JPS5852988B2 - アルカノ−ルアミンによって部分的にブロックされたジ−又はポリイソシアネ−トの安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカノールアミン（以下ヒドロキシアミン
と記す）によって部分的にブロックされたジー又はポリ
−イソシアネートの製造または貯蔵時における安定性を
増強する添加物としての（ヒドラジン水和物の形態の）
ヒドラジンの使用方法に関するものである。

ウルマン「エンツイクロペディー・デア・テヒニツシエ
ン・ヒエミーＪ第４版（１９７７）第１３巻１３頁ｆｆ
によれば、ヒドラジン水和物は殺虫剤の中間体として、
プラスチックの発泡剤として、またはボイラー給水の腐
蝕防止剤として使用される。

その他の用途は接触水素添加およびオートホレテイツク
（ａｕｔｏｐｈｏｒｅｔ ｉｃ ）沈着である。

驚いたことには、今ここに少量部使用されたヒドラジン
水和物が、ヒドロキシアミンによって部分的にブロック
されたジー又はポリ−イソシアネートの製造および貯蔵
中の副反応を防ぐということが見出された。

上述のイソシアネート化合物は比較的不安定である。

というのは、その塩基的性質により遊離イソシアネート
基の反応活性が非常に強く接触されるので、次式の概略
反応パターンに従って、推定される付加反応を起す。

この望ましくない副反応は短時間でインシアネート価の
低下とインシアネート化合物の粘度の上昇をもたらす。

上述の種類のイソシアネート化合物は、例えば塩基性基
を、電着法により陰極沈着される有機被覆組成物中に導
入するための中間体として使用される。

このような被覆組成物は例えは米国特許明細書第４，１
７４，３３２号または英国特許明細書第１．５５１，４
９６号に述べられている。

イソシアネート中間体は、そのイソシアネート価が本来
の価の約５５−６０％に降下すると、陰極沈着が可能な
バインダーの調製には最早使用することができないこと
をこれは示した。

かかる中間体から製造されたバインダーは稀釈性が劣り
、且つその沈着挙動が変化している。

これは次いで不均一な被膜をもたらす。

したがって、できるだけ低い温度で中間体の製造を遂行
することが必要である。

これは高い冷却支出をもたらす。

その上、この中間体は製造後、直ちに加工処理されなけ
ればならない。

しかし、大規模な生産では常に、（例えば電力不足、冷
却水不足など又はその他の技術上の欠陥による）遅延又
は中断の危険があるので、材料及び時間の損失又は品質
変動の危険が非常に大きい。

上述の副反応を抑制し、そして最終製品の均一かつ安全
な製造を保証するような実質上の範囲に塩基性インシア
ネート中間体の製造を安全に保護し、かつ貯蔵安定性を
確保することが可能であることが見出された。

かくして、本発明は、ヒドロキシアミンによって部分的
にブロックされたジー又はポリ−イソシアネートの製造
時および貯蔵時における副反応を抑制するための添加剤
としてのヒドラジン水和物の使用方法に関するものであ
り、ヒドラジン水和物の使用量は、１００％ヒドラジン
水和物として計算して反応するヒドロキシアミンに対し
５０〜５０００ｐｐＩＩｌ好ましくは１００〜２０００
ｐｐｌＩｌの範囲である。

本発明による反応生成物の製造中のヒドラジン水和物の
添加の本質的な特徴は次の通りである。

１、塩基性の部分ブロックイソシアネートの製造におけ
るより大きい安全性及び比較的安定なインシアネート価
。

２、アミンとポリ−イソシアネートとの反応中の発熱反
応からもたらされる熱の容易な制御性。

というのは必要ならば、添加時間を延長することができ
、または反応温度の最高を４０°Ｃに上昇することがで
きるからである。

３、最終製品の性質（粘度、溶解度、電気化学的性能）
の良好な再現性。

これは実質上塩基性インシアネート中間体の品質によっ
て支配される。

このヒドラジン水和物としては、市場で入手できるどの
ような形態のものをも使用することができる。

しかしながら、好適には１００％ヒドラジン水和物が使
用される。

この形態における活性ヒドラジンの含量は６４％である
。

この塩基性の部分ブロックイソシアネートの製造は、イ
ソシアネート不活性溶剤で稀釈されたポリーインシアネ
ートを仕込み、そして冷却および撹拌しながら、ヒドラ
ジン水和物を含有するヒドロキシアミンが１０〜４０℃
、好ましくは１５〜３０℃で３０〜１２０分間、好まし
くは６０〜７５分間にわたって添加されるようにして行
なわれる。

この部分ブロックイソシアネートはその上でアミンの添
加後、直ちに例えは上述の特許明細書に述べられている
ように加工処理することができる。

その後の処理においても、又最終製品においてもヒドラ
ジンの影響を見出すことはできなかった。

この塩基性の部分ブ冶ツクイソシアネートの製造のため
の出発物質は、英国特許明細書第１５５１．４９６号に
よれば、芳香族、脂環状または脂肪族ジーまたはポリ−
イソシアネートである。

適当なヒドロキシアミン取分は、ジメチルエタノール・
アミンまたは更に高級同族体またはその異性体のような
アルカノール・アミンである。

次の実施例は、その範囲を制限することなしに本発明を
説明するものである。

すべての量は重量であり、パーセントは重量パーセント
である。

実施例１−６．比較実施例７−９： エチレン・グリコール・モノエチル・エーテル・アセテ
ートで稀釈されたジイソシアネートを２０℃以下に冷却
し、モして湿分の出入を防いで、１０００ｐ１１ｎノヒ
ドラジン水和物（１００％）と完全に混合されたヒドロ
キシアミンを撹拌し且つ冷却しながら徐々に加える。

反応の相手の量および反応条件は、第１表に示す。

溶剤の量は、最終の中間体が固体含量６０％を有するよ
うに選択される。

表に示した実施例では、その上の処理の有用性の下限界
は、英国特許明細書第１，５５１，４９６号によれば、
約９〜１０％のＮＣ０価で達成される。

この表は時間と反応温度とに依存するＮＣ０価の減少を
示す。

比較実施例から知ることができるように、ヒドラジン水
和物を含有しない中間体はその後、直ちに加工しなけれ
ばならないが、一方この抑制剤を含有するものはより長
い貯蔵期間を許容する。

その先の加工処理は上述の特許明細書に示されるように
遂行される。

第１表の略号の説明 ＴＤＩ ： ＩＰＤＩ ： ＤＭＥＡ： ＤＥＥＡ： ＤＭＰＡニ ドリレン・ジイソシアネート イソホロン・ジイソシアネー ジメチルエタノールアミン ジエチルエタノールアミン ジメチルプロパノールアミン （入手可能な異性体混合物） ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルカノールアミンによって部分的にブロックされ
   たジー又はポリ−イソシアネートの製造時および貯蔵時
   における安定化方法において、１００％ヒドラジン水和
   物として計算して、ヒドラジン水和物を、反応するアル
   カノールアミンに対し５０〜５０００１）Ｉｌｍの量添
   加して上記のブロックされたジー又はポリ−イソシアネ
   ートの製造および貯蔵時における副反応を抑制すること
   を特徴とする安定化方法。 ２ ヒドラジン水和物を１００〜２０００ｐｐＩｌｌ加
   えることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の安
   定化方法。