JPS6019351B2 - 改良したモータ燃料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスパーク点火、内燃機関用モーター燃料組成物
に関する。

詳しくは本発明は添加剤を含有し洗浄性を有するモータ
燃料に関し、気化器内並びに内燃機関の吸入系及び点火
プラグを含む燃焼室中のデポジット形成を減少又は防止
する。従って本発明の調合物は気化器清浄剤として気化
器、燃焼室及び点火プラグを清浄にし、かつ清浄を維持
しまたバルブやボート周辺部のような吸入系内のデポジ
ット形成を防止し、減少又は最少にするのに特に有効で
ある。本発明のガソリン添加剤もしくは添加剤類又はガ
ソリン燃料添加剤もしくは添加剤類は点火プラグ汚損を
制御しそして点火プラグを比較的清浄にかつ比較的にデ
ポジツトのないように保つのに役立つ。本発明は又混合
物、溶液又は縮合せた１又はそれ以上の添加剤の濃厚添
加剤に関する。最近の内燃機関の設計はエンジン及び排
気放散に対する厳しい基準に合致させるため重要な変化
を受け又既に受けている。

主要なエンジン設計の変更はこれまでのような排気を大
気中へ吐出するよりはエンジンのクランク室からのブロ
ーバイガスを気化器に供孫舎される吸込空気中へ供給又
は再循環することである。ブ。ーバィガスはかなりのデ
ポジット形成物質を含有し、気化器のスロツトル体周返
にデポジットを形成することが知られている。これらの
デボジットは気化器を通過する空気流をアイドルで低速
に制限するので燃料過剰混合物を生ずることになる。こ
の状態は粗いエンジンアィドリング、ストーリングを生
じ、又過剰の炭化水素及び一酸化炭素排気が大気中へ放
出されることになる。既に行なわれた変更に加えて、さ
らに今日の内燃機関及びその燃料に排ガス再循環系や触
媒排気マッフルのような新らしい放出制御袋鷹を出現す
る義務及び要求がなされることが予想されている。

又アルキルアンモニウムホスフェート清浄剤のような燃
料添加剤の使用は金属触媒の使用される触媒排気マッフ
ルが隣含有化合物によって被覆されるであろうから制限
又は排除させられるかもしれない。本発明の目的は洗浄
性のあるモータ燃料を提供することであり、それは気化
器を清浄にする性質を有し、気化器及びバルブ、ボート
のような残余の燃料吸入系を清浄にしその清浄を維持し
そして内燃機関の所要オクタン増加を減少する。

本発明において使用されるモータ燃料は無鉛燃料、加鉛
燃料、低鉛燃料、あるいはマンガン含有燃料であっても
よい。本発明の他の目的は低水準の炭化水素及び一酸化
炭素排ガス放出を維持し、燐含有添加剤の使用を回避す
る清浄性燃料を提供することである。さらに本発明の目
的は錆びや腐蝕の防止水乳化抵抗性、氷結抵抗性などの
他の望ましい性質を有する清浄性の燃料を提供すること
である。さらに本発明の目的は気化器清浄剤として効果
がある上に、吸入バルブのデボジット形式を抑制するの
に有効な多管能のガソリン添加剤又は添加剤の組合せを
提供することであり、それは例えば約１００瓜岬（ガソ
リン中重量ベース側）又はそれ以下、望ましくは６０皿
肌又はそれ以下、より望ましくは４０功伽又はそれ以下
の処理水準の比較的低濃度で（従って比較的低コストで
）使用できる。もちろん、他の清浄性モータ燃焼組成物
は今日入手できるが、しかし一般に１又はそれ以上の欠
陥を生ずる。それが非常に高い濃度、例えば４０００脚
程度で使用されても、あるいは発明者等が関Ｃを有する
使用水準で使用されても入手できる調合物は１又はそれ
以上の欠陥を生ずる。発明者等は【１｝分枝鎖を有し合
計約６〜２４の炭素数の選択したターシャリアルキル第
一アミン、‘２１トリマーもしくはダィマー酸の界面活
性アルキルアンモニウムカルポン酸塩ーェトキシル化ア
ルキルフヱノールヱステル、及び脚１分子につき１６〜
１８の炭素数の不飽和脂肪族モノカルボン酸の重合又は
縮合によって生成されたダィマーもしくはトリマー酸又
はダイマーとトリマー酸との混合物の実質上完全にヱス
テル化したポリエステルよりなり、脂肪族及びェトキシ
化芳香族アルコールの混合物で（又は混合して）ェステ
ル化したダィマーもしくはトリマー酸ヱステルの組合せ
が気化器及び他の吸入系のデポジツト形成を減少又は防
止するのに有効であることを見出した。

従って、本発明の一態様によって発明者等は加鉛、低鉛
、もしくは無鈴ガソリン又はマンガン含有ガソリン、即
ち主要部がガソリン蒸留範囲内で留出する炭化水素ベー
ス燃料からなる蟹出炭化水素燃料に添加する通常液体の
多官能性添加組成物を提供する。

重量基準で合計約１２５〜１００庇部‘こなる三成分組
成物は、｛１｝約２０〜２５の重量部、好ましくは約５
０〜１０の重量部の前記のターシャリ分枝鎖アルキル第
一アミン、（２’約５〜１００重量部、好ましく約１０
〜２５重量部の前記のトリマーもしくはダイマー酸の界
面活性アルキルアンモニウムカルボン酸塩−ェトキシル
化アルキルフェ／ールェステル、及び【３｝約１００〜
６５の重量部、好ましくは２００〜４０の重量部の前記
のトリマー酸もしくはダィマー酸混合ェステルよりなる
。本発明の別の態様においてまた吸入系制御自体が主に
望まれる場合には、成分【１１及び‘２１‘ま省略でき
、成分‘３’自体を約１００〜６５功伽、好ましくは約
２００〜４０の剛の全量量基準で燃料中に使用でき、あ
るいは成分‘３’を成分‘１｝と組合せて使用して良好
な気化器清浄力及び吸入系デポジットの良好な制御を与
える二成分パッケージもしくはブレンドを提供すること
ができ、あるいは成分‘３’を他の気化器清浄剤及び／
又は他の防錆剤とともに使用してもよい。成分【１１と
‘３１との組合せもしくは混合物を使用するときは、上
記と同量、即ち【１ーを約２０〜２５０脚、好ましくは
約５０〜１０瓜例３｝を約１００〜６５功地、好ましく
は約２００〜４００胸使用する。燃料処理基準、即ちガ
ソリンについての土では三成分添加組成物は全体水準で
約１２５〜１０００脚（重量基準）、個別すなわち成分
基準【１１は約２０〜２５奴風、好ましくは５０〜１０
奴地【２’は約５〜１０の奴、好ましくは１０〜２ふそ
して【釧ま約１００〜６５０脚、好ましくは約２００〜
４０Ｑ伽をガソリンに添加又は使用すべきであろう。

ガソリンバレルについてのポンド基準では【川ま約５〜
６２．５、好ましくは１２．５〜２９ｂ／１０００バレ
ルガソリン、【２１は１．２５〜２ふ好ましくは２．５
〜６．２９ｂ／１００ルゞレルガソリン、そして‘３｝
は２５〜１６２．５好ましくは５０〜１００１ｂ／１０
０ルゞレルガソリンである。添加成分【３１の濃度に対
して上記（単独使用のとき）、及びガソリンの肌濃度及
びバレルについてのポンドの処理水準は上記【３’成分
と同様であり、すなわち‘３’は約２５〜１６２．５好
ましくは約５０〜１００１ｂ／１０００バレルガソリン
、又は約１００〜６５０脚、好ましくは約２００〜４０
の柵である。

ガソリン中の‘１｝と‘３１との添加剤混合物の濃度に
対しては、処理水準は成分‘１’は約２０〜２５瓜血、
好ましくは約５０〜１００脚、成分‘３｝は約１００〜
６５功血、好ましくは約２００〜４０Ｑ血の範囲にある
べきであろう、ガソリンバレルについてのポンド基準で
は、この量は、成分【１１はガソリン１０００バレル当
り約５〜６２．９ｂ、好ましくは約１２．５〜２９ｂ、
成分‘３｝はガソリン１０００バレル当り約２５〜１６
２．８ｂ、好ましくは５０〜１００１ｂになる。少くと
も１個の分枝鎖を有するターシャリ（企ｒｔ）則ちｔ−
アルキル第一アミンは次の一般式（１）で表わし得る。

式中Ｒ，，Ｒ２及びＲ３は６〜２４の全炭素数のアルキ
ル基である。

２個のＲ基、例えばｔ−アルキル第１アミンのＲ，とＲ
３はメチル基であることが望ましい。

本発明の組成物に使用し得る分枝鎖を有するｔーアルキ
ル第一アミンには、例えばｔ−オクチルアミン、ｔーノ
ニルアミン、ｔ−ドデシルアミン、ｔーテトラデシルア
ミン、ｔーオクタデシルアミン、ｔードコシルアミン、
ｔーテトラコシルアミン及びこれらのアミンの２又はそ
れ以上の混合物が含まれる。

これらのアミンは通常強酸性媒質中でニトリルとアルケ
ン又は第二もし〈は第三アルコールとの反応のような当
業者に知られた反応によって製造される。一般に入手で
きるｔーァルキル第一アミンは屡々混合物である。分枝
構造を有するｔーオクチルアミンは次式を有する。この
アミンのアルキル基は以後ｔーオクチルで示す。ｔーノ
ニルアミンの一形態はＣ８日，３Ｃ（Ｃ瓜）２ＮＨ２と
Ｃ７日，５Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ２とを含有する混合物と
して製造され、中和当量（ｍｅ山ｒａｌｅｑ山ｖａｌｅ
ｎｔ）約１４２を有する。本発明に使用できる商品はＰ
ｒｉｍｅｎｅ８１−Ｒの商標で容易に入手でき、これは
ｔードデシル−、ｔ−トリデシルー及びｔ−テトラデシ
ルアミンの混合物あるいは中和当量約１９１の主に ｔ
−Ｃ，２日２ぶ日２〜 ｔ ‐Ｃ，４日２ぶりァミン
類の混合物に使用される商標である。本発明に有用な他
の商品はＰｒｉｍｅｍｅＪＭ−Ｔの商標で入手できる。
Ｐｒｉｍｅ船ＪＭ一Ｔは主にｔ−Ｃ，５比７ＮＨ２〜ｔ
−Ｃ２２伍５ＮＨ３アミン類の混合物であり、約３１５
の中和当量を有する。重量な点はｔーアルキル第一アミ
ンにおいてＮＨ２基が常に水素原子を有さない炭素原子
と結合しておりかつ本発明においてアルキル基の少くと
も１つが分枝していることである。トリマーもしくはダ
ィマー酸（又はその混合物）のアルキルアンモニウムカ
ルボン酸塩−ェトキシル化アルキルフェノールヱステル
は主に錆び及び／又は腐蝕防止を与えるために添加又は
包含されるけれどもまたやや穏やかな気化器清浄力活性
があり、次式（０）を有する。

式中ｎは約１〜１２．ふ好ましくは約３〜１０の平均数
であり、トリマー酸から誘導された塩ーヱステルの場合
にはｘは１又は２、ｙは１又は２、ｘとｙとの和は３で
あり、またダィマー酸から譲導された塩ーェステルの場
合にはｘ，ｙはともに１である。

Ｒ４は４〜１２の炭素数のアルキル基であり、Ｒ５はＨ
又は４〜１２の炭素数のアルキル基であり、Ｒ３は２〜
２４の炭素数のアルキル基で直鎖もしくは分枝鎖又は２
〜２４の炭素数のアミン置換アルキル基でもよい。好ま
しくはＲ６は１２〜２２の炭素数を有する。またｚは酸
の飽和もしくは不飽和炭化水素残基であり、この炭化水
素銭基は乳〜５１の炭素数である（ｚはトリマ−酸の場
合は通常５１の炭素数を有し、ダィマー酸の場合は通常
私の炭素数を有する。）アルキルアンモニウムカルボン
酸塩ーェステル、即ち、成分■はすべてトリマー酸誘導
体又はすべてダィマー酸誘導体を使用し得、或はダィマ
ー酸及びトリマー酸の誘導体類の混合物も本発明に使用
してもよい。

又、若干のＣ，３モノカルポン酸などのェステルもしく
は塩形又はェステルと塩形の両者の混合物の存在は少量
、約５％又はそれ以下を許容してもよい。

本発明に使用できる上記の一般式０‘こアルキルアンモ
ニウムカルボン酸塩−アルキルの特定の態様は（但し、
Ｒ４は実質的に又は実質上すべてオクチル艮０ち一Ｃ８
日，７であり、Ｒ５は日である。

）表１の示す。表 １ アルキルアンモニウムカルボン酸塩ェステルは公知のよ
うに、適当なダィマーもしくはトリマー酸、又はその混
合物を、例えばジェステルーモノ塩の場合には２モルの
適当なェトキシル化アルキルフェノール酸触媒ェステル
化し、次いで残りのカルポン酸官能を適当なァミンを添
加してアルキルアンモニゥムカルポン酸塩に転換するこ
とによって製造できる。

トリマー酸はＣ，３不飽和脂肪酸の三重化反応で譲導さ
れた生成物でもよく、適当なトリマー酸の例はＥｍｐｏ
ｌｌ０４１の商標で入手できるものである。このダィマ
−及びトリマー酸の製造は米国特許第２６３２６９５号
明細書に記載されている。アルキルアンモニウムカルポ
ン酸塩−ェステルの製造の一般反応式は例示としてトリ
マー酸を用いると次のように示される。式中ｎ，Ｒ４，
Ｒ５及びＲ６は先に示された如くであり、Ｃ３，はこの
炭素数の炭化水素残基ある。

点火プラグ汚損を含めて吸入系及び燃焼室のデポジット
制御をするため、添加剤もしくは添加剤の組合せにはダ
ィマーもしくはトリマー酸、又はこのダィマー及びトリ
マー酸の露合物の混合ポリエステルが含まれている。混
合ポリエステル並びにダィマー及びトリマー酸は既知方
法で製造してもよい。例えば１分子に約１６〜１８の炭
素数を有する不飽和脂肪族モノカルボン酸、例えばリノ
ール酸は重合又は縮合して実質上りノール酸のダィマー
、ジルカルボン酸を形成することができ、又脂肪族モノ
カルボン酸は重合して実質上りノール酸のトリマー、ト
リカルボン酸を形成することができる。このジカルボン
酸とトリカルポン酸との混合物もまた形成されてもよい
。同様に、リシノール酸及びリノレン酸を含む他のＣ，
６及びＣ．８不飽和脂肪族モノカルボン酸を重合してダ
イマー及びトリマー酸又はこのグィマー及びトリマー酸
の混合物にすることができる。このようなダイマー及び
トリマー酸の製造は米国特許第２６３２６９５号明細書
に記載されている。本発明に使用される混合ポリエステ
ルは脂肪アルコールとェトキシ化芳香族アルコールとの
混合物を適当量ポリカルボン酸と反応させ酸中の実質上
すべてのカルポキシル基をェステル化して製造される。
ヱステル化は普遍の既知方法によって行われる。この目
的に適する脂肪アルコールは約１〜２４の炭素数の飽和
脂肪アルコールが好ましい。代表的な脂肪アルコールに
はメチノレアルコール、プロピルアルコー／し、ｎ−ブ
チルアルコール、イソプチルアルコール、ヘキシルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコ
ール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、イ
ソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、ヘキサデシルアルコール、及びノンデシル
アルコールが含まれる。使用される芳香族もしくは芳香
族含有アルコールは可変量のエチレンオキシドのような
アルキレンオキシドでエトキシル化したアルキル化フェ
ノールが好ましい（これらの物質は一般にアルキルフェ
ノキシポリェトキシェタ／−ルとして知られいる。）。
アルキル化フェノールと縮合し得るエチレンオキシドの
モル数はエチレンオキシド単位を約１から約２０まで、
好ましくはエチレンオキシド約１から４モルまで変え縛
る。若干の禾変化のアルコール及び若干の完全にェステ
ル化されたすべての脂肪族のもしくはすべてヱトキシル
化された芳香族ヱステルがェステル化混合物中に存在す
るであろうけれども、主要な活性成分もしくは主要な活
性混合ポリエステルは次の一般式を有する。式中ｎは約
１〜２リ好ましくは約１〜４の平均数であり、トリマー
酸から誘導された混合ポリエステルの場合にはｐは１又
は２でありｑは１又は２、ｐとｑとの和は３であり、ダ
イマー酸から譲導された混合ポリエステルの場合にはｐ
とｑはともに１であり、Ｚは平均乳〜５１の炭素数の飽
和もしくは不飽和の炭化水素残基であり、この銭基はリ
ノール酸のダィマーもしくはトリマー酸磯基又はリノー
ル酸のダイマ−とトリマ−の混合物の銭基であり、Ｒ７
は４〜１２の炭素数の、好ましくは８〜９の炭素数のア
ルキル基であり、Ｒ８はＨ又は４〜１２の炭素数のアル
キル基であり日が好ましく、Ｒ９は１〜２４の炭素数の
アルキル基であり道鎖でも分枝鎖でもよい。

芳香族のアクコキシル化アルキルフェノールはオクチル
もしくはノニルフエ／ールをベースにするのが好ましく
、約１〜２０モルのエチレンオキシドを含有でき約１〜
４モルの統合したエチレンオキシドが好ましい。又、前
記のようにダィマー及びトリマー酸の混合物をベースに
するならば混合ポリエステルは少くとも約６０％のトリ
マー酸を含有する混合物をベースにすることが好ましく
少くとも約８０％トリマー酸がより好ましい。次の実施
例、及び発明の詳細な説明、特許請求の範囲において都
及び割合は特記しない限り重量である。

本発明の添加物又は添加物の組合せの内燃機関の気化器
の清浄化及び清浄の維持能力が例示され、また吸入系デ
ボジットの除去又は生成に対する保護能力もまた例示さ
れる。又添加剤の内燃機関における所要オクタンの増加
を低減する能力を例示する。特記しない限りＭＳ一服ガ
ソリン燃料をブローバィ気化器清浄力キープ・クリーン
エンジンテストに使用し、ハウェル（Ｈｏｗｅｌｌ）無
鉛ガソリンを吸入系デポジツトテストに使用する。ハウ
ェル無鉛ガソリンは次の性質を有する。ハウェル鱒鉛ガ
ソリン：燃料仕様 ＥＬ−７２一１芳香族舎量 ・・…
・パーセント・・・・・・ ３０．２オレフイン類
…… 〃 １１．６飽 和
〃 ５８．２鉛 ・…・・・・・ｄ
‘．／多ａｌ．・・・・・・ ０．０３硫 黄
・…・・…重量パーセント・・・ ０．００９比 重
………畑１ ５７．９リード蒸気圧・
・・・…・・・・・・・・・・・・・・ ８．
１リサーチオクタン……………… ９１．７モ
ータオクタン・・・・・・・・・・・・・・・
８３．８初 蟹 ……… Ｆ ９４
５０％蟹出 Ｆ ２２８９０％
留出 Ｆ ３３１蒸留終点
Ｆ ４２６多目的気化器清
浄剤のエンジンテスト評価の ブローバィ気化器清浄力
キープクリーンエンジンテスト【１１ エンジンテスト
手順 ブローバィ気化器清浄力キープクリーンエンジンテスト
（ＢＢＣＤＴ−ＫＣ）はガソリン添加剤の気化器のスロ
ツトル体付近の清浄保持能力を測定し、特殊「Ｙ」吸気
マニホルドにより２個の１バーレル気化器（別個に調節
、推進できる）を取付けた１９７岬ｏｒｄ３５１ＣＩＤ
Ｖ−８エンジンで試験する。

この装置で試験燃料を各気化器で評価することができ、
相互に連結されていない吸気マニホルドを経て８シリン
ダーの４つに提供する。気化器はスロットル体付近に螺
積したデボジツトの秤量を可能ならしめるため取脱しで
きるアルミニウムスリーブが設けられている。試験のシ
ビリテイ−はブローバイガスの全量、約９０〜１１企仇
をエアクリーナの頂部に循環することにより適当水準に
調節して各気化器はこのガスを等量受け取る。各気化器
に流れる等しい吸込混合物流は吸気マニホルド差圧及び
ＣＯ排ガス分析により運転の初めの時間に調節する。次
のテストサイクル及び運転条件を用いる。試験サイクル フェース １ ……６５０エンジンｒｐｍ，８分フェー
ス ０ ……３０００エンジンｒｐｍ，１分テスト持続
、時間 …・・・１０吸込空気、Ｆ・・・・・・１３５
±１０ ジヤツケツト水 。

Ｆ ……１９０士１０エンジンオイル蟹 。

Ｆ ……２１０±１０排気中 ＣＯ ％・・・・・・３
．０±０．２ブローバイ、ｃ比 ・・・・・・９０〜１
１０アルミニウムスリーブ上に累積したデボジットの重
量（ｍｇ）を測定し、各添加剤又は添加剤混合物につい
て４試験の平均値を示す。ＢＢＣＤＴ一ＫＣテストに用
いるガソリンはＭＳ−０．８ガソリンであり次の性質を
有する。

比量： ＡＰ１ ・・・・・・・・・・・・・・・
５９．７比重（６岬）・・・・・・
・・・ ０．７４ＡＳＴＭＤ−８６
蒸留、。

ＦＩ．Ｂ．Ｐ ・・・・・・・・・
９３１０％
１２３５０％
２０５９０％
３４８Ｅ．Ｐ．
４０５回収率
９８残湾パーセント・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ １損失パーセント …・・
・・・・・・・・・・… １硫黄パーセント
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．
１１鉛、タｍ／？ａｌ ……………… ３、０
８ＦＩＡ組成芳香族 ％
２３．１オレフイン ％ ……………… ２
０．０飽 和 ％ ５６９酸
化安定性、分・・・・・・…・・…・・・・ ６
００十ＡＳＴＭガム（未洗浄）雌／１００の‘・・・・
・・・・・ １．０リサーチオクタン価……………
９５．５日 ％
１３．１０Ｃ ％
８６．６１Ｈ／Ｃ
Ｉ．８０‘Ｂ’ 吸入系デポジツトェンジンテスト‘１
１エンジンテスト手順 ガソリン添加剤もしくは添加剤の混合物の吸入系デポジ
ット制御能力の評価に用いる吸入系デポジットテスト（
ＩＳＤＴ）は各誌験に新空気冷却したシングルシリンダ
ー、４サイクル、２．８花Ｐｈｇ舞ａｎｄＳｔｒａ比ｏ
ｎエンジンを用いて行う。

エンジンは３００びｐｍ、４．２ｔ．ｌｂ 荷重で１５
０時間、１０時間毎に１時間運転停止して油量をチェッ
クする。一酸化炭素排気放出の測定は毎時間に行ない一
定の空気燃料比（Ａ／Ｆ）の維持を保証する。試験運転
が終るとエンジンを一部解体し、吸気バルブとボートを
評価しバルブとボートのデポジツトを収集秤量する。Ｃ
錆び試験法 燃料添加剤の錆び抑制の錆び試験法は車規格肌Ｌ‐１−
２５０１に（４．６．３節）に従うものを用いる。

この手順はＢ型中間硬水を用い基本ＡＢＴＭ法Ｄ６６５
の改良法である。試験対象はガソリン添加物のガソリン
貯蔵及び輸送系で遭遇するような鉄部の錆び抑制能力の
評価である。この方法は減極した（ｄｅｐｏｌａｒｉｚ
ｅｄ）イソオクタン中の添加物ブレンド３００の‘と脱
イオン蒸留水、中間硬水、又は合成海水３０奴の混合物
を５時間１０岬（３７．８℃）の温度で、円筒状スチー
ル験体をこれに完全に浸潰して損拝する。試験結果は錆
び面積割合を示し、また点蝕評価も１〜３をスチールと
して適宜示してあり、３は点蝕程度が尾鷲悪、０は最良
である。Ｂ型中間硬氷は次のように調製する。ＡＣＳ試
薬級薬品を用いた蒸留水中にそれぞれＮａＨＣＱ１６．
１夕／夕，Ｃａｃ１２・班２０１３．２夕／夕及びＭｇ
Ｓ０４・７日２０８．２夕／Ｚを含有する３原液。Ｎａ
ＨＣ０３原液１０肌をピペットで１そ容量フラスコ中の
蒸留水８００の【中へ入れ激しく振函する。フラスコの
内容物が渦巻いている間にＣａＣ１２原液１０ｗ‘をピ
ペットでフラスコ中へ入れ、次いでＭ簿０４原液１０の
【をピペットでフラスコ中へ入れ、次いで蒸留水を加え
て容量１ぞとなし充分混合する。最終混合物は透明で沈
澱がないものでなければならない。皿 燃焼室デポジツ
トェンジンテスト ‘１｝ エンジンテスト手順 燃焼室デポジツトェンジンテスト（ＣＯＤＥＴ）は添加
剤又は添加剤混合物の内燃機関の所要オクタン価増加の
制御又は減少能力の評価に用い、試験は２バレル気化器
を取付けた１９７汐ｈｅｖｒｏｌｅｔ３５にＩＤ Ｖ‐
８エンジン及び１９７２ｒｕｒｂｏ 日ｙ也ｏｍａｔｉ
ｃ３５０トランスミッションを用いて行ないそれは２０
０＄ｂ−ｆｔ２イナーシヤホィールを取り付けた１０１
４−２ＷｒＧダイナモメータに連結されている。

次のテストサイクル及び逆転条件を用い都市タクシーを
模擬している。テストサイクル： 第一段・・・始動ーアィドル ６５０〜７５比Ｐｍ第
二段・・・加速一１〜２シフト、５．９抄、２９００〜
３００仇ｐｍ第三段…加速−２〜３シフト、９．３秒、
，２８００〜２９０仇ｐｍ第四段・・・第３ギャ、
１０．の砂 ２６０仇ｐｍ第五段…アイドルに減速
１５．胡砂テスト持続・・・２０脚時間 燃料消費…ｌｏｏｏガロン（Ｈｏ収１１ 無鉛ガソリン
十添加剤処理）吸込空気、Ｆ・・・・・・・・・環 境 ジャツケツト水、Ｆ………１８０ エンジン油溜、Ｆ・・・・・・・・・２２０±１０所要
オクタン価は次のエンジン条件で２岬時間間隔で測定す
る：１５０仇ｐｍに制御したアウトプットシヤフトスピ
ード、エンジンスロットルワイドオープンを用いて第３
ギャに変速。

エンジンの所要オクタン価は１次対照燃料によりトレー
スノックで測定する。即ち、エンジンは既知オクタン価
のィソオクタンとｔ−へブタンの一連の配合物で聴取ノ
ックを認めるまで試験する。エンジンがノッキングしな
い最低標準オクタン価配合物が所要オクタン価として示
される。所要オクタン価増加は初期所要オクタン価と特
定試験の最終所要オクタン価の差である。新規な燃焼組
成物は個々の添加剤を直接燃料に添加して調製してよく
、或は１又はそれ以上の成分の添加剤ブレンドもしくは
混合物を調製してもよくまた１又はそれ以上の添加剤の
トルェンもしくはキシレンのような適当な溶剤中の濃厚
剤を製造してもよい。又、添加剤成分はすべて通常室温
で液体の物質であり、相互に溶剤もしくは混和し、溶剤
ないこ分配してもよい。本発明の燃料中に使用される典
型的な混合ポリエステルは次のように製造する。

トリマー酸、ジィソデシル、モノオクチルフヱノキシポ
リエトキシエタノール（３モルエチレンオキシド）トリ
ェステルの製造。

機械的損梓機、温度計、及び還流冷却器を付けたＤｅｅ
ｎ−Ｓｔａｒｋトラツプを取付けた３その三口丸底フラ
スコにトリマー酸７０〜８０％とダィマー酸３０〜２０
％よりなるトリマー酸混合物（Ｅｍｅひｌｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ １８３４−１雛トリマ‐酸）８４５夕（１モル
）、イソデシルアルコール３１６夕（２モル）、約３モ
ルの縮合したエチレンオキシドを含有するオクチルフエ
ノキシポリエトキシエタノ−ル３斑夕（１モル）、トル
エン２００の‘、及びｐートルェンスルホン酸１．０夕
を装入する。

反応混合物は還流に加熱する（縄梓下）。それは１３５
ｑｏ近くで起る。還流は６時間続け、その時間の間に理
論量の水が放出される。トルェン溶媒を直空下にストリ
ップし、ＮもＣ０３３．０夕を加えてｐートルエンスル
ホン酸を中和し、生成物を炉過する。このようにした製
造した物質は一般に１．川寸近の酸価を有する。平衝が
得られ、種々のェステル間の自由エネルギー生成差がな
いと仮定した理論的生成物分布は次の如くであらる。重
量孫 モル％ トリマ→酸，トリィソデシルトリエ ２５．９ ２９
．６ステノレトリマイ酸，ジィソデシル／モノオ ４
４．５ ４４．５クチルフエノキンポリ工トキシエタノ
ール Ｌ３モルエチレンオキ ソド） トリマ→酸，ィソデシルジオクチル ２５．０ ２２
．２フエノキンボリエトキシエタノールし３モル エナレンオキシド）ト リエステル トリマ→酸，トリオクチルフエノキ ４．６ ３
‐７シボリエトキシエクノールし３モルエチレン オキシド 実際の分析はジイソデシルモノオクチルフェノキシポリ
ェトキシェタノールヱステルが圧倒的割合に存在してい
ることを示し、実際のクロマトグラフィー分析は実質的
に予想量に適合する。

ヱステル成分の割合の変更はェステル化条件を変えるこ
とによって得られるであろう。表０‘こ本発明に使用す
るため上記一般法によって製造した典型的なポリエステ
ルを示す。

表 □ 実施例 １ ジメチル／モノーオクチルフエノ リノーノぞ姿
キンホリエトキシエタノール のトリマ−し平均３
モルの縮合したエチレン のェステルオキンド含有）２
ソブチル／モノーオクチルフェノ エへ 上キシ
ポリエトキシエタノールしエチレンオキンド平均３モル
） ３ ジー２‐エチルヘキシルノモノー エへ 上オク
チルフエノキンポリエトキンエタノーハし しエチレンオキンド平均３モル） ４ ソイソデシル／モノーオクチルフ エへ 上エ
ノキンポリエトキシエタノ−ル（エチレンオキシド平均
３モル） ５ ジ０，６〜２ｏ脂肪アルコール／モノ 工へ 上
オクチルフエノキシボリエトキシエタノーノし しエチレンオキシド３モル） ６ モノーイソデシルノソーオクチル エへ 上フ
エノキシポリエトキンエタノ−しエチレンオキシド３モ
ル） ７ ソイソデシル／モノーオクチルフ エへ 上エ
ノキンポリエトキシエタノールしエチレンオキンド平均
５モル） ８ ジメチルノモノオクチルフェノキ エへ 上シ
エトシエタノールしエチレンオキソド平均１モル） ９ モノ山イゾデシル／モノォクチル 全 上フエノ
キシボリエトキシエタノー（エチレンオキツド ３モル
） ェステル化反応は通常酸触媒された広範囲の温度で行な
うことができるが、通常温度は約７ぷ０から約１８０℃
まで変るであろう。

脂肪アルコールとェトキシ化芳香族アルコールの混合物
はまた所望の生成物によって非常に広範囲に変えること
ができるが。しかし通常脂肪アルコールとェトキシ化芳
香族アルコールとの割合は約１：４から約４：１（モル
基準）まで変えられ、約１：２〜約２：１が好ましい。
使用される混合物アルコールの量はポリカルボン酸（即
ちトリマ−もしくはダィマー酸又はそれらの混合物）を
実質上完全にェステル化する量であろうがェステル化反
応中ポリカルボン酸に関して当量又は若干過剰モルのア
ルコ−ルを使用できる次の実施例（表ｍ、Ｗ及ぼＶ）に
使用するベース燃料は前記のハウヱル無鉛ガソリンであ
るが、しかしＢＢＣＤＴ−ＫＣテストでは前記のＭＳ‐
０８ガソリンを使用する。

吸入系デボジツトテスト（ＩＳＯＴ）の結果はブローバ
ィ気化器清浄 キープクリーンエンジンテストの結果の
ようにデポジットのミリグラム（雌）で示す。錆び割合
も又示してある。これらの試験手順は前に記載されてい
る。表 ｍ １：吸入系デポジットテストし前記） ２：ブローバィ気化器清浄力キープクリ岬ンェンジンテ
スト（前記）表肌に本発明による添加剤の組合せもしく
は縞合物で得られた結果を示す。

Ｅ 船 ー ト ミ ザ ミ ト 亀 ○ ■ Ｑ岬 （偽 蓮。

きＬ縄Ｋ ンや日 ）町Ｉ ・ト裏導 Ｓ Ｚ ′ン ご声馨 安寧誓 善導雪 聡Ｒト Ｑご三 白【ザ るｍミ 母岬ト ＾肌Ｓ 臼展Ｋ 二年益 中鉢郷 ご誓Ｓ難 縞蟻日 三筆藩 一鰹縞 芯胆官 蚤し※ 式中Ｚ，はリノール酸のような不飽和Ｃ，３脂肪酸の三
量化生成物の炭化水素残基であり、トリマー酸（Ｇ４）
約７０〜８０％とダィマー酸（Ｃ３５）約３０〜２０％
（重量）の混合物である。

表 Ｖ 所要オクタン価増加 米 燃焼室デボジットェンソンテストにより決定表ｍの
データから明らかなように、本発明の混合ポリエステル
は個々にはそれ自体気化器清浄力活性を与えないけれど
も内燃機関における吸入系デボジットを抑制するのに非
常に有効である。

混合ポリエステルを表血に示すように錆び抑制剤及び気
化器清浄剤と組合せて用い多目的添加剤が形成されると
、実施例１５，１６及び１９の活性は３種の成績、即ち
錆び抑制、気化器清浄力及び吸入系清浄力がすべてベー
ス燃料よりかなり良好である。実施例１７，１８，２０
，２１及び２２はベース燃料より高い吸入系デポジット
水準を示すけれども、その成績全体ではアルキルアンモ
ニウムホスフヱート及びポリブデンスクシンィミドのよ
うな現在用いられている商品添加剤で処理したベース燃
料よりかなり良好である。未処理ガソリンは今日自動車
は殆んど使用されず、また普通の気化器清浄剤及び錆び
抑制剤で処理したガソリンが通常ベースガソリンよりも
表ｍの比較例Ｂ及びＣに示すように、より高い吸入系デ
ポジツト水準を与えることに注意することが重要である
。活性の機構は明らかでないけれども、表Ｖのデータか
ら本発明の添加剤の組合せが燃焼室中のデポジツトを改
良する効果がありエンジンの所要オクタン価増加が禾処
理ガソリン又は商業的に用いられるポリブテンスクシン
イミドで処理したベースガソリンより少し、ことが明ら
かである。

気化器清浄剤｛１１及び吸入系デポジツト制御添加剤【
３１を合計濃度約３５功岬（１を５■−、３を３０Ｑ岬
）にガソリン中に（錆び抑制剤の添加なく）便用する本
発明の他の態様の特定例においては次の結果が得られる
。ＩＳＤＴテストはデポジット２０１の９，ＢＢＣＤＴ
‐ＫＣテストはデポジツト１．３の９。この試験では成
分‘１’は実施例１５に用いたｔ−Ｃ，８〜Ｃ２２アル
キルアミンであり、成分‘３｝‘ま実施例４の混合ポリ
エステルであった。前記のように、Ｈｏｗｅｌｌ無鉛ガ
ソリンをＩＳＤＴに用いまたＭＳ−０８ガソリンをＢＢ
ＣＤＴ−ＫＣテストに用いる。本発明の今一つの別の態
様ではアジピン酸ジェステルのような他のジカルボン酸
ェステルで上記の清浄剤組成物の成分【３１の全部もし
くは一部を置き換えて吸入系デポジット制御を与えても
よい。

従って、アジピン酸のモノーィソデシル、モノーオクチ
ルフエノキシポリェトキシェタノール（平均３モルの縮
合したエチレンオキシド含有）混合ェステルよりなり、
普通の酸のェステル化法で製造したアジピン酸ジェステ
ルは次の結果を示した。ＩＳＤＴテストにおいてデポジ
ツト１６０の９、他のアジピン酸ェステル、例えば混合
Ｃ，〜Ｃ２。アルキル／アルキルフヱノキシ（Ｃ４〜Ｃ
９のアルキル）ポリェトキシェタノール（１〜２０モル
の縮合したエチレンオキシド含有、約１〜５モルが好ま
しい）ェステルよりなる混合アジピン酸ェステルもまた
単独で使用して吸入系デポジットを制御し或は上記（１
１及び｛２１と粗合せて使用してもよい。アジピソ酸ェ
ステルは上記の成分‘３ｌと同量又はそれ以上を単独で
ガソリン中に又は上記の成分ｍ＊及び■＊と縫合せて使
用してもよい。上記の特定のモノーイソデシル、モノー
オクチルフエノキシポリエトキシエタノール（３モルの
エチレンオキシド）アジピン酸ェステル３００靭をｔ−
Ｃ，６〜Ｃ２２アルキルァミン（上記成分【１１（５０
跡と粗合せて用いた結果は次の如くである。

ＩＳＤＴテストでデポジツト２２５の９、ＢＢＣＤＴ一
ＫＣテストでデポジット２．３地。実施例１５の錆び抑
制成分【２１ＩＱ風を上記のｔ一Ｃ，８〜Ｃ２２アルキ
ルアミンとアジピン酸ェステルとの混合物に添加して三
成分系を得ると次の結果が得られる：ＩＳＤＴテストで
デポジツト３２７のｃ，ＢＢＣＤＴ‐ＫＣテストでデポ
ジツト２．２の夕、上記錆び試験で０％錆び面積。ｔ−
Ｃ，３〜Ｃ２２アルキルアミン（上記成分‘１１）５０
胸、実施例１５の錆び抑制剤５跡、及びモノ−ィソデシ
ル、モノオクチルフエノキシポリエトキシエタノール（
エチレンオキシド５モル含有）アジピン酸ヱステル３０
功伽を用いた他例において次の結果が得られた：ＩＳＤ
Ｔテストでデポジツト２３７ｍ９，ＢＢＣＤＴ−ＫＣテ
ストでデポジツト３．５岬、錆び試験で０％錆び面積。
＊成分０１はｔ−アルキルアミン（炭素数６−２４）気
化器清浄剤成分を、成分■は界面活性アルキルアンモニ
ウムカルポン酸塩ーェトキシル化アルキルフェノールェ
ステル錆び抑制成分（前述）と示す。

今一つ別の本発明の態様において、他のカルポン酸ェス
テル類を用いて上記の清浄剤組成物の成分（３｝を全部
もしくは一部置き換えて吸入系デポジツト制御及び低水
準のオクタン価増加を提供してもよい。

換言すればこれらのェステルは長時間に汎つて、自動車
が数千マイル走行しだ後よく経験する所要オクタン価増
加水準を低下するであろう。好ましいェステルはジーも
しくはトリ−カルボン酸の混合ェステル類である。混合
酸ェステルとはジカルボン酸の場合には混合Ｃ，〜Ｃ２
ｏアルキル／アルキルフエノキシ（Ｃ４〜Ｃ９のアルキ
ル）ポリェトキシェタノール（縮合したエチレンオキシ
ド１〜２０モルを含有、約１〜５モルが好ましい）より
なる生成物を意味する。混合ェステルを用いて吸入系デ
ポジット制御及び低水準の所要オクタン価増加（ＯＮＲ
Ｉ）を与えてもよい。ェステルを単独で又は上記の成分
【１’、気化器清浄剤、及び／又は成分‘２１、錆び抑
制剤、と粗合せて用いることにより、吸入系デポジット
制御が与えられ及び／又は低ＯＮＲＩが与えられる結果
となろう。混合酸ェステルは前記の成分‘３｝と同量又
はそれ以上単独でガソリンに又は上記の成分‘１１＊及
び／又は■＊と紙合せて使用されるであろう。このェス
テル類は普遍の方法で脂肪アルコール及び１〜２０モル
の縮合したエチレンオキシドを含有するアルキルフェノ
キシポリェトキシェタノールを用いて製造される。

通常脂肪族及び芳香族アルコールが等量使用される。＊
成分【川まｔ−アルキルアミン（炭素数６〜２４）気化
器清浄剤成分を示し、また成分【２雌界面活性アルキル
ァンモニウムカルボン酸塩ーェトキシル化アルキルフェ
ノールェステル錆び抑制剤成分（前記）を示す。

「混合酸ェステルハ「混合ポリカルボン酸ヱステル」又
はより簡単に「混合ェステル」の語は同様にカルボキシ
ル基の少くとも１つがＣ，〜Ｃ２。

アルキル基で置換され（又は含有し）またカルボキシル
基の少くとも１つがアルキルフェノキシ（Ｃ４〜Ｃ９の
アルキル）ポリエトキシヱタノール（縮合したエチレン
オキシド１〜２０モルを含み、約１〜５モルが好ましい
）で置換され（又は含有し）ている２，３又はそれ以上
のカルボキシル基を含有するポリカルボン酸（「ポリ」
は２又はそれ以上を意味する）を示すのに用いられる。
ポリカルボン酸が完全にェステル化されそして事実上遊
離カルボキシル基が存在しないことが好ましい。アルキ
ルフヱノール類は縮合したエチレンオキシド単位もしく
は縮合したプロピレンオキシド単位を含有してもよい。

本発明に用いられる若干の酸を例として次に示す。

綾 酸 日０２ＣＣ０２日 マロン酸 日０２ＣＣＨ２ＣＱＨ こはく酸 日０２Ｃ（ＣＨ２）２Ｃ０２日グルタル
酸 日０２Ｃ（ＣＨ２）３Ｃ０２日アジピン酸 日
０２Ｃ（ＣＨ２）４Ｃ０２日ピメリン酸 日０２Ｃ（
ＣＨ２）６Ｃ０２日スベリン酸 日０２Ｃ（ＣＨ２）
６Ｃ０２日アゼライン酸 日０２Ｃ（ＣＨ２）７Ｃ０２
日セバシン酸 日０２Ｃ（ＣＨ２）８Ｃ０２日マレィ
ン酸 シスー日０２ＣＣＨ＝ＣＨＣＱＨポリ不飽和脂
肪酸の二重化もしくは三重化によって形成された多塩基
性酸。

この範隣の２例はＥｍｅｒｙｌ中低ｔｒｉｅｓが販売す
るＣＳトリマー及びＣ３６ダィマー酸である。フタル酸
１，２一Ｃ６日（Ｃ０２Ｈ）２ィソフタル酸 １
，３−Ｃ６は（Ｃ０２Ｈ）２テレフタル酸 １，４−Ｃ
８日（Ｃ０２Ｈ）２へミメトリ酸 １，２，３−Ｃ６＆
（Ｃ０２Ｈ）３トリメリト酸 １，２，４一Ｃ６比（Ｃ
０２Ｈ）３トリメシン酸 １，３，５一Ｃ６瓜（Ｃ０２
Ｈ）３上記の酸のェステル化に使用できるアルコールに
は次のものが含まれる。

酸 アルコール（類） マロン酸 Ｔｒｉｔｏｎ×−４５＊／イソデシルこは
く酸 Ｔｒｉｔｏｎ×−４５／ィソデシルセバシン酸
ＴｒｉｔｏｎＸ−４５／ィソデシルフタル酸 Ｔｒ
ｉｔｏｎ×−４５／イソデシルオレイン酸 Ｔｒｉｔｏ
ｎ×−４５／ィソデシル混合ェステルの製造に用いても
よい他のポリ塩基性酸には次のものが含まれる。

‘ａー 綾酸からセバシン酸まで（Ｃ２〜Ｃ，ｏ）の飽
和二塩塩基性酸‘ｂ’マレィン酸 ｔｃ’フタル酸、ィソフタル酸、及びテレフタル酸【ｄ
’脂肪酸ダィマー類及びトリマ−類実施例 ２５ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４５インデシルスクシナート機械的
蝿梓機、反応溶液の温度モニターの温度計及び戊ａｎ−
Ｓｔａｒｋ トラッブを付けた還流冷却器を取付けた３
００の‘の三口丸底フラスコに無水こはく酸２４．０２
夕（０．２４モル）、Ｔｒｉのｎ Ｘ−４５＊１０２．
斑夕（０．２４モル）、イソデシルアルコ−ル３９．８
９夕（０．２５２モル）、ｐートルエンスルホン酸−水
和物２５０の９及びトルェン２０の‘を袋入する。

混合物を燈拝しながら窒素雰囲気下に還流（ポット温度
１６５ｑｏ）に加熱し３時間保ち、この間に約５の‘の
水が分離する（理論４．３の【）。反応混合物は真空下
に０．７肋で１６０℃の温度まで濃縮する。５０℃に冷
却した後、乾燥ァンバラィトｍＡ−９３＊＊ビーズ５夕
を加えそして混合物は１／幼時間真空（約２０肌）下に
その温度で額拝する。

真空炉過によりＴｒｉｔｏｎＸ−４５インデシルスクシ
ナートの黄金色油１鼠７夕が縛られる。収率は理論の９
６％、酸価は１．５である。分析 計算実測 Ｃ３６日
６６０９：Ｃ；磯．４３；日．ａ３５７９．９７：０．
２１．５９ １０．３０ ２０．８７ 実施例 ２６ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４５イソデシルアジ／ぐートアジピ
ン酸技払夕（４モル）、イソデシルアルコール７班夕（
４，８モル）、Ｔｈｔｏｎ Ｘ−４５１７０４夕（４モ
ル）、ｐートルェンスルホン酸一水和物５８夕及びトル
ェン４００の‘の混合物を窒素雰圏の下で水分離装置を
付けた装置中で還流に加熱する。

７時間の間に水１４９の‘（理論１４４の【）が放出さ
れそしてポット温度は１７５℃に上る。

１６５ｑｏ（３５肋）まで真空濃縮し次いで残分を５０
℃で乾燥アンバラィト瓜Ａ‐４３１２０夕で１／２時間
処理する。

真空炉過するとＴｒｉｔｏｎ Ｘ一４５イソデシルアジ
パート２鼠０夕が得られる（９５％収率）。酸価は０．
４である。＊ＴｒｉｔｏｎＸ一４５＝約５モルの縮合し
たエチレンオキシドを含むオクチルフェノキシポリェト
キシエタノール＊＊アンバライト瓜Ａ−９３＝弱塩基性
ポリスチレンーポリアミンアニオン交≠剣樹脂実施例
２７ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ一４５イソデシルセ／ゞカート機械的
燈梓機、温度計及びＤｅａｍ−Ｓｔａｒｋトラツプ付還
流冷却器を取付けた三口丸底フラスコにセバシン酸３２
．４夕（０．１６モル）、Ｔでｉｔｏｎ ×−４５８８
２５夕（０．１６モル）、イソデシルアルコール２７．
８６夕（０．１７６モル）、ｐ−トルェンスルホン酸−
水和物２５０匁ｏ及びトルェン２０叫を菱入する。

混合物は還流で燭押しながら窒素雰園下で３時間加熱す
るとこの間に温度は１斑℃となりそして水５．４の【が
放出される（理論５．８の‘）。１７５℃／４凧まで濃
縮し次いで５び○で１／幼時間乾燥アンバライトＩＲＡ
−９３４夕で処理する。

真空炉週によりＴｒｉのｎＸ−４５ィソデシルセバカー
ト１１４．８夕（９５．５％収率）が得られる。酸価は
１．１である。分析 計算実測 Ｃ４４日７８０３：Ｃ
，７０．３６：日．７１．１２１０，４６：０，１９．
１７ １０．槌 １９．雌 実施例 ２８ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４５イソデシルイソフタラートィソ
フタル酸（３６．５５夕、０．２２モル）Ｔｒｉｔｏｎ
Ｘ一４５９３．８５夕（０．２２モル）、イソデシル
アルコール３７．Ｍ（０．２３４モル）、ｐートルェン
スルホン酸−水和物２５０の９及びトルェン２０私を機
械的燈梓機、温度計及びＤｅａｎ一Ｓねｒｋトラツプ付
還流冷却器を敬付けた３００の上の三口丸底フラスコに
婆入する。

混合物は還流で櫨拝しながら窒素下に６１時間加熱する
とこの間に水７．４の【が放出され（理論７．９の【）
そして溶液の温度は１班℃になる。冷却した反応混合物
は真空炉過し１７５℃／０．５凧まで濃縮する。残分を
１／幼時間５０００で乾燥アンバラィトＩＲＡ−９３５
夕で処理し次いで真空炉過するとＴｈｔｏｎＸ一４５イ
ソデシルイソフタラート１４３．４８夕（９１％収率）
が得られる。酸価は７．２である。分析 計算実測 Ｃ
４２日６６０９：Ｃ，７０．５６：日，７０．１３９．
３０：０，２０．１４ ９．４０ １９．３２ 上記（実施例２５〜２８）のェステル化は水の共沸除去
され反応を完了させるので、反応混合物の温度は考慮す
る特定系の還流温度によって決定される。

これはもちろん溶媒（トルェン）菱入量を変えることに
よって変えられる。速やかに生成物を形成させる実用温
度範囲は１２０〜１８び０であろう。適当な触媒の例は
ｐートルェンスルホン酸、硫酸及びルイス酸（例えば三
弗化棚素）であろう。低温度ではＡｍ皮ｒｌ＄ｔ１５の
ようなカチオンィオン交換樹脂を使用することができよ
う。組成物に関する米国特許出願第５０５ ７１８号明
細書において、発明者等はポリ塩基性酸のＣ・〜Ｃ２ｏ
アルキル／アルキルフエノキシポリエトキシエタノール
（エチレンオキシド１〜２０モルを含む）混合ェステル
を所要オクタンイり増加（ＯＮＲＩ）制御に用いること
を特許請求の範囲に記載する。

さらに二塩基性酸の混合ェステルのＯＮＲＩ制御の効果
を示す結果を表のに示す。このデータから表示の混合ェ
ステルがベースの無鉛ガソリン及び現在用いられている
商品ガソリン添加剤２種で処理したベースのガソリンよ
りも優れたＯＮＲＩ制御を与えることが明らかである。
表 の 所要オクタン価増加制御 米 推奨濃度 試験データ 表のに示したＯＮＲＩ制御データはシングルシリンダー
研究室エンジンテストで得られた。

試験の詳細及び運転手順は次の如くである。エンジンテ
スト：シングルシリンダーＣＬＲエンジン仕 様：比
較比８．０：１ ４サイクル 空気：燃料１４．５：１ 温度：油１９びＦ±５ 入口空気９００Ｆ±６，８０タ比○／ｌｂｄ．ａ．水（
出）１９げＦ±５ 点火調節１４ｏＢＴＣ 運 転：テストサイクル：１８０仇ｐｍ−２時間ワイ
ドオープンスロツトル１００仇ｐｍ−４耳分無荷重 試験時間−１０餌時間 点火プラグ交換−５餌時間毎 油 −ＳＡＥＩＯＷ−４０ 燃 料 無鈴（フィリップス Ｊ） 消費８０餌１／１０餌時間 本発明の添加剤又は添加剤類は２サイクル又は４サイク
ルエンジンにも有用である。

２サイクルエンジンにおいては添加剤（類）は初めに２
サイクルエンジンに用いる油に加え次いで添加剤（類）
を含有する油をガソリンに加えるかブレンドする。

油をガソリンに添加しもし〈はブレンドする方法は本発
明に関しては重要ではないが、しかし例えば添加剤（類
）を含有する油はガソリンと芝刈機のように単槽でブレ
ンドしてよく或は油をオートバイのように気化器のすぐ
後の吸気口に加えシリンダー中でガソリンと配合しても
よい。これは二糟（一は２サイクル油に今一つはガソリ
ンに（を必要とする。ェステル添加剤自体は例えば表肌
の添加剤Ｂに注意するとこれは２サイクル油に加えると
燃焼室内のデポジットの制御又は防止に非常に有効であ
り例えば排気ロブラギングや点火プラグ汚損が防止又は
制御される。同機に、表皿に示すように多成分添加剤Ａ
はまた排気ロブラギングや点火プラグ汚損及び燃焼室デ
ポジットを防止もしくは制御するのに効果がある。その
上多成分添加剤Ａは２サイクルエンジンでも４サィクル
ェンジンでもマンガン含有ガソリンとともに使用された
ときにデポジツトの防止又は制御に効果がある。多成分
添加剤Ａ又はその類似体もしくは変形をマンガン含有ガ
ソリンに加えて４サイクルエンジンに用いるとき、添加
剤Ａの全体量は他のガソリン、即ち加鉛、低鉛、もしく
は無鉛ガソリンと使用するのと実質上同様である。この
三活性成分の内部割合は本明細書に前に記載されている
。表血に示す添加剤Ａ及び添加剤Ｂは本発明の例示にす
ぎず、他の関連添加剤もまた本発明に使用してもよい。
表肌において多成分添加剤Ａは約１２〜１／２％の炭素
数約１８〜２２のｔ−アルキルアミン、約１〜１／４％
のジ塩モノェステル、即ち前記の炭素数約５１の炭化水
素残基を有するトリマー酸のジーアルキルアンモニウム
カルボン酸塩ーェトキシル化アルキルフェノールェステ
ル（但しアルキルアンモニウムカルボン酸塩部分は炭素
数約１８〜２２を含有しまたモノェステル部分はオクチ
ルフェノキシポリェトキシェタノールで約３モル縮合し
たエチレンオキシドを含む）、約６２〜１／２％のアジ
ピン酸の約５モルの縮合したエチレンオキシドを含むモ
ノオクチルフェノキシポリェトキシェタノールノモノイ
ソデシルエステルよりなりそして残部はキヤリャ又は希
釈剤の作用をするキシレンである。添加剤Ｂはェステル
自体、即ちアジピン酸のモノーィソデシル／約５モルの
縮合したヱチレンオキシドを含有するモノーオクチルフ
ェノキシーポリェトキシェタノール混合ェステルである
。上記は表肌に詳記する。

表 血排気ロブラギング 米 ＭＳ０ ８ 加鉛リサ−チ燃料 米米 無船リサーチ燃料 試験手順 ２台のＬａｗｎ−Ｂｏｙ（２サイクル）動力芝刈機を一
方は試験燃料で他はベース燃料で並べて運転した。

試験はベース燃料で運転するエンジンがそれじ久上動か
なくなったときに終えた。このとき両エンジンはマント
ルを脱して排気ロブラギングを評価した。排気口の閉塞
は対照エンジンが動かなくなった原因であった。添加剤
処理したエンジンの点火プラグに対照エンジンよりも清
浄であった。

ェステル自体を加鉛、低鉛、無鉛もしくはマンガン含有
ガソリンに４サイクルエンジン用に点火プラグデポジッ
トを含め燃焼室デポジットの防止もしくは制御のために
加えるときに、約１００〜１０００脚又は百分率で約０
．０１〜０．１％加えてもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカルボン酸のＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル／ア
   ルキルフエノキシ（アルキルはＣ＿４〜Ｃ＿９）ポリエ
   トキシエタノール（１〜２０モルのエチレンオキシドを
   含む）エステルよりなる混合ポリカルボン酸エステルか
   らなる、気化器内並びに内燃機関の吸入系及び点火プラ
   グを含む燃焼室中でのデポジツト形成を防止又は制御効
   果を付与する、ガソリンの添加剤としての新規な混合ポ
   リカルボン酸エステル組成物。 ２ 混合カルボン酸エステルがトリカルボン酸から誘導
   されたエステルよりなり、少くとも１個のカルボキシル
   基はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基で置換され、また少
   くとも１個のカルボキシル基は１〜２０モルのエチレン
   オキシドを含むアルキルフエノキシ（アルキルはＣ＿４
   〜Ｃ＿９）ポリエトキシエタノールで置換され、かつ事
   実上遊離カルボン酸を含まない特許請求の範囲第１項記
   載の混合ポリカルボン酸エステル組成物。 ３ 少くとも１個のカルボキシル基がＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ０アルキル基で置換され、また少くとも１個のカルボキ
   シル基が１〜２０モルの縮合されたエチレンオキシドを
   含むアルキルフエノキシ（アルキルはＣ＿４〜Ｃ＿９）
   ポリエトキシエタノールで置換され、そしてこのエステ
   ルは事実上遊離カルボン酸を含まない、特許請求の範囲
   第１項記載の混合ポリカルボン酸エステル組成物。 ４ 酸が蓚酸、マロン酸、アジピン酸、コハク酸、グル
   タル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
   シン酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
   タル酸、ヘミメリト酸、トリメリツト酸、トリメシン酸
   よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第３項記載の混
   合ポリカルボン酸エステル組成物。 ５ ポリカルボン酸のＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル／ア
   ルキルフエノキシ（アルキルはＣ＿４〜Ｃ＿９）ポリエ
   トキシエタノール（１〜２０モルのエチレンオキシドを
   含む）エステルよりなる混合ポリカルボン酸エステルに
   （ａ）分枝幹を有し合計約６〜２４の炭素数のターシヤ
   リアルキル第１アミン又は（ｂ）トリマーもしくはダイ
   マー酸の界面活性化アルキルアンモニウムカルボン酸塩
   −エトキシ化したアルキルフエノールエステルの一方（
   ａ）又は（ｂ）或いは（ａ），（ｂ）両者を付加してな
   る、気化器内並びに内燃機関の吸入系及び点火プラグを
   含む燃焼中でのデポジツト形成を防止又は制御効果を付
   与する、ガソリンの添加剤としての多成分組成物。 ６ 混合ポリカルボン酸エステルの酸がアジピン酸であ
   り、エステルのアルキル部分がイソデシルである特許請
   求の範囲第５項記載の多成分組成物。