JPS5852735B2 - 鋳型用結合剤組成物、鋳型用成形組成物および鋳型の製造方法 - Google Patents

鋳型用結合剤組成物、鋳型用成形組成物および鋳型の製造方法

Info

Publication number
JPS5852735B2
JPS5852735B2 JP56121513A JP12151381A JPS5852735B2 JP S5852735 B2 JPS5852735 B2 JP S5852735B2 JP 56121513 A JP56121513 A JP 56121513A JP 12151381 A JP12151381 A JP 12151381A JP S5852735 B2 JPS5852735 B2 JP S5852735B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
weight
binder composition
metal salt
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56121513A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5756135A (en
Inventor
ウイリアム・アール・ダンナバント
ブルース・エー・グラバー
ヘイモ・ジエイ・ランガー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ashland LLC
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of JPS5756135A publication Critical patent/JPS5756135A/ja
Publication of JPS5852735B2 publication Critical patent/JPS5852735B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2206—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Ropes Or Cables (AREA)
  • Package Frames And Binding Bands (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は普通の常温において酸素の存在下に、特に空気
中でキユアリングすることができる組成物、特にある種
類のプルペンおよび／またはそのプレポリマを含有する
組成物に関するものである。
本発明の組成物は鋳型用結合剤として特に有用である。
ここに鋳型とは、狭義の鋳型のほかにコアをも包含する
ものとする。
プルペン並びにその製造方法は以前からよく知られてい
る。
また、フルペンが酸の存在下に重合することも知られて
いる。
フルペンは以前から知られており、比較的高価ではない
が、商業的に大規模には使用されていない。
最近になって、米国特許第４２４６１６７号明細書に記
載されているように、フルペンおよび／またはフルベン
プリポリマを鋳型用結合剤として使用できることが分っ
た。
フルペンを特に普通の常温でキユアリングする他の方法
を提供することは全く困難であることがある。
これは、特にフルペンを成形型（ｍｏｌｄｉｎｇｓｈａ
ｐｅ ）用結合剤組成物中に使用すること、特に鋳物業
界において鋳型用結合剤として使用することが望ましい
場合に、然りである。
例えば鋳物業界において、金属鋳物を作る際に使用する
鋳型は、骨材（例えび砂）と結合剤との混合物を成形し
、キユアリングすることにより作るのが普通である。
コアを作る好適技術の１つでは、基本的工程として、骨
材と樹脂結合剤およびキユアリング触媒とを混合し、こ
の混合物を所望形状に成形し、加熱することなく常温で
キユアリングおよび固化させる。
かかる技術は普通「ノーベーク（ｎｏ−ｂａｋｅ）Ｊ法
と称される。
かかるノーベーク法で使用するのに適した組成物はいく
つかの重要な特徴を持っている必要がある。
例えば、かかる組成物は普通の常温で相当の程度までキ
ユアリングできる必要がある。
かかる組成物のキユアリングは骨材上で薄層またはフィ
ルムとして行われるので、骨材は熱だめ（ｈｅａｔｓｉ
ｎｋ）として作用することができ、キユアリングは必ず
しも結合剤を非フイルム状のバルクで（１ｎｂｕｌｋ）
キユアリングする場合と同様には進行しない。
しかも、鋳型は、鋳型内で金属が固化するまで強さ特性
を保持している必要があるが、金属を鋳入む間に経験す
る高い温度に曝された際にかかる特性を失って、金属の
固化後に鋳型が容易にこわれて鋳物から砂落しまたは取
りはずしできるようになることが必要である。
本発明はプルペンおよび／またはそのプレポリマおよび
金属触媒を含有することを特徴とする酸素の存在下、特
に空気中でキユアリングすることができる鋳型用結合剤
組成物に関するものである。
使用するフルペンは次式で表わされる： Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、フリル基、１〜１
０個の炭素原子を有する炭化水素基、連鎖中に１個以上
の酸素原子を有しかつ１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基を示し上記炭化水素基はアルキル基、アリール
基、アルカリール基およびエチレン系不飽和基からなる
群から選定された基であり、あるいはＲ１およびＲ２は
互に連結しかつこれらの結合する炭素原子と共に脂環式
基を形成する。
Ｒ３およびＲ６はそれぞれ水素原子またはメチル基を示
し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子、メチル基また
は次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
す）で表わされる基を示す。
ただし、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ５およびＲ６のうちの最高１個
の基のみがメチル基を示し、またＲ４およびＲ６のうち
の最高１個の基のみが次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
す）で表わされる基を示す。
また本発明の結合剤組成物は金属塩触媒を触媒量で含有
する。
その金属構成成分は少くとも２種の原子価状態を有する
金属であり、従って酸化および還元することができる。
また金属塩はカルボン酸塩である。
また本発明は過半量（ｍａｊｏｒ ａｍｏｕｎｔ）の骨
材と、骨材の約４０重量％以下で有効結合量の上記キユ
アリングすることができる鋳型用結合剤組成物とからな
ることを特徴とする鋳型用成形組成物に関するものであ
る。
また本発明は、 （ａ） 骨材と骨材重量の約４０重量％以下で結合量
の上述の鋳型用結合剤組成物とを混合し、（ｂ） 工
程（ａ）から得た鋳型用成形組成物をパターン内に導入
し、 （ｃ） 上記パターン内の上記成形組成物を自己支持
性になるまで硬化させ、 （ａ） 次いで工程（ｃ）から得た成型物品を上記パ
ターンから取出し、これをざらにキユアリングし、かく
して硬化しキユアリングされた固体の鋳型を得る ことを特徴とする鋳型の製造方法に関するものである。
上述の方法により鋳型を作り、この鋳型内またはその周
囲に金属を液体状態のままで注ぎ、この金属を冷却およ
び固化させ、次いで生成した成形金属物品を分離するこ
とにより金属を鋳造することができる。
本発明において使用するフルペンは次式で表わされる： Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、フリル基、１〜１
０個の炭素原子を有する炭化水素基、連鎖中に１個以上
の酸素原子を有しかつ１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基を示し、上記炭化水素基はアルキル基、アリー
ル基、アルカリール基およびエチレン系不飽和基からな
る群から選定された基であり、あるいはＲ１およびＲ２
は互に連結しかつこれらの結合する炭素原子と共に脂環
式基を形成する。
炭化水素基は非ベンゼノイド不飽和を有していないこと
があり、あるいはエチレン系不飽和を有することができ
る。
かかる炭化水素基の例は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基およびブチル基のようなアルキル基：フェニル基お
よびナフチル基のようなアリール基：ベンジル基のよう
なアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ ） ：アラルキル（
ａｒａｌｋｙｌ ）基；およびビニル基のようなエチレ
ン系不飽和基である。
連鎖中に少くとも１個の酸素原子を有する炭化水素の例
はメトキシペンチリデンである。
若干の脂環式基の例はシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基およびシクロヘプチル基である。
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ，およびＲ６はそれぞれ水素原子または
メチル基を示す。
ただしＲ３，Ｒ，、Ｒ，およびＲ６のうちの最高１個の
基のみがメチル基を示す。
所望に応じてフルペンの混合物を使用することができる
。
さらに、上述のフルペンのプレポリマが次のキユアリン
グによって鋳型に必要な強さ特性およびその他の性質を
付与するのに十分な不飽和（例えば少くとも約１０％の
不飽和）を有し、かつ単独または希釈剤と混合して使用
した場合に流動して骨材を被覆するのに十分な流体であ
る場合には、かかるプレポリマをフルペンの代わりにま
たはフルペンと組合せて使用することができる。
プルペンプレポリマの混合物も使用することができる。
さらに、フルベン製造時に化学量論的に過剰のアルデヒ
ドまたはケトンを使用した場合には、Ｒ４またはＲ６は
次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
す）で表わされる構造を有することができる。
かかる場合には、Ｒ３およびＲ６は上述のものと同一の
ものを示すことができる。
若干のフルベンの例は、ジメチルフルベン（Ｒ１および
Ｒ２はメチル基： Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は水素
原子を示す）；メチルイソブチルフルベン（Ｒ１はメチ
ル基；Ｒ２はイソブチル基；Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ６およびＲ
６は水素原子を示す）；メチルフェニルフルベン（Ｒ１
はフェニル基：Ｒ２はメチル基；Ｒ３，Ｒ４，Ｒ，およ
びＲ６は水素原子を示す）；シクロヘキシルフルベン（
Ｒ１およびＲ２は互に連結してこれらの基が結合してい
る共通の炭素原子と共にシクロヘキシル環を形成する基
： Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ５およびＲｆ３は水素原子を示す）
；メチルエチルプルベン（Ｒ１はメチル基；Ｒ２はエチ
ル基；Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ６およびＲ６は水素原子を示す）
；ジフェニルフルベン（Ｒ１およびＲ２はフェニル基；
Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ，およびＲ６は水素原子を示す）；フリ
ルプルベン（Ｒ１はフリル基、Ｒ２は水素原子：Ｒ３゜
Ｒ４，Ｒ，およびＲ６は水素原子を示す）ジイソブチル
フルベン（Ｒ１およびＲ２はイソブチル基；鳥Ｒ，、Ｒ
，およびＲ６は水素原子を示す）；イソホロンフルベン
（Ｒ１およびＲ２は互に連結してこれらの基が結合する
共通の炭素原子と共にイソホロン環を形成する基； Ｒ
３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は水素原子を示す）；メチル
ビニルフルベン（Ｒ１ハメチル基；Ｒ２はビニル基、Ｒ
３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は水素原子を示す）およびメ
チルβ−メトキシ−インブチルフルベン（Ｒ１＝ＣＨ３
，Ｒ２＝−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−０−ＣＨ３；Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は水素原子を示す）である。
フルペン並びにその製造方法は古くから知られている。
またフルペンが酸の存在下に重合することも知られてい
る。
本発明において使用するフルペンは、カルボニル化合物
（例えば、ケトンおよびアルデヒド）とシクロペンタジ
ェンおよび／またはメチルシクロペンタジェンとを、強
塩基（例えば水酸化カリウム）、アミンおよび塩基性イ
オン交換樹脂の存在下に反応させることにより製造する
ことができる。
フルペンの製造方法は米国特許第２５８９９６９号、同
第３０５１７６５号および同第３１９２２７５号に記載
されている。
さらに、フルペンは「Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、ｊ ８０，３
７９２（１９５８）記載のカイス（Ｋｉｃｅ）法および
「Ｊ、Ｃｈｅｍ ５ｏｃｉｅｔｙ ｊ ２３ 、６３２
（１９５８）記載のマケイン（Ｍｃ Ｃａ１ｎｅ ）法
によって蒸留することにより精製することができる。
上述のように、本発明の結合剤組成物は触媒量のカルボ
ン酸の金属塩を含有する。
この金属塩の金属部分は少くとも２種の原子価状態を有
する酸化−環元可能な金属である。
本発明に適当な若干の金属部分の例は、銅および金のよ
うなＩＢ族金属；錫および鉛のようなＩＶＡ族金属；ジ
ルコニウムのようなＩＶＢ族金属；セリウムのような■
族金属；バナジウムのようなＶＢ族金属；マンカンノよ
うな■Ｂ族金属；およびコバルトおよび鉄のような■族
金属である。
好ましい金属はコバルトおよび鉛であり、最も好ましい
金属はコバルトである。
金属塩の有機部分の同一性は特に重要なものではない。
この理由は、普通特定金属の１種類の塩が同一金属の他
の種類の塩より優れた利点を示すわけではないからであ
る。
若干の商業的に得られる共通の有機部分はネオデカネー
ト、ナフチネート、オクタネート、タレートおよびリル
エートである。
触媒としてはフルペンに可溶性であるのが好ましく、ま
た油溶性であるのが最も好ましい。
普通かかる金属の触媒はフルペンおよび／またはフルベ
ンプレポリマの重量に対して約０．２〜約１．２重量％
の分量で使用する。
キユアリングは酸素の存在下、例えば空気の存在下に行
う。
本発明の１つの特別な利点は、本発明の鋳型用結合剤組
成物がさらに重合性エチレン系不飽和化合物を含有する
ことができ、これにより増大した強度特性を達成するこ
とができることである。
エチレン系不飽和化合物を使用する場合には、エチレン
系不飽和化合物を重合させるために、金属系キユアリン
グ剤のほかに、ペルオキシドまたはヒドロペルオキシド
を含有させる必要がある。
ペルオキシドまたはヒドロペルオキシドと共に使用でき
る好ましい金属化合物は、コバルトおよびバナジウムの
化合物であり、最も好ましいのはコバルトの化合物であ
る。
かかる金属はペルオキシドおよびヒドロペルオキシドを
分解する作用をする。
エチレン系不飽和化合物はモノエチレン系不飽和基を有
する化合物とすることができ、あるいは１個より多くの
エチレン系不飽和基を有する化合物とすることができる
。
若干の適当なエチレン系不飽和化合物の例は、アクリル
酸；メタクリル酸；アクリル酸またはメタクリル酸とメ
チル、エチル、ブチル、オクチル、ドデシル、シクロヘ
キシル、アリル、メタリル、ウンデセニル、シアノエチ
ル、ジメチルアミンエチル等のような一価アルコールと
のエステル；イタコン酸と同様な酸とのエステル：マレ
イン酸、フマル酸またはシトラコン酸と同様ナアルコー
ルとのエステル；酢酸、フロヒオン酸、酪酸等のような
カルボン酸のビニルエステル；ビニルオキシエチルアセ
テートのようなビニルオキシアルキルエステル；エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルニーデル、アリルビニルエーテル、ヒドロキシエチル
ビニルエーテル、アミノエチルビニルエーテル、ビニル
オキシエトキシエタノールおよびビニルオキシプロポキ
シエタノールのようなビニルエーテル；メタクリロニト
リル：アクリルアミド、メタクリルアミドおよびかかる
種類のＮ−置換アミド；塩化ビニル；塩化ビニリデン；
１−クロロ−１フルオロエチレン；エチレン；１−アセ
トキシ−１，３−−ｊタジエン；スチレン；ジビニルベ
ンゼンおよびブタジェンである。
好ましいエチレン系不飽和化合物はポリエチレン系不飽
和化合物で、最も好ましい化合物は末端エチレン基を有
する化合物である。
かかる化合物は、ポリオールの不飽和エステル、特にエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、グリセリンジアクリレートおよびグリセリントリア
クリレートのようなエチレンカルボン酸のエステル；エ
チレングリコールジメタクリレート、■、３′−プロピ
レングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブテン
トリオールトリメタクリレート、ペンタエリトリットト
リメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、分
子量２００〜５００のポリエチレングリコールのアクリ
レートおよびメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレー
ト；エチレンカルボン酸の不飽和アミド、特にメチレン
ビスアクリルアミドおよびビスメタクリルアミドのよう
なα、ω−ジアミンおよび酸素で中断された（ ｏｘｙ
ｇｅｎｉｎｔｅｒｒｕｐｔｅｄ ）ω−ジアミンの不飽
和アミドのような不飽和アミド；ジビニルスクシネート
、ジビニルアジペート、ジビニルフタレートおよびジビ
ニルテレフタレートのようなビニルエステルである。
好ましいポリエチレン系不飽和化合物はポリエチレング
リコールジアクリレートおよびトリメチロールプロパン
トリアクリレートである。
さらに、上述のエチレン系不飽和単量体のプレポリマお
よび共重合体がなおエチレン系不飽和を有していて鋳型
用結合剤組成物のキユアリングの際に追加の重合を起す
ことができる場合には、かかるプレポリマおよび共重合
体を使用することができる。
エチレン系不飽和化合物を使用する場合は、この化合物
をフルペンとエチレン系不飽和化合物との重合に対して
約５０重量％以下の分量で存在させる。
好ましくはエチレン系不飽和化合物をフルペンとエチレ
ン系不飽和化合物との重量に対して約２０〜約４０重量
％の分量で存在させる。
ペルオキシドおよびヒドロペルオキシドの例は、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、アク
リレート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
過酸化水素、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルベンゾ
エート、１゜１′−ヒドロペルオキシジグリコール、ヘ
キシルペルオキシド等である。
好ましいペルオキシドはメチルエチルケトンペルオキシ
ドである。
ペルオキシドおよび／またはヒドロペルオキシドは組成
物中に、フルペンとエチレン系不飽和物質との重量に対
して約１〜約１５重量％、好ましくは約３〜８重量％の
分量で存在させる。
普通の砂型（５ａｎｄ −ｔｙｐｅ ｆｏｕｎｄｒｙ
５ｈａｐｅ ）を作る場合には、使用骨材は鋳込み操作
中に揮発物が鋳型から逃散できるのに十分な孔隙量を鋳
型に付与するのに十分な大きい粒度を有する。
ここに「普通の砂型」とは鋳込み操作中に揮発物が鋳型
から逃散できるのに十分な孔隙量を有する鋳型を意味す
るものとする。
普通、鋳型に使用した骨材の少くとも約８０重量％、好
ましくは約９０重量％が約１５０メツシユ（タイラーふ
るいのメツシュ）より小さくない平均粒度を有している
。
鋳型用骨材は約５０〜約１５０メツシユ（タイラーふる
いのメツシュ）の平均粒度を有しているのが好ましい。
普通の砂型に使用する好ましい骨材は、砂の少くとも約
７０重量％、好ましくは少くとも約８５重量％がシリカ
であるシリカ砂である。
他の適当な骨材はジルコン、カンラン石、アルミノ珪酸
塩砂、クロマイト砂等である。
精密鋳造用鋳型を作る場合には、骨材の大部分、普通少
くとも約８０％が約１５０メツシユ（タイラーふるいの
メツシュ）より大きくなく、好ましくは３２５〜２００
メツシユ（タイラーふるいのメツシュ）の平均粒度を有
している。
精密鋳造用骨材の好ましくは少くとも約９０％は１５０
メツシユより大きくなくかつ好ましくは３２５〜２００
メツシユの粒度を有している。
精密鋳造用に使用する好ましい骨材は溶融シリカ、ジル
コン砂、カンラン石のような珪酸マグネシウム砂および
アルミノ珪酸塩砂である。
精密鋳造用鋳型は、かかる鋳型中の骨材を普通の砂型中
の骨材より実密に詰めることができる点で、普通の砂型
と異なる。
従って、精密鋳造用鋳型は使用前に加熱して鋳型用成形
組成物中に存在する揮発性物質を追い出す必要がある。
使用前に揮発物を精密鋳造用鋳型から除去しない場合に
は、鋳込み中に生じた蒸気が溶融した融成物中に拡散す
る。
この理由は鋳型が比較的小さい孔隙量を有しているから
である。
かかる蒸気の拡散により精密鋳造物品の表面の平滑性が
損なわれる。
セラミックのような耐火物を作る場合には、使用骨材の
大部分、普通約８０重量％は２００メツシユ未満、好ま
しくは３２５メツシユ以下の平均粒度を有している。
耐火物用骨材の好ましくは少くとも約９０重量□は２０
０メツシュ未満好ましくは３２５メツシユより大きくな
い平均粒度を有している。
耐火物の製造に使用する骨材は約８１５．６’Ｃ（１５
００’Ｆ″）以上のようなキユアリング温度に耐えるこ
とができる必要があり、この温度は使用のために焼結す
るのに必要である。
耐火物の製造に使用する適当な骨材の若干な例は、酸化
アルミニウム、酸化鉛、酸化第ニクロム、酸化ジルコニ
ウム、シリカ、炭化珪素、窒化チタン、窒化ホウ素およ
び二珪化モリブデンのような耐火酸化物、炭化物、窒化
物および珪化物のようなセラミック、およびグラファイ
トのような炭素質材料である。
所要に応じて金属とセラミックとの混合物を包含する骨
材混合物を使用することができる。
耐摩耗性鋳型製造用の耐摩耗性粒子の若干の例は、酸化
アルミニウム、炭化珪素、炭化ホウ素、コランダム、ザ
クロ石、エメリーおよびこれらの混合物である。
グリッド粒度は米国標準面（Ｕｎｉｔｅｄ ５ｔａｔｅ
ｓ Ｂｕｒｅａｕ ｏｆ ５ｔａｎｄａｒｄｓ）により
決められた通常の等級のものである。
かかる耐摩耗性材料およびこれを特定の仕事に使用する
ことは当業界においてよく知られており、本発明によっ
て得られる耐摩耗性鋳型においても変りはない。
さらに、耐摩耗性鋳型を製造する際には、耐摩耗性グリ
ッドと共に無機充填材を使用することができる。
無機充填材の少くとも約８５％が２００メツシュより大
きくない平均粒度を有しているのが好ましい。
無機充填材の少くとも約９５％が２００メツシュより大
きくない平均粒度を有しているのが最も好ましい。
無機充填材の若干の例は氷晶石、ホタル石、シリカ等で
ある。
耐摩耗性グリッドと共に有機充填材を使用する場合には
、普通耐摩耗性粒子と無機充填材との合計重量に対して
約１〜約３０重量％の分量で存在させる。
鋳型用成形組成物において、骨材は主要な構成成分であ
り、結合剤は比較的少量を占める。
普通の砂型に使用する場合には、結合剤量は骨材重量に
対して約１０重量％以下とするのが普通であるが、約０
．５〜約７重量％の範囲内とするのが多い。
最も多くは結合剤含有量を普通の砂型中の骨材の重量に
対して約０．６〜約５重量％の範囲とする。
精密鋳造用の鋳型では、結合剤量を骨材重量に対して約
４０重量％以下とするのが普通で、約５〜約２０重量％
の範囲内とするのが多い。
耐火物では、結合剤量を骨材重量に対して約切重量％以
下とするのが普通で、約５〜約２０重量％の範囲内とす
るのが多い。
耐摩耗性鋳型では、結合剤量を耐摩耗性材料または耐摩
耗性グリッドの重量に対して約２５重量％以下とするの
が普通で、約５〜約１５重量％の範囲内とするのが多い
。
成形用ミックスを所望の鋳型に入れて成形し、次いでこ
れをキユアリングすることができる。
キユアリングは予め成形用ミックスに混入した金属塩触
媒の作用により酸素の存在下に行う。
キユアリングは普通の常温で行うことができる。
従って本発明は「ノーベーク」鋳造用に適している。
ある種類の砂を使用した場合に、本発明の鋳型用結合剤
組成物に対する価値ある添加剤は次の一般式： （式中のＲ′は炭化水素基、好ましくは１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基、Ｒはビニル基またはアルキル
基のような炭化水素基；アルコキシ置換アルキル基；ま
たはアルキル基が１〜６個の炭素原子を有するアルキル
アミンで置換された１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基を示す）で表わされるシランである。
上述のシランを組成物の組合剤成分に対して約０．０５
〜２％の濃度で使用すると、系の耐湿性が改善される。
市販されているシランの若干の例は、ダウ・コーニング
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ） Ｚ ６０４０およびユ
ニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｒｉｄｅ）
Ａ−１８７（γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン）；ユニオン・カーバイドＡ−１００（γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン）；ユニオン・カーバ
イドＡ−１１２０（Ｎ−β（アミノ−エチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン）；ユニオン・カーバイ
ドＡ−１１６０（ウレイド−シラン）；ユニオン・カー
バイドＡ−１７２（ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン）；およびビニルトリエトキシシランである
。
本発明の組成物を普通の砂型の製造に使用する場合には
、次の工程を使用する： １、骨材例えば砂および結合剤系を含有する鋳型用ミッ
クスを形成し； ２、この鋳型用ミックスを成型用の鋳型またはパターン
内に導入して生鋳型を得、 ３、この生鋳型が最小ストリッピング強さになる、すな
わち自己支持性になるのに少くとも十分な時間の間酸素
の存在下に上記生鋳型を成形用の鋳型またはパターン内
に留め、 ４、次いでこの鋳型を成型用の鋳型またはパターンから
取出して常温でキユアリングし、かくして硬い固体のキ
ユアリングされた鋳型を得る。
さらに、所要に応じて、キユアリングした鋳型を約５０
〜２００℃好ましくは約１００〜１５０℃のような高い
温度で約１／４〜１時間の間抜キユアリングすることが
できる。
後キユアリングにより強さ特性が増大する。
本発明を次の例について説明する。
例において特記しない限り部はすべて重量部を意味する
ものとする。
鋳型試料（ｆｏｕｄｒｙ ｓａｍｐｌｅ ）はいわゆる
「ノーベク（ｎｏ−ｂａｋｅ）Ｊ法でキユアリングした
。
例１ メチルイソブチルフルペンの製造 滴下漏斗および窒素導入口を装着したガラス反応器内に
、水酸化カリウム（１，２モル）を含有するメタノール
（２４０ｒＩＬｌ）を装入した。
この溶液を１０〜１５℃まで冷却し、新たに蒸留したシ
クロペンタジェン（２モル）を添加した。
反応温度を約１０〜１５℃に維持するような速度で滴下
漏斗から４−メチルペンタン−２−オンを添加した。
添加後に冷却を止め、溶液を約１５時間かきまぜた。
次いで同容積の蒸留水を添加し、有機層を分離し、再度
水洗いした。
この有機層をｗＳＯ４で乾燥し、真空蒸留によりメチル
イソブチルフルペン生成物を黄色液体として得た。
例２ メチルビニルフルペンの製造 滴下漏斗および窒素導入口を装着したガラス反応器内に
、水酸化カリウム（１，２モル）を含有するメタノール
（２４０ｒＩＬｌ）を挿入した。
この溶液を１０〜１５℃まで冷却し、新たに蒸留したシ
クロペンタジェン（２モル）を添加した。
この溶液を一５〜＋５℃まで冷却し、メチルビニルケト
ン（２モル）を２に時間かけて滴下した。
添加後に冷却を止め、溶液を約１５時間かきまぜた。
次いで同容積の蒸留水を添加し、有機層をクロロホルム
で抽出した。
有機層を分離し、乾燥し、クロロホルムを蒸発させると
、赤色の粘稠な油が残留した。
この油を真空蒸留して生成物としてメチルビニルケトン
ヲ得ｆ、＝。
例３ ２−（４−メチル−４−メトキシ）ペンチリデンシクロ
ペンタジェンの製造 滴下漏斗および窒素導入口を装着したガラス反応器内に
、水酸化カリウム（１，２モル）を含有するメタノール
（２４０ｒＩＬｌ）を装入した。
この溶液を１０〜１５℃まで冷却し、新たに蒸留したシ
クロペンタジェン（２モル）を添加した。
滴下漏斗からペントキソン（ｐｅｎｔｏｘｏｎｅ ）を
１．７時間にわたって滴下した。
添加後に冷却を止め、溶液を約１５時間かきまぜた。
次いで同容積の蒸留水を添加し、有機層を分離し、再度
水洗した。
この有機層を乾燥し、真空蒸留し、生成物として２−（
４−メチル−４−メトキシ）ペンチリデンシクロペンタ
ジェンを得た。
例４ フルフリルフルペンの製造 窒素導入口を装着したガラス反応器内に、メタノール（
２３８ｒＩＬｌ）、新たに蒸管したシクロペンタジェン
（２モル）、フルフラール（２モル）オよびジエチルア
ミン（８Ｍ）を装入した。
生起した反応は僅かに発熱反応であった。
生成した暗赤色の溶液を７犀時間かきまぜた。
この時同容積の蒸留水を添加し、クロロホルムで抽出し
と。
こ鰭※の有機層を乾燥し、蒸発させ、生成物として暗赤
色の粘稠な油を得た。
これはフルフリルフルペンであった。
例５ 鉱油中のナフテン酸コバルト触媒と砂とを混合すること
により鋳型用砂ミックスを作った。
次の第１表に示すフルペンおよびフルペン量に対して約
０．２５重量％のビニル−トリス（β−メトキシエトキ
シ）シランを含有する組成物を砂と混合した。
フルペンは砂１００重量部に対して約１．５重量部の分
量で使用した。
使用した砂はウニドロン（Ｗｅｄｒｏｎ ） ５０１０
シリカ砂であった。
鉱油中のナフテン酸コバルトは約１２％のコバルトを含
有し、ムーニ・ケミカル（Ｍｏｏｎｅｙ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ）社から商品名セム・オール・ドライヤ（ＣＥＭ
ＡＬＬ Ｄｒｉｅｒ）で入手できるもので、これをフ
ルペンの約５重量％の分量で（すなわち、フルペン量に
対して約０．６％のコバルトの分量で）使用した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、引張強
さに９／ｃｒｔｔ （ｐｓ ｉ ）、作業時間（ｗｏｒ
ｋｔｉｍｅ）および脱型時間（５ｔｒｉｐ ｔ ｉｍｅ
）を次の第１表に示した。
例６ コバルト触媒の代りにナフテン酸鉛触媒を使用した点を
除き、例５を繰返した。
このナフテン酸鉛触媒は８％の鉛を含有し、ムーニ・ケ
ミカル社から商品名テン・セム・ドライヤーズ（Ｔｅｎ
Ｃｅｍ Ｄｒｉｅｒｓ ）で入手できるものであった。
得られた結果は例５で得た結果と同様であった。
例７ ナフテン酸コバルト触媒８％とナフテン酸鉛触媒８％と
の回部混合物をコバルト触媒の代りに使用した点を除き
、例５を繰返した。
得られた結果は例５で得た結果と同様であった。
例８ フルペン組成物がフルペンに対して約５重量％のメチル
エチルケトンペルオキシドを含有していた点を除き、例
５を繰返した。
得られた結果を次大部分の例ではペルオキシド触媒の添
加によって作業時間および脱型時間は短くなった。
ペルオキシドを単独使用した場合にはフルベンを使用し
ても常温キユアリングできる配合物は生成しなかった。
例９ 鉱油中のナフテン酸コバルト触媒と砂とを混合すること
により鋳型用砂ミックスを作った。
次の第３表に示すフルペンおよび不飽和物質と、フルベ
ンおよび不飽和物質の分量に対して約０．２５重量％の
ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シランと、フ
ルブンおよび不飽和物質の分量に対＊して約５重量％の
メチルエチルケトンペルオキシドとを含有する組成物を
砂と混合した。
フルベンおよび不飽和物質の合計量は砂に対して約２重
量％であった。
使用した砂はウニドロン５０１０シリカ砂であった。
鉱油中のナフテン酸コバルトは約１２％のコバルトを含
有し、これをフルベンおよび不飽和物質の約５重量％の
分量で（すなわち、プルペンおよび飽和物質の分量に対
して約０．６％のコバルトの分量で）使用した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、引張強
さｋｇ／ｃｒＩｔ（ｐｓｉ）を次の第３表に示した。
第３表から分かるように、不飽和物質が存在すと、プル
ペン単独の場合より優れた強さ特性が得られる。
例１０ 鉱油中のフナテン酸コバルト触媒とウニドロン５０１０
秒とを混合することにより鋳型用砂ミックスを作った。
次の第４表に示すアクリレート３重量部に対して約７重
量部のメチル−β−メトキシ−イソブチルフルペンと、
フルベンおよびアクリレートの合計量に対して約０．２
５重量％のビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シ
ランと、フルベンおよびアクリレートの合計量に対して
約５重量％のメチルエチルケトンペルオキシドとを含有
する組成物を砂と混合した。
使用したフルベ矢ンおよびアクリレートの合計量は特記
しない限り砂１００重量部に対して約２重量部とした。
鉱油中のナフテン酸コバルト（ムーニ・ケミカル社から
商品名セムーオールで入手できる）は約１２重量％のコ
バルトを含有し、これをフルベンおよび不飽和化合物の
合計量に対して約５重量％の分量で使用した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、引張強
さｋｇ／ｃｒｉｔ （ｐｓｉ ）を次の第４表に示した
。
例１１ 鉱油中のナフテン酸コバルト触媒とウニドロン５０１０
シリカ砂とを混合することにより鋳型用砂ミックスを作
った。
次の第５表に示すアクリレート３重量部に対して約７重
量部のメチルフェニルフルベンと、フルベンおよびアク
リレートの合計量に対して約０．２５重量％のビニル−
トリス（β−メトキシ−エトキシ）シランと、フルベン
およびアクリレートの合計量に対して約５重量％のメチ
ルエチルケトンペルオキシドとを含有する組成物を砂と
混合した。
使用したフルベンおよびアクリレートの合計量は砂１０
０重量部に対して約２重量部であった。
鉱油中のナフテン酸コバルトは約１２重量％のコバルト
を含有し、ムーニ・ケミカル社からセムーオールの商品
名で入手でき、これをプルペンおよび不飽和化合物の合
計量に対して約５重量％の分量で使用した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、引張強
さ）＃／ｃｍｔ （ｐｓｉ ）を次の第５表に示した。
例１２ 鉱油中のナフテン酸コバルト触媒とウニドロン５０１０
シリカ砂とを混合することにより鋳型用砂ミックスを作
った。
次の第６表に示すアクリレート３重量部に対して約７重
量部のシクロヘキサメチレンフルペンと、フルペンおよ
びアクリレートの合計量に対して約０．２５重量％のビ
ニル−トリス（β−メトキシ−エトキシ）シランと、フ
ルベンおよびアク−リレートの合計量に対して約５重量
％のメチルエチルケトンペルオキシドとを含有・＊する
組成物を砂と混合した。
使用したフルベンおよびアクリレートの合計量は砂１０
０重量部に対して約２重量部である。
鉱油中のナフテン酸コバルトは約１２重量％のコバルト
を含有し、ムーニ・ケミカル社からセムーオールの商品
名で入手でき、これをフルベンおよび不飽和化合物の合
計量に対して約５重量％の分量で使用した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、引張強
さ−メ蒲（ｐｓｉ）を次の第６表に示した。
例１３ 鉱油中のナフテン酸コバルト触媒とウニドロン５０１０
シリカ砂とを混合することにより鋳型用砂ミックスを作
った。
トリメチロールプロパントリアクリレート３重量部に対
して約７重量部のメチルイソペンチルフルペンと、フル
ベンおよびアクリレートの合計量に対して約０．２５重
量部のビニル−トリス（β−メトキシ−エトキシ）シラ
ンと、メチルエチルケトンペルオキシドとを含有する組
成物を砂と混合した。
使用したフルペンおよびアクリレートの合計量は砂１０
０重量部に対して約２重量部であった。
鉱油中のナフテン酸コバルトは約１２重量％のコバルト
を含有し、ムーニ・ケミカル社からセム・オールの商品
名で入手できた。
ナフテン酸コバルト使用量およびペルオキシド量を次の
第７表に示した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、引張強
さｋｇ／ｃｒｉ（ｐｓｉ）を次の第７表に示した。
例１４ 鉱油中のナフテン酸コバルト触媒とウニドロン５０１０
シリカ砂とを混合することにより鋳型用砂ミックスを作
った。
トリメチロールプロパントリアクリレート３重量部に対
して約７重量部のメチルイソペンチルフルペンと、プル
ペンおよびアクリレートの合計量に対して約０．２重量
部のビニル−トリス（β−メトキシ−エトキシ）シラン
と、フルベンおよびアクリレートの合計量に対して約５
重量部のメチルエチルケトンペルオキシドとを剣豪含有
する組成物を砂と混合した。
使用したフルベンおよびアクリレートの合計量は砂１０
０重、量部に対して約２重量部であった。
鉱油中のナフテン酸コバルトは約１２重量％のコバルト
を含有し、これをフルベンおよび不飽和化合物の合計量
に対して約５重量％の分量で使用した。
この組成物を標準ＡＦＳ引張試験試料に成形し、第８表
に示す種々の後キユアリング処理後の引張強さｋｇ／ｃ
ｒＡ（ｐｓｉ）を次の第８表に示した。
例１５ ウニドロン５０１０シリカ砂を、鉱油中のナフテン酸コ
バルト触媒、およびエトキシル化ビスフェノール−Ａジ
アノリレー１３重量部に対して約７ 重Ａ部のメチルイ
ソブチルフルベント、フルベンおよびアクリレートの合
計量に対して約０．２５重量％のビニル−トリス（β−
メトキシ−エトキシ）シランと、フルベンおよびアクリ
レートの合計量に対して約５重量％のメチルエチルケト
ンペルオキシドとを含有する組成物と混合し、これを鋳
型に入れて手で突固めることによりステップコ−７（５
ｔｅｐ ｃｏｎｅ ）を作った。
使用したフルベンおよびアクリレートの合計量は砂１０
０重量部に対して約２重量部であった。
鉱油中のナフテン酸コバルトは酸１２重量％のコバルト
を含有し、これをフルベンおよび不飽和化合物の合計量
に対して約５重量％の分量で使用した。
キユアリング後に、生成したコアをはずし、ステップコ
ーン鋳型内に入れた。
鋳造は鼠鋳鉄の材料を注入して行った。
生成した鋳物の重量は約１２．７ｋｙ（２８ポンド）で
あった。
この鋳物は若干のベーニングを示したが、ガスによる欠
陥および浸食は全く示さず、良好な表面外観を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 酸素の存在下にキユアリングすることができる鋳型
    用結合剤組成物において、 〔式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ水素原子フリル基、
    １〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基、または連鎖
    中に１個以上の酸素原子を有しかつ１〜１０個の炭素原
    子を有する炭化水素基を示し、上記炭化水素基はアルキ
    ル基、アリール基、アルカリール基およびエチレン系不
    飽和基からなる群から選定された基であり、あるいはＲ
    １およびＲ２は互に連結して脂環式基を形成する基を示
    し；Ｒ３およびＲ６はそれぞれ水素原子またはメチル基
    を示し、Ｒ４およびＲ６はそれぞれ水素原子、メチル基
    または次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 ただし、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ６およびＲ６のうちの最高１個
    の基のみがメチル基を示し、またＲ４およびＲ５のうち
    の最高１個の基のみが次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 〕で表わされるフルペン、そのプレポリマーまたはその
    混合物および触媒量の金属塩触媒を含有し、上記触媒に
    おいて上記金属塩の金属構成成分は少くとも２種の原子
    価状態で存在することができるものでありかつ上記金属
    塩はカルボン酸塩であることを特徴とする鋳型用結合剤
    組成物。 ２ 上記フルペンが、ジメチルフルペン、メチルイソブ
    チルフルペン、メチルイソペンチルフルペン、メチルフ
    ェニルフルペン、シクロヘキシルフルペン、メチルエチ
    ルフルペン、ジフェニルフルペン、フリルフルペン、ジ
    イソフチルフルペン、イソホロンフルペン、メチルビニ
    ルフルペン、メチルβ−メトキシ−イソブチルフルペン
    、およびこれらの混合物からなる群から選定されたもの
    である特許請求の範囲第１項記載の結合剤組成物。 ３ 上記金属塩の金属構成成分が、■ＢＢ金属、ＩＶＡ
    族金属、■Ｂ属金金属■族金属、■ＢＢ金属、■族金属
    および■族金属から選定されたものである特許請求の範
    囲第１項記載の結合剤組成物。 ４ 上記金属塩の上記金属構成成分がコバルト、鉛、バ
    ナジウムおよびこれらの混合物からなる群から選定され
    たものである特許請求の範囲第１項記載の結合剤組成物
    。 ５ 上記金属塩触媒がコバルト触媒である特許請求の範
    囲第１項記載の結合剤組成物。 ６ 上記触媒がナフテン酸コバルトである特許請求の範
    囲第１項記載の結合剤組成物。 ７ 上記触媒がナフテン酸鉛である特許請求の範囲第１
    項記載の結合剤組成物。 ８ 上記金属塩触媒が組成物中のフルペンの重量に対し
    て約０．２〜約１．２重量％の金属という分量で存在し
    ている特許請求の範囲第１項記載の結合剤組成物。 ９ 酸素の存在下にキユアリングすることができる鋳型
    用結合剤組成物において、 〔式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ水素原子フリル基、
    １〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基、または連鎖
    中に１個以上の酸素原子を有しかつ１〜１０個の炭素原
    子を有する炭化水素基を示し、上記炭化水素基はアルキ
    ル基、アリール基、アルカリール基およびエチレン系不
    飽和基からなる群から選定された基であり、あるいはＲ
    １およびＲ２は互に連結して脂環式基を形成する基を示
    し；Ｒ３およびＲ６はそれぞれ水素原子またはメチル基
    を示し、Ｒ４およびＲ６はそれぞれ水素原子、メチル基
    または次式 （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 ただし、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ，およびＲ６のうちの最高１個
    の基のみがメチル基を示し、またＲ４およびＲ３のうち
    の最高１個の基のみが次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 〕で表わされるフルペン、そのプレポリマーまたはその
    混合物、および触媒量の金属塩触媒を含有し、上記触媒
    において上記金属塩の金属構成成分は少くとも２種の原
    子価状態で存在することができるものでありかつ上記金
    属塩はカルボン酸塩であり、さらに重合性エチレン系不
    飽和物質およびペルオキシド、ヒドロペルオキシドおよ
    びこれらの混合物からなる群から選定された物質を含有
    することを特徴とする鋳型用結合剤組成物。 １０上記エチレン系不飽和物質がポリエチレン系不飽和
    物質である特許請求の範囲第９項記載の結合剤組成物。 １１ 上記不飽和物質がアクリル酸エステル、メタクリ
    ル酸エステルまたはこれらの混合物である特許請求の範
    囲第１０項記載の結合剤組成物。 １２上記不飽和物質が、ポリエチレングリコールジアク
    リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
    ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化ビスフ
    ェノール−Ａジアクリレートおよびこれらの混合物から
    なる群から選定されたものである特許請求の範囲第１０
    項記載の結合剤組成物。 １３ペルオキシド、ヒドロペルオキシドまたはこれらの
    混合物が、フルペンとエチレン系不飽和物質との重量に
    対して約１〜約１５重量％の分量で存在している特許請
    求の範囲第９項記載の結合剤組成物。 １４上記ペルオキシドまたはヒドロペルオキシドまたは
    これらの混合物が、フルペンとエチレン系不飽和物質と
    の重量に対して約３〜約８重量％の分量で存在している
    特許請求の範囲第９項記載の結合剤組成物。 １５上記ペルオキシドがメチルエチルケトンペルオキシ
    ドである特許請求の範囲第９項記載の結合剤組成物。 １６過半量の骨材と、上記骨材の約４０重量％以下で有
    効結合量の次式： （式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ水素原子フリル基、
    １〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基、または連鎖
    中に１個以上の酸素原子を有しかつ１〜１０個の炭素原
    子を有する炭化水素基を示し、上記炭化水素基はアルキ
    ル基、アリール基、アルカリール基およびエチレン系不
    飽和基からなる群から選定された基であり、あるいはＲ
    １およびＲ２は互に連結して脂環式基を形成する基を示
    しｒＲ３およびＲ６はそれぞれ水素原子またはメチル基
    を示し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子、メチル基
    または次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 ただし、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ５およびＲ６のうちの最高１個
    の基のみがメチル基を示し、またＲ４およびＲ６のうち
    の最高１個の基のみが次式： （式中のＲ□およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 〕で表わされるフルペン、そのプレポリマーまたはその
    混合物、および触媒量の金属塩触媒を含有し、上記触媒
    において上記金属塩の金属構成成分は少くとも２種の原
    子価状態で存在することができるものでありかつ上記金
    属塩はカルボン酸塩である鋳型用結合剤組成物とからな
    ることを特徴とする鋳型用成形組成物。 １７骨材の約１０重量％までの上記結合剤組成物を含有
    する鋳型用組成物である特許請求の範囲第１６項記載の
    鋳型用成形組成物。 １８鋳型を製造するに当り、 （ａ） 骨材と、上記骨材の重量に対して約４０重量
    ％以下で結合量の次式： 〔式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、フリル基
    、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基、または連
    鎖中に１個以上の酸素原子を有しかつ１〜１０個の炭素
    原子を有する炭化水素基を示し、上記炭化水素基はアル
    キル基、アリール基、アルカリール基およびエチレン系
    不飽和基からなる群から選定した基であり、あるいはＲ
    １およびＲ２は互に連結して脂環式基を形成する基を示
    し；Ｒ３およびＲ６はそれぞれ水素原子またはメチル基
    を示し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子、メチル基
    または次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 ただし、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６のうちの最高１個
    の基のみがメチル基を示し、またＲ４およびＲ５のうち
    の最高１個の基のみが次式： （式中のＲ１およびＲ２は上述のものと同一のものを示
    す）で表わされる基を示す。 〕で表わされるフルペン、そのプレポリマーまたはその
    混合物、および触媒量の金属塩触媒を含有し、上記触媒
    において上記金属塩の金属構成成分は少くとも２種の原
    子価状態で存在することができるものでありかつ上記金
    属塩はカルボン酸塩である鋳型用結合剤組成物とを混合
    し、 （ｂ） 工程（ａ）から得た鋳型用成形組成物をパタ
    ーン内に導入し、 （ｃ） 上記パターン内の上記成形組成物を自己支持
    性になるまで硬化させ、 （ｄ） 次いで工程（ｃ）から得た成形物品を上記パ
    ターンから取出し、これをざらにキユアリングし、かく
    して硬化しキユアリングされた固体の鋳型を得る ことを特徴とする鋳型の製造方法。 １９上記成形組成物を普通の常温で空気の存在下に硬化
    する特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０結合剤量が骨材重量の約１０重量％以下である鋳型
    を製造するための特許請求の範囲第１８項記載の方法。
JP56121513A 1980-08-04 1981-08-04 鋳型用結合剤組成物、鋳型用成形組成物および鋳型の製造方法 Expired JPS5852735B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/174,970 US4320218A (en) 1980-08-04 1980-08-04 Binder composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5756135A JPS5756135A (en) 1982-04-03
JPS5852735B2 true JPS5852735B2 (ja) 1983-11-25

Family

ID=22638277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56121513A Expired JPS5852735B2 (ja) 1980-08-04 1981-08-04 鋳型用結合剤組成物、鋳型用成形組成物および鋳型の製造方法

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4320218A (ja)
JP (1) JPS5852735B2 (ja)
KR (1) KR830005928A (ja)
AU (1) AU532297B2 (ja)
BE (1) BE889804A (ja)
BR (1) BR8105015A (ja)
CA (1) CA1176398A (ja)
CH (1) CH651578A5 (ja)
DE (1) DE3130869C2 (ja)
DK (1) DK341881A (ja)
ES (1) ES8402187A1 (ja)
FR (1) FR2487707B1 (ja)
GB (1) GB2085015B (ja)
IE (1) IE51896B1 (ja)
IT (1) IT1211088B (ja)
MA (1) MA19233A1 (ja)
NL (1) NL8103657A (ja)
NO (1) NO812633L (ja)
PH (1) PH16905A (ja)
PT (1) PT73475B (ja)
SE (1) SE8104564L (ja)
ZA (1) ZA815344B (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4529771A (en) * 1981-09-10 1985-07-16 Ashland Oil, Inc. Composition, method for preparing and use thereof
US4412088A (en) * 1981-09-10 1983-10-25 Ashland Oil, Inc. Cyclopentadiene derivatives, method for preparing, and use thereof
US4483961A (en) * 1981-09-10 1984-11-20 Ashland Oil, Inc. Polymeric cyclopentadiene derivatives, method for preparing and use thereof
US4390675A (en) * 1981-09-10 1983-06-28 Ashland Oil, Inc. Curable composition and use thereof
US4636537A (en) * 1984-01-30 1987-01-13 Ashland Oil, Inc. Composition, method for preparing and use thereof
US4482653A (en) * 1981-09-10 1984-11-13 Ashland Oil, Inc. Cyclopentadiene derivatives, method for preparing, and use thereof
US20210284848A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-16 Shield Technologies, Llc High temperature metallic silicate coating
CN121199035B (zh) * 2025-11-26 2026-02-17 济南圣泉集团股份有限公司 双组份造型用呋喃树脂粘结剂及铸造用型砂制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2512698A (en) * 1946-11-09 1950-06-27 Universal Oil Prod Co Polymerization of aromatic polyfulvenes
US3390156A (en) * 1963-10-11 1968-06-25 Rohm & Haas Fulvene compositions and polymers
US3313786A (en) * 1964-03-12 1967-04-11 Phillips Petroleum Co Polymers of 1-monoolefins and fulvenes
US3584076A (en) * 1965-04-12 1971-06-08 Norac Co Process for polymerization of ethylenically unsaturated compounds employing a peroxide and an enolizable ketone
NL135331C (ja) * 1965-07-09
US4246167A (en) * 1979-05-25 1981-01-20 Ashland Oil, Inc. Foundry binder composition
SE448833B (sv) * 1980-01-07 1987-03-23 Ashland Oil Inc Forfarande for formning av gjutkernor eller -formar under anvendning av ett bindemedel som er herdbart genom friradikalpolymerisation

Also Published As

Publication number Publication date
DE3130869A1 (de) 1982-03-11
PT73475B (en) 1983-08-08
GB2085015A (en) 1982-04-21
SE8104564L (sv) 1982-02-05
MA19233A1 (fr) 1982-04-01
US4320218A (en) 1982-03-16
JPS5756135A (en) 1982-04-03
IT1211088B (it) 1989-09-29
PT73475A (en) 1981-09-01
CH651578A5 (de) 1985-09-30
BE889804A (fr) 1981-11-16
IE811749L (en) 1982-02-04
PH16905A (en) 1984-04-10
DK341881A (da) 1982-02-05
ZA815344B (en) 1982-08-25
DE3130869C2 (de) 1985-12-12
ES504551A0 (es) 1984-02-01
AU532297B2 (en) 1983-09-22
NO812633L (no) 1982-02-05
IT8123367A0 (it) 1981-08-04
IE51896B1 (en) 1987-04-29
FR2487707A1 (fr) 1982-02-05
NL8103657A (nl) 1982-03-01
ES8402187A1 (es) 1984-02-01
AU7353081A (en) 1982-04-01
FR2487707B1 (fr) 1986-05-09
KR830005928A (ko) 1983-09-14
GB2085015B (en) 1984-09-26
CA1176398A (en) 1984-10-16
BR8105015A (pt) 1982-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3923525A (en) Foundry compositions
US4452299A (en) Process for casting metals
US4216133A (en) Shell process foundry resin compositions
US4320218A (en) Binder composition
AU2009209473B2 (en) Compositions containing certain metallocenes and their uses
KR970005361B1 (ko) 쉘 몰드용 재료 및 저융점 금속품의 주조방법
JP3253579B2 (ja) 鋳型用砂
JPS649898B2 (ja)
US20030150592A1 (en) Method for producing foundry shapes
FR2472958A1 (fr) Procede pour for
US4394466A (en) Fulvene binder compositions
GB2056467A (en) Foundry binder composition
Dady et al. Sulfonic acid coating of refractory sand for three-dimensional printing applications
GB2053244A (en) Crystalline unsaturated polyester composition for binding foundry sand
JP2903138B2 (ja) 鋳型用材料
JPH044942A (ja) 鋳物砂の再生方法
JPH0240412B2 (ja)
JPS61245937A (ja) 鋳型材料組成物
JPH07106421B2 (ja) 鋳型用材料及びこれを用いた鋳型の造型方法
JPWO1990002007A1 (ja) 鋳型用材料及びこれを用いた鋳型の造型方法
CN121178786A (zh) 一种铸造用的粘结剂及制备工艺、模壳制备方法
GB2092602A (en) Improvements in and relating to the production of shaped articles from granular solids
JPS5927671B2 (ja) 樹脂被覆砂の製造方法
JPH0248344B2 (ja)
BE618667A (ja)