｑｕｉｖ
ａｌｅｎｔ）約１４２を有する。

本発明に使用できる商品は商標Ｐｒｉｍｅｎｅ ８１−
ＲのＦに容易に使用でき、これはｔ−ドデシル−１を一
トリデシルー及びｔ−テトラデシルアミンの混合物即ち
中性当量約１９１を有する主に ｔ−Ｃ１２Ｈ２５ＮＨ２ないしｔ−Ｃ１ｔ−Ｃ１４Ｈ２
アミンの混合物に使用される商標である。

本発明に有用な他の商品は商標Ｐｒｉｍｅｎｅ ＪＭ−
Ｔの下に使用できる。

ＰｒｉｍｅｎｅＪＭ＝Ｔは主にｔ−Ｃ１８Ｈ３□ＮＨ２
ないしｔ−ｃ２□Ｈ４５ＮＨ２アミンの混合物であり、
約３１５の中性当量を有する。

重要な考慮はＬ−アルキルプライマリ−アミン中のＮＨ
２基が常に水素原子を有しない炭素原子と結合している
こと、及び本発明においてアルキル基の少くとも１つが
分枝であることである。

トリマー又はダイマー酸（又はそれらの混合物）のアル
キルアンモニウムカルボキシレート塩−エトキシル化ア
ルキルフェノールエステルは主に錆び及び／又は腐蝕防
止を与えるために添加又は包含されるけれども又若干の
最も緩和な気化器清浄活性があり、次式（ＩＩ）を有す
る。

：ここにｎは平均数的１ないし１２．５、望ましくは約
３ないし１０であり、； トリマー酸から誘導された塩−エステルの場合には Ｘは１又は２であり、 ｙは１又は２であり、Ｘとの和が３であり：ダイマー酸
から誘導された塩−エステルの場合には、 Ｘとｙはともに１であり； Ｒ４は４−１２の炭素原子を含有するアルキル基であり
； Ｒ５はＨ又は４−１２の炭素原子を含有するアルキル基
であり、； Ｒ６は２−２４の炭素原子を含有するアルキル基であり
、これは直鎖又は分枝鎖又は２−２４の炭素原子のアミ
ン置換アルキル基であり得る。

望ましくはＲ６は１２−２２の炭素原子を含有する及び Ｚは酸の飽和又は不飽和炭化水素残基であり、該炭化水
素残基は３４−５１の炭素原子を含有する（Ｚはトリマ
ー酸の場合に通常５１の炭素原子を有し、ダイマー酸の
場合に通常３４の炭素原子を有する。

）アルキルアンモニウムカルボキシレート塩−エステル
、即ち、成分（２）は全部がトリマー酸誘導体又は全部
がダイマー酸の誘導体として使用され得、又はダイマー
酸及びトリマー酸の誘導体のどの混合物も本発明に使用
され得る。

又、若干のモノカルボンＣ１８酸又は類似物のエステル
又は塩の形での、又はエステルと塩形の両者の混合物の
存在は少量、約５％又はそれ以下が許容され得る。

上記一般式■のアルキルアンモニウムカルボキシレート
塩−エステルの特定の態様、Ｒ４が事実上又は実質上す
べてオクチル、即ち−Ｃ８Ｈ１□であり、Ｒ５がＨであ
り、本発明に使用できるは表１に与えられる。

：アルキルアンモニウムカルボキシレート塩エステルは
公知のように、適当なダイマー又はトリマー酸、又はそ
れらの混合物を、例えば、ジエステル−モノ塩の場合に
は２モルの適当なエトキシル化アルキルフェノールで、
酸触媒エステル化により続いて残りのカルボン酸官能を
適当なアミンの添加でアルキルアンモニウムカルボキシ
レート塩に転化することによって製造できる。

トリマー酸はＣ１８不飽和脂肪酸の三量化反応から誘導
された生成物であり得：適当なトリマー酸の例は商標Ｅ
ｍｐｏｌ １０４１の下に利用できるものである。

かかるダイマー及びトリマー酸の製造は米国特許第２６
３２６９５号明細書に記載されている。

アルキルアンモニウムカルボキシレート塩−エステルの
製造の一般反応式は例示にトリマー酸を用いて次の如く
示される。

：ここにｎ、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は先に与えられた値を
有し、Ｃ５°は炭化水素残基の炭素原子含量である。

吸入系及び燃焼室デポジット制御を与えるため、添加剤
又は添加剤組合物にダイマー又はトリマー酸、又はかか
るダイマー及びトリマー酸の混合物の混合ポリエステル
が含有されている。

混合ポリエステル同様にダイマー及びトリマー酸は公知
のように製造され得る。

例えば分子当り約１６ないし１８の炭素原子を有する不
飽和脂肪族モノカルボン酸、例えばリノール酸は実質上
リノール酸のダイマー、ジカルボン酸を形成するよう重
合又は縮合でき、又脂肪族モノカルボン酸は事実上リノ
ール酸のトリマー、トリカルボン酸を形成するよう重合
できる。

かかるジカルボン酸とトリカルボン酸の混合物も又形成
され得る。

同様に、リシノール及びリルン酸を含む他のＣ１６及び
Ｃ１８不飽和脂肪族モノカルボン酸がダイマー及びトリ
マー酸又はかかるダイマーとトリマー酸の混合物に重合
できる。

かかるダイマー及びトリマー酸の製造は米国特許第２６
３２６９５号明細書に記載されている。

本発明に使用される混合ポリエステルは脂肪アルコール
とエトキシル化芳香族アルコールの混合物をポリカルボ
ン酸と事実上すべての酸中のカルボキシル基をエステル
化するに適当な量反応させることにより製造される。

エステル化は通常の公知方法によって行われる。

この目的に適する脂肪アルコールは望ましくは約１ない
し２４の炭素原子を有する飽和脂肪アルコールである。

代表的な脂肪アルコールにはメチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソデシルアル
コール、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアル
コール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリ
デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルア
ルコール、ステアリルアルコール、ヘキサデシルアルコ
ール、及びノンテシルアルコールが含まれる。

望ましくは、使用される芳香族又は芳香族含有アルコー
ルはエチレンオキサイドの如きアルキレンオキサイドの
可変量でエトキシル化されたアルキレーテッドフェノー
ルである。

（これらの物質は一般にアルキルフェノキシポリエトキ
シエタノールとして知られている）。

アルキル化フェノールと縮合し得るエチレンオキサイド
のモル数は約１から約２０までのエチレンオキサイド単
位、望ましくは約１から４モルまでのエチレンオキサイ
ドに変わり得る。

若干の未変化のアルコール及び若干の完全にエステル化
された全−脂肪族又は全エトキシ化芳香族エステルの存
在はエステル化混合物中に存在するであろうけれども、
主要な活性成分又は主要な活性混合ポリエステルは次の
一般式を有する。

：ここにｎは平均数的１ないし２０、望ましくは約１な
いし約４でありニトリマー酸から誘導された混合ポリエ
ステルの場合には、ｐは１又は２であり、ｑは１又は２
、ｐとｑの和は３であり；ダイマー酸から誘導された混
合エステルの場合には、ｐとｑはともに１であり；Ｚｌ
は平均３４−５１の炭素原子を有する飽和又は不飽和
炭化水素残基であり、該残基はリノール酸のダイマー又
はトリマー酸、又は該リノール酸のダイマー及びトリマ
ーの混合物の残基である： Ｒ７は４−１２の炭素原子、望ましくは８又は９の炭素
原子を含有するアルキル基であり：Ｒ８はＨ又は４−１
２の炭素原子を含有するアルモル基、望ましくはＨであ
り： Ｒ９は１−２４の炭素原子を含有するアルキル基であり
、直鎖又は分枝鎖であり得る。

芳香族のアルコキシル化アルキルフェノールは望ましく
はオクチル又はノニルフェノールをベースにし、約１−
２０モルのエチレンオキサイド、望ましくは約１＝約４
モルの縮合したエチレンオキサイドを含有できる。

又、前述のダイマー及びｌ・リマー酸の混合物をベース
にしたとき、混合ポリエステルは少くとも約６０％、望
ましくは少くとも８０％のトリマー酸を含有する混合物
をベースにしたものである。

本発明を例示する次の実施例において、部及びパーセン
トはすべて特記しない限り重量による。

内燃エンジンの気化器の清掃及び清浄の維持に対する本
発明の添加物又は添加物組合せの能力が例示され、吸入
系のデポジット生成に対する除去又は保護の能力も又例
示される。

又内燃エンジンにおけるオクタン所要の増加の低減に対
する添加剤の能力が例証される。

特に記載しない限り、ＭＳ−０８ガソリン燃料がブロー
バイ気化器清浄キーブークリーンエンジンテストに使用
され、Ｈｏｗｅｌｌ Ｕｎｌｅａｄｅｄ Ｇａ３ｏｌｉ
ｎが吸入系デポジットテストに使用される。

Ｈｏｗｅｌｌ ＵｎｌｅａｄｅｄＧａｓｏｌｉｎ は
次の性質を有する：Ｈ□ｗｅｌｌ Ｕｎｌｅａｄｅｄ
Ｇａ３ｏ１ｉｎ ：燃料仕様 ＥＬ７２−１ 多目的気化器清浄剤のエンジンテスト評価Ａ ブローバ
イ気化器清浄キープクリーンエンジンテスト ■ エンジンテスト手順 ブローバイ気化器清浄キープクリーンエンジンテスト（
ＢＢＣＤＴ−ＫＣ）は気化器のスロットル体付近の清浄
保持に対するガソリン添加剤の能力を測定し、特殊“７
ｍｌインテークマニホルドにより１バ一レル気化器２個
（これは独立に調節、促進できる）を装備した１９７０
Ｆｏｒｄ３５１ＣＩＤ Ｖ−８：ｒ−ンジンで行
われる。

この配列で、別の試験燃料が各気化器で評価でき、それ
は相互に連結されていないインテークマニホルドを経て
８シリンダーの４つに供給される。

気化器はスロットル体付近に累積したデポジットの秤量
を可能ならしめるため取脱しできるアルミニウムスリー
ブで変形されている。

試験のシビリテイ−は、ブローバイガスの全量約９０＝
１１０ＣＦＨを各気化器がこれらのガスを等葉受は取る
ようにエアクリーナーの頂部に循環することにより適尚
水準に調節される。

各気化器を通るインテーク混合物の等しい流れはインテ
ークマニホルド差圧及びＣＯ排ガス分析の方法により操
作の初めの時間調節される。

流れテストサイクル及び操作条件は次の如く用いられる
。

：試験サイクル： アルミニウムスリーブ上に累積したデポジットの重量（
〜）が測定され、各添加剤又は添加剤混合物当り４試験
の平均値が報告される。

ＢＢＣＤＴ−ＫＣテストに用いられるガソリンは次の性
質を有するＭＳ−０８ガソリンである。

：Ｂ 吸入系デポジットエンジンテスト １ エンジンテスト手順 吸入系デポジット制御に対するガソリン添加物又は添加
物の混合物の能力の評価に用いられる吸入系デポジット
テスト（ＩＳＤＴ）は各試験に新空気冷却した、シング
ルシリンダー、４サイクル、２．５Ｈ１Ｐ、Ｂｒ１ｑｑ
ｓａｎｄ ５ｔｒａｊｔｏｌエンジンを用いて行われる
。

エンジンは３０００ｒｐｍ１４．２ ｆｔ、ｌｂ負負荷
１５０時間、油量をチェックするため１０時間毎１時間
停止で行われる。

一酸化炭素排気放出測定は一定の空気対燃料（Ａ／Ｆ
）比が維持されていることを保証するため各時間に行わ
れた。

テストランの完了に際し、エンジンは部分的に解体され
、インテークバルブとポートが評価され、バルブとポー
トのデポジットが捕集され秤量される。

Ｃ錆び試験法 燃料添加剤の錆び抑制の錆び試験法は軍用規格ＭＩＬ−
Ｉ−２５０１７Ｃ（４，６，３節）に従うものが用いら
れる。

Ｂ型中間硬水を利用するこの手順は基礎ＡＳＴＭ法Ｄ６
６５の変形である。

試験の目的はガソリン貯蔵及び輸送系に遭遇する如き鉄
部の錆びの抑制に対するガソリン添加物の能力の評価で
ある。

その方法はデポラライスドイソオクタン中の添加物ブレ
ンド３００ｍ１、脱イオンした蒸留水、中間硬水、又は
合成海水３０ｍ１の混合物を１００°Ｆ（３７，８℃）
の温度で、これに完全に浸漬した円筒状スチールスペシ
メンで５時間攪拌することが含まれる。

試験結果は錆びた面積パーセントとして報告され、及び
点蝕も又１−３の尺度で任意に報告されており、３が点
蝕程度が最悪、０が最良である。

Ｂ型中間硬水は次の如く調整される。ＡＣ８試薬級薬品
を用い、蒸留水中にそれぞれＮａＨＣＯ３１６，４ｇ／
ｌ、 ＣａＣｌ２・２Ｈ２０１３，２ｇ／ｌ及びＭｇＳ
Ｏ４・７Ｈ２０８，２ｇ／ｌを含有する３保存溶液。

ＮａＨＣＯ３保存溶液１０ ｍｌがピペットで１１容量
フラスコ中の蒸留水８００ｍ１中へ入れられ、激しく振
盪される。

フラスコ内容が渦巻いている間にＣａＣｌ２保存溶液１
０ｍ１がフラスコ中ヘビペットで入れられ、次いでＭｇ
ＳＯ４保存溶液１０ｍ１が又ピペットでフラスコ中へ入
れられ、次いで蒸留水が容量１１になるよう添加され完
全に混合される。

最終ブレンドは透明で沈澱がないものでなければならな
い。

Ｄ 燃焼室デポジットエンジンテスト ■ エンジンテスト手順 燃焼室デポジットエンジンテスト （ＣＣＤＥＴ）は内燃エンジンの所要オクタン価増加の
制御又は増加に対する添加剤又は添加剤混合物の能力の
評価に用いられ、試験は２バーレル気化器を装備した１
９７２ Ｃｈｅｖｒｏｌｅｔ ３５０ ＣＩ Ｄ Ｖ −８エ
ンジン及び１９７２ Ｔｕｂｏ Ｈｙｄｒｏｍａｔｉｃ
３５０ トランスミッションを用いて行われそれは ２００．３１ｂ−ｆｔ２ イナーシャ ホイールを装備
した１０１４−２ＷＩＧダイナモメータ−に連結されて
いる。

次のテストサイクル及び操作条件が使用され、都市のタ
クシ−のシミュレートを企図している。

テストサイクル 第二段 加速−１−２ノツト、５．５秒、
２９００− ３０００ ｒｐｍ 第三段 加速−２−３７ツト、９．５秒、
２８００− ２９０ Ｏｒｐｍ 第四段 ３段ギア、１０．０秒２６００
ｒｐｍ 第五段 アイドルへ減速、 １５．０秒 テスト持続 ２００時間 燃料消費 １０００ガロン （Ｈ□ｗｅｌｌ無鉛ガソリ ン＋添加剤処理） インテーク空気、下 環 境 ジャケット水、〒 １８０ エンジンオイル滴下 ２２０±１０ 所要オクタン価は次のエンジン条件で２４時間の間隔で
測定される： １５００ｒｐｍに制御されたアウトプットシャット ス
ピード、エンジンスロットルワイドオープン で３段ギアに変速。

エンジンの所要オクタン価はプライマリ−レフアレンス
フニーエルによるトレースノックで測定される、即ち、
エンジンは既知オクタン価のイソオクタンとｎ−へブタ
ンの一連のブレンドで聴取ノックが認められるまで行わ
れる。

エンジンがノッキングしない最低の標準オクタン価ブレ
ンドが所要オクタン価として記録される。

所要オクタン価上昇は従って特定試験の初期所要オクタ
ン価と最終所要オクタン価の差である。

新規な燃料組成物は個々の添加剤を直接燃料に添加する
ことにより調整され得、或は１又はそれ以上の成分の添
加剤ブレンド又は混合物が調整され得又は１又はそれ以
上の添加剤のトルエン又はキシレンの如き適尚な溶剤中
にコンセントレートが製造され得る。

又、添加剤成分はすべて室温で通常液体の物質であり、
相互に可溶又は混和性であり、溶剤なしに分配され得る
。

本発明の燃料中に使用される典型的な混合ポリエステル
の製造は次の如くである。

ニトリマー酸、ジイソデシル、モノオクチルフエノキシ
ホリエトキシエタノール（３モルエチレンオキサイド）
トリエステルの製造 機械的攪拌機、温度計及び還流冷却器をつけたＤｅａｎ
−Ｓ ｔａｒｋトラップを取付けた３１の三口丸底フ
ラスコに、トリマー酸７０−８０％とダイマー酸３０−
２．０％よりなるトリマー酸混合物（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ １８３４−１８Ｒトリマー酸）８
４５ｇ（１モル）、イソデシルアルコール３１６＠（２
モル）、約３モルの縮合エチレンオキサイドを含有する
オクチルフェノキシポリエトキシエタノール３３１’（
１モル）、トルエン２００ ｍｌ、及びｐ−トルエンス
ルホン酸１．０ｇが装入される。

反応混合物は還流に加熱され（攪拌下）それは１３５℃
近くで起る。

還流は６時間続けられ、その時間中に理論量の水が放出
される。

トルエン溶剤が真空下にストリップされ、Ｎａ２ＣＯ３
３，０＠がｐ−トルエンスルホン酸の中和に添加され、
生成物が濾過される。

このようにして製造された物質は一般に１．０付近の酸
価を有する。

平衡が得られ、種々のエステル間の遊離エネルギー生成
差がないと仮定した理論的生成物分布は次の如くである
。

：実際の分析はジイソデシルモノオクチルフェノキシポ
リエトキシエタノールエステルが圧倒的数のパーセント
値に存在していることを示し、実際のクロマトグラフィ
分析は実質的に予告量と適合する。

エステル成分の割合の変更は、エステル化条件の変更に
よって得られ得る。

次の表■に本発明の使用に、上記一般法によって製造さ
れた典型的な混合ポリエステルが示される。

エステル化反応は通常酸触媒され、広い範囲の温度で行
うことができるが、通常温度は約７５℃から約１８０℃
に変えられよう。

脂肪アルコールとエトキシル化芳香族アルコールの混合
物は又所望の生成物によって全く広く変えることができ
るが、通常脂肪アルコールのエトキシル化芳香族アルコ
ールの比は約１： ４−約４ ： １ （モル基準）、
望ましくは約１：２−約２：１に変えられよう。

使用される混合アルコールの量はポリカルボン酸（即ち
、トリマー又はダイマー酸、又はそれらの混合物）を実
質上完全にエステル化するに充分であるべきであり、エ
ステル化反応中ポリカルホン酸に関して尚量又は若干過
剰モルのアルコールが使用できる。

次の実施例（表■、■及びＶ）に使用されるベース燃料
は前記のＨｏｗｅｌｌ無鉛ガソリンであり、ＢＢＣＤＴ
−ＫＣテストでは上記の如きＭＳ−Ｃ８ガソリンが使用
される。

吸入系テポジットテスト（ＩＳＤＴ）結果はブローバイ
気化器清浄キープクリーンエンジンテストの結果のよう
にデポジットのミリグラム（〜）で報告されている。

錆びパーセントも又報告されている。

これらの試験手順は先に述べられている。

表■においては、本発明に基づく添加剤の組合せ又は混
合物で得られた結果が示されている。

表■のデータから明らかなように、個々にはそれ自体気
化器清浄活性を与えないけれども本発明の混合ポリエス
テルは内燃エンジン中で吸入系デポジットの制御に非常
に効果的である。

混合ポリエステルが多目的添加剤パッケージが形成され
るように、表■に示したように錆び抑制剤及び気化器清
浄剤と組合せて使用されるときは、３種類の成績、即ち
錆び抑制、気化器清浄、及び吸入器清浄、すべてに実施
例１５．１６及び１９の活量はベース燃料より有意に良
い。

実施例１７゜１８．２０．２１及び２２がベース燃料よ
り高い吸入系デポジット水準を示すけれども、その合計
成績はアルキルアンモニウムホスフェート及びポリブテ
ンスクシンイミドの如き現在使用されている商業添加剤
で処理したベース燃料より有意に良い。

未処理ガソリンが今日の自動車に殆んど使用されないこ
と及び便利な気化器清浄剤及び錆び抑制剤で処理された
ガソリンが表■の比較例Ｂ及びＣに示されるようにベー
スガソリンより通常より高い吸入系デポジット水準を与
えるであろうことを記することは重要である。

活量り機構は明らかでないけれども、本発明の添加剤組
合せが、燃焼室中のデポジットをエンジンの所要オクタ
ン価上昇が未処理ガソリン又は商業的に使用されるポリ
ブテンスクシンイミドで処理されたバースガソリンより
少いように変性するのに効果があることは表Ｖのデータ
から明らかである。

気化器清浄剤（１）及び吸入系デポジット制御添加剤（
３）が合計濃度的３５０ ｐｐｍ（１が５０ｐｐｍ、３
が３００ ｐｐｍ）でガソリン中に（追加錆び抑制剤な
しに）使用される本発明の他の態様の特定例において次
の結果が得られている：１５ＤＴテストに対しデポジッ
ト２０１ｍｇ：ＢＢＣＤＴ−ＫＣテストに対しデポジッ
ト１．３ｍｇ。

この試験において成分（１）は実施例１５に使用された
ようにｔ−Ｃ１８−０２□アルキルアミンであり、成分
（３）は実施例４の混合ポリエステルであった。

前に述べたように、Ｈｏｗｅｌｌ無鉛ガソリンが１５Ｄ
Ｔテストに使用され、ＭＳ−０８ガソリンがＢＢＣＤＴ
−ＫＣテストに使用されている。

本発明の他の代替態様において、アジペートジエステル
の如き他のジカルボン酸エステルが、吸入系デポジット
制御を与えるため上記の清浄剤組成物の成分（３）を全
部又は一部置換し得る。

従ってアジピン酸の便宜な酸エステル化法によつ製造さ
れたモノ−イソデシル、モノーオクチルフェノキシポリ
エトキシエタノール（平均３モルの縮合エチレンオキサ
イドを含有する）混合エステルが次の結果を与えた：１
５ＤＴテストにおいてデポジット１６０〜。

他のアジピン酸エステル、例えば、混合Ｃ１−Ｃ２ｏア
ルキル／アルキルフエノキシ（Ｃ４−Ｃ９のアルキル）
ポリエトキシエタノール（縮合エチレンオキサイド１−
２０モル、望ましくは約１−５モル、含有）エステルよ
りなる混合アジピン酸エステルが、又単独又は上記成分
（１）及び（２）と組合せて吸入系デポジット制御を与
えるために使用され得る。

アジピン酸エステルは、ガソリン中に単独又は上記の成
分（１）※及び（２）※と組合せて、上記の成分（３）
と同様の量使用される。

※ 成分（１）はｔ−アルキルアミン（６−１０の炭素
原子の）気化器清浄剤成分を指し、成分（２）は表面活
性のアルキルアンモニウムカルボキシレート塩−エトキ
シル化アルキルフェノールエステル錆び抑制成分を指す
（前述）。

上記の特定のモノ−イソデシル、モノ−オクチルフェノ
キシポリエトキンエタノール（３モルエチレンオキサイ
ド）アジピン酸エステル３００ｐｐｍヲｔ−Ｃｌ８−Ｃ
２□アルキルアミン（上記成分（１）） ５０ｐｐｍと
組合せて使用した他の結果は次の如くである：１５ＤＴ
テストでデポジット２２５〜、及びＢＢＣＤＴ−ＫＣテ
ストでデポジット２３〜。

三成分系を得るため実施例扁１５の錆び抑制成分（２）
１０ ｐｐｍが上記のｔ −Ｃ１８Ｃ２２アルキルア
ミンとアジピン酸エステルの混合物に添加されるときは
次の結果が得られる。

：１５ＤＴテストでデポジット３２７ｍｇ、ＢＢＣＤＴ
−ＫＣテストでデポジット２．２ｍｇ、及び上述の錆び
試験において０％錆び面積。

ｔ−Ｃｌ８−Ｃ２□アルキルアミン（上記成分（１））
５０ｐｐｍ実施例Ａ１５の錆び抑制剤５ｐｐｍ、及びモ
ノ−イソデシル、モノ−オクチルフェノキシポリエトキ
シエタノール（５モルのエチレンオキサイド含有）アジ
ペートエステル３００ｐｐｍを用いた他の例において、
次の結果が得られた：１５ＤＴテストでデポジット２３
７〜、ＢＢＣＤＴ−ＫＣテストでデポジット３．５ｍｇ
及び錆び試験において０％錆び面積。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： 〔式中ｎは平均数で約１〜２０であり； トリマー酸から誘導された混合ポリエステルの場合には
   ｐは１又は２、ｑは１又は２で、ｐとｑとの和は３であ
   り、ダイマー酸から誘導された混合エステルの場合には
   ｐ及びｑはともに１でありＲ７は４〜１２個の炭素原子
   を有するアルキル基、Ｒ８はＨ又は４〜１２個の炭素原
   子を有するアルキル基、Ｒｏは１〜２４個の炭素原子を
   有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であり、Ｚｌは約
   ３４〜５１個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化
   水素残基あるいは４個の炭素原子を有する飽和炭化水素
   残基である〕 の混合ポリエステルを有効成分とするガソリン蒸留範囲
   の炭化水素燃料を主体とする炭化水素燃料用添加剤。 ２ 式： 〔式中ｎは平均数で約１〜２０であり； トリマー酸から誘導された混合ポリエステルの場合には
   は１又は２、ｑは１又は２で、ｐとｑとの和は３であ
   り、ダイマー酸から誘導された混合エステルの場合には
   ｐ及びｑはともに１であり；Ｒ７は４〜１２個の炭素原
   子を有するアルキル基、Ｒ８はＨ又は４〜１２個の炭素
   原子を有するアルキル基、Ｒｏは１〜２４個の炭素原子
   を有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であり、ｚｌ
   は約３４〜５１個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の
   炭化水素残基あるいは４個の炭素原子を有する飽和炭化
   水素残基である〕 の混合ポリエステル約１００〜６５０重量部と、枝分れ
   した幹の合計６〜２４個の炭素原子を有するターシャリ
   −アルキルプライマリ−アミン約２０〜２５０重量部と
   を含むガソリン蒸留範囲の炭化水素燃料を主体とする炭
   化水素燃料用添加剤。 ３ 式： 〔式中ｎは平均数で約１〜２０でありニ トリマー酸から誘導された混合ポリエステルの場合には
   ｐはｌ又は２、ｑは１又は２で、ｐとｑとの和は３であ
   り、ダイマー酸から誘導された混合エステルの場合には
   ｐ及びｑはともに１でありＲ７は４〜１２個の炭素原子
   を有するアルキル基、Ｒ８はＨ又は４〜１２個の炭素原
   子を有するアルキル基、Ｒ９は１〜２４個の炭素原子を
   有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であり、ｚｌ は
   約３４〜５１個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭
   化水素残基又はその混合物あるいは４個の炭素原子を有
   する飽和炭化水素残基である〕 の混合ポリエステル約１００〜６５０重量部と、枝分れ
   した幹の合計６〜２４個の炭素原子を有するターシャリ
   −アルキルプライマリ−アミン約２０〜２５０重量部と
   、 式： 〔式中ｎは平均数で１〜１２．５であり、トリマー酸か
   ら誘導された塩−エステルの場合にはＸは１又は２、ｙ
   は１又は２で、Ｘとｙとの和が３であり、ダイマー酸か
   ら誘導された塩−エステルの場合にはＸ及びｙはともに
   １であり；Ｒ４は４〜１２個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、Ｒ５はＨ又は４〜１２個の炭素原子を有するアル
   キル基、Ｒ６は２〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は
   枝分れ鎖のアルキル基あるいは２〜２４個の炭素原子を
   有するアミン置換アルキル基であり； ２は３４〜５１個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の
   炭化水素残基である〕 のトリマー酸又はダイマー酸のアルキルアンモニウムカ
   ルボキシレート塩−エトキシル化アルキルフェノールエ
   ステル約５〜１００重量部 とを含むガソリン蒸留範囲の炭化水素燃料を主体とする
   炭化水素燃料用添加剤。