JPS585331A - 粒子状ゲルの製法 - Google Patents

粒子状ゲルの製法

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JPS585331A
JPS585331A JP57101272A JP10127282A JPS585331A JP S585331 A JPS585331 A JP S585331A JP 57101272 A JP57101272 A JP 57101272A JP 10127282 A JP10127282 A JP 10127282A JP S585331 A JPS585331 A JP S585331A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゲル、就中、粒子状のヒドロゲルの調製に関す
る。
ゲルを用いる用途において、ゲルは粒子状であることが
より便利である。通常そのような粒子状ゲルの調製は、
乳化または懸濁重合で調製されるがこの方法では分離と
液処理という問題がある。
塊状重合法は上記問題がないかまたは少ないが生成した
ゲルはより塊状である。
本発明は、（１）ゲルに膨潤剤を接触し、（１１）該膨
潤ゲルに剪断力をかけ粒状に粉砕することを特徴とする
粒子状ゲルの調製法を提供する。ここで用いる「ゲル」
の語は、所定の溶液に可溶というよりはむしろ膨潤可能
な重合体を意味する。通常、必須ではないが、重合体を
膨潤可能にするには化学的架橋により行ってもよい。か
わりに、重合体が高分子量物質の場合にはこれをもつれ
た網目状構造内に取り巧んでもよく、また疎水ブロック
を形成し、両親妨イ物質にしてもよい。
本発明の特に好ましい形態に従えば、ゲルはヒドロゲル
であり、膨潤剤は水を含有し、要すれば１種または２種
以上の極性液体、例えば、エタノールのような炭素数１
〜４のアルカノールを混合してもよい。し、かじ、価格
と有用性の点からヒドロゲルを実質上水からなる膨潤剤
で膨潤するのが好ましい。その場合ヒドロゲルが水性媒
体に容易に加水分解するものはのぞかれる。しかしなが
ら、ヒドロゲルが非水性溶媒、特にクロロホルムの如き
非水性極性溶媒でも膨潤可能であるということも注目に
値する。
ヒドロゲルは、（ａ）（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリルアミドまたは未置換若しくは水酸基置換エチルも
しくはプロピル（メタ）アクリレート７Ａ）　、　（ｔ
）置換もしくは未置換の３〜６員環を有する環状モノも
しくはポリエーテルまたは３員環をを有する環状イミン
、または、（ｃ）ｉ＆換もしくは未置換ビニルアルコー
ル、アルデヒド、エーテル、°アセタール、ケトン、エ
ステル、または置換もしくは未置換Ｎ−ビニル複素環式
化合物、で示されるモノマー類の少くとも一種から誘導
される残留物から構成される親水性ホモまたはコポリマ
ーを含有する。
本明細書中で用いる「（メタ）アクリル」とは「メタク
リル」または「アクリル」または両者を含有する共重合
体を意味する。
（ｂ］で示されるモノマーには、エポキシド類例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキ
シブタン、２，３−エポキシブタン、グリシジルエーテ
ル類、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−ピロリドン
の如きＮ−（エポキシ置換）複素環式化合物類；自身は
環状エーテルではないがそれらから誘導されるホモおよ
びコポリマーはそうであるエビハロヒドリン類例えばエ
ビフルオロヒドリン、エビクロロヒドリンおよびエビブ
ロモヒドリンが挙げられる。他の環状モノ−またはポリ
エーテルにはオキセタン、テトラヒドロフラン、ジヒド
ロピラン、ジオキソランおよびトリオキサンが挙げられ
る。それらから誘導されるホモおよびコポリマーには、
部分的に炭素数１〜４のアルキルエーテル化されたセル
ロース類および澱粉類、インシアネートまたはポリオキ
シメチレンの如き不飽和環状エーテル基との反応により
架橋してもよいホモまたはコポリ（アルキレンオキシド
類）、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレング
リコール、およびそれらとマレインｉｊ２の如きジカル
ボン酸とのポリエステル類が挙げられる。
（Ｃ）で示されるモノマ一種にはメチルおよびエチルビ
ニルエーテル、メチルビニルケトン、メタリルアルコー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−
ビニルメチル牙キサゾリドン、ビニルホルマール、ビニ
ルブチラール、ビニルメトキシアセタールが挙げられる
。それらから誘導されるホモおよびコポリマーにはポリ
ビニルアセテートおよびポリビニルアルコールが挙げら
れる。
本発明方法は特にシネレシス（５ｙｎｅｒｅｓｉｓ）を
示すホモまたはコポリマーに適当である。例としてはホ
モまたはコ（ポリエチレンオキシド）が挙けられるが、
本発明方法に特に適当なものはポリ（エチレンオキシド
）である。ここで用いる「シネレシス」の語は膨潤ゲル
の温度を変えると膨潤ゲルから少くともある膨潤剤が自
然に滲出することを意味する。水性溶媒およびある種の
非水溶媒（例えばホルムアミドおよび酢酸）で膨潤され
たホモおよびコ（ポリエチレンオキシド）の場合にはシ
ネレシスは温度の上昇につれて起こるが非水溶媒で膨潤
された該ポリマーでは一般にシネレシスは温度の降下に
つれて起こる。
本発明方法は実質上「微粉（ｆｉｎｅｓ）　Ｊを有しな
い狭い粒子径分布の、典型的には０．０５Ｗｎ〜７ｍｍ
、好ましくは０．１　ｒｔａｎ〜５ｗｎの平均粒子径を
もつ粒子状ゲルを提供することおよび極めて正確な平均
粒子径の調節は１つまたはそれ以上のパラメーター、即
ち（ａ）ゲルの組成物、（ｂ）膨潤剤の組成物、（Ｃ）
膨潤力、（ｆ）剪断手段の種類および構成、および（ｇ
ｌ剪断の持続を適当に調節して達成してもよいことがわ
かる。
（ａ）に関し、ゲル組成物は通常該ゲルを用いる用途に
より決定する。しかしながら、疎水成分または化学的架
橋の量を相対的に増やまば、水性媒体との接触により生
ずる膨潤量が減少し、（ｂ）〜（ｇ）の（ｂｌに関し、
膨潤剤の組成物は、（ａ）と（Ｃ）〜（ｇ）のパラメー
ターを一定にすれば、膨潤の程度と剪断および膨潤され
たゲルの粒子径を制御できる。例えば水性膨潤剤中の炭
素数３または４のアルカノール量を（ヒドロゲルポリマ
ーに関して）相対的に増大すれば膨潤量は減少し、剪断
され膨潤されたゲルの平均粒子径は増大する。しかしな
がら、対照的にエタノール／水混合物の比を組成物重量
でほぼ１：１に近づけることにより、膨潤剤としての水
に関する膨潤量が少し増大し、剪断し膨潤したゲルの平
均粒子径は減少する。ゲルが加水分解またはアルコリシ
スしやすいもの、たとえば水性媒体に加水分解可能なよ
うなものが（ａ）である場合、ゲルを適当な非水性膨潤
剤、例えばクロロホルムで膨潤してもよい。ゲルをまた
適当な非水性膨潤剤で膨潤した後、水性媒体中で剪断し
てもよい。
飄 非水性膨潤剤はしばしばより大きな膨潤性を提供し得る
（例えば、クロロホルムは乾燥重量に関して１０倍（ｔ
ｅｎ−ｆｏｌｄ）（ｙ）膨潤を提供するが、水は、３７
℃で、当量約３５００のポリ（エチレンオキシド）の４
倍の膨潤を提供する）そして、剪断および乾燥後は比較
的小さな粒子径となる。
（Ｃ）に関して、水性媒体中に膨潤されたホモまたはコ
（ポリエチレンオキシド）のよう、に１、温度上昇につ
れてシネレシスを示す膨潤ゲルの場合、その膨潤ゲルに
剪断応力を掛ける温度の調節はゲルの膨潤を少くでき、
（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｄ）　、　（ｅ）および（
ｆｌのパラメーターを一定にすれば、剪断され膨潤され
たゲルの平均乾燥粒子径を増大する。逆も可能であり、
これは本発明の特に好ましい特徴である。
剪断は、適当には、ワーニングブレンダー（Ｗａｒｎｉ
ｎｇ　１５１ｅｎｄｅｒ　）　ノ如き工業的ミンサー（
ｍｉｎｃｅｒ　）またはブＬ／７ダー（ｂｌｅｎｄｅｒ
）ニよりなされてもよい。粗い粉砕−を最初に行った後
、特ボの大きさに微粉砕するのがしばしば便利である。
その後、膨潤粒子状ゲルを乾燥してもよい。要すれば便
宜上膨潤剤中に混合してもよい活性物質を含浸して後乾
燥してもよい。
水性媒体中で膨潤されたホモおよびコ（エチレンオキシ
ド）からなり、温度上昇につれてシネレシスを示すゲル
、明白にはヒドロゲルの場合、最初の乾燥段階は膨潤さ
れ剪断されたゲルを湯例えば９０〜１００℃の温度で接
触してもよい。シネレシスの結果ヒドロゲルの水含有量
が減少する。
所望により前記乾燥は沖過の後に温かい空気の如き温か
い流体に接触することによって行ってもよい。
当量か約１４００以上を有し、非水性媒体中で膨潤され
たホモおよびコ（エチレンオキシド）から成るゲル、明
白にはヒドロゲルで、温度降下につれてシネレシスを示
すものの場合、初期の乾燥段階は膨晶され剪断されたゲ
ルを、例えば、−２５℃〜２５℃、好ましくは一２０℃
〜０℃で冷却し、ここで、ゲルが結晶化し膨潤剤を滲出
してもよい。
本発明方法で調製された粒子状ゲール、特にヒドロゲル
は多くの用途に使用される。例えば、おむつ、タンポン
、失禁光て（ｉｎｃｏｎｔｉｎｅｎｃｅ　ｐａｄｓ）お
よび包帯中の吸収剤として；水性媒体を含むためのゲル
化剤として、たとえば水性媒体が尿であるベッドパン（
ｂｅｄｐａｎ）または失禁バック中で；キャリヤー、賦
形剤および活性物質（例えば英国特許明細書２０４７０
９３．２０４７０９４号およびＥＰＯＯＯＯ２９１Ｂ１
に記載された肥料、滋養物、除草剤、殺生剤、香味剤お
よび薬剤のごとき活性物質）用搬送体（ｄｅｌ　１ｖｅ
ｒｙ　ｍｅｃｈａｎｉ　−５ｍ５　）および特にカプセ
ル化放出調節経口投与薬において；土壌コンディショナ
ー；乾燥食品、タバコ、紅茶またはコーヒー等の保湿剤
；および英国特許１５７３２０１号記載の抽出剤に用い
てもよい。
本出願人は同時出願の明細書第１２１９５９号、１２１
９５８号、１２１６４０／２号中に、傷口手当剤および
活性物質を含む放出調節組成物の調製に適したヒドロゲ
ルを記載した。そのヒドロゲルは（１）少くとも一つの
重合可能な環状（チオ）エーテルおよび（１１）少くと
も一つの親水性ホモまたはコポリマーから誘導される重
合部分を有する。
本発明の方法はそのような発明に用いるヒドロゲルの調
製に特に有用である。
特に、本発明方法は、アクロレインテトラマーの如き不
飽和環状エーテル類との反応により架橋されたポリ（エ
チレンオキシド）部分を有するヒドロゲルを実施に移す
際に、ワーリングブレンダーで短い粉砕時間で効果的に
細かい粉末（平均直径０．１　ｍｍ〜０．２閣を有する
）を製造する。
芳香族ジイソシアネートの如きイソシアネート類との反
応により架橋したポリ（エチレンオキシド）部分を有す
るヒドロゲルの場合、粉砕の効果を物理的発泡剤の偶然
または意図した存在による発泡により増大してもよい。
発泡剤は小量（典型的には反応体の１％以下）の（＋）
水（常養の方法でインシアネート基と反応して二酸化炭
素を生成するもの、効果的発泡剤、および別のインシア
ネートと反応して尿素基を形成するアミノ基）　、０＋
）不活性低沸点液体（フレオンの如き塩素フッ素化炭化
水素が例とされるハロゲン化物の如きもの）、または（
＋＋＋）ビカーボネートの如き熱で分解する゛固体物理
的発泡剤から構成してもよい。
本発明方法は特に、粉砕にかかるエネギーが小Δ さいという利点を有す。また生成物は医学的用途の為特
に清潔な状態に形成される。比較テストでは無色の未膨
潤ヒドロゲルを極低温粉砕で粉砕した。広い範囲の粒子
径分布の粉末が、粉細ミルがらの金属や他の含有物のた
めねずみ色や茶色に形成された。（極低温粉砕はまた不
経済である。）本発明方法により生成された生成物は狭
い範囲の粒子径分布のきれいな白い粉末であり、同時に
明細書外の物質かか−または古典的方法におけるエネル
ギー損失を軽減する。乾燥した生成物はさらさらしてい
るが、現在市販のある種の球状粒子を含有する粉末とは
異って、水を注ぐと物質表面をすべることはない。さら
に、膨潤工程は同時に遊離のオリゴマー／およびモンマ
ーの抽出を可能にする。
時折極めて細イ校子（０，０５ｍｍ　−０，２ｍ＋）　
（７）凝集塊が乾燥により生じ得るが、乾燥ボールミル
にかけることにより克服できる。
本発明を図面を参照して、実施例によりさらに詳細に説
明する。
第１図は全工程の模式的フローチャートである。
第２図は乾燥工程の模式的詳細図である。
図中、反応器（１）でポリ（エチレンオキシド）ゲルを
塊状重合で製造する。ゲルを膨潤タンク（２）に運び、
塊状のまま一晩水又は非水性膨潤剤に接触し、膨潤させ
る。過剰の水と非水性膨潤剤と供に膨潤ゲルを熱交換器
（３）を通過させて特定の温度にし、粗い粉砕段階（４
）および微粉砕段階（５）の粉砕の後所望の粒子径にす
る。次に粉砕スラリーを熱交換器（６）に運び、膨潤ゲ
ルから水または非水性膨潤剤をシネレシスを行うように
１００　℃に加熱するが、−２５℃に冷却する。（（６
）が１００　’Ｃの場合（６）から出た熱−交換液体は
閉回路を通り（３）に送ってもよい。）（６）を離れた
より膨１されていないゲルを連続乾燥器（７）で乾燥し
、さらさらの粉末にする。
次の篩分は部（８）を通し、特定の粒子径分布の粉砕生
成物にする。
ｃ以下−余白） 第２２図の特別の実施態様において、（５）を出た粉砕
されたスラリーをガイド（９）により（６）中のエンド
レスヘルド（ｅｎｄｌｅｓｓ　ｂｅｌｔ　）（１αに落
とす。１００℃の水がポインｌ−（１１１から（６）に
入り、ポイント（１３がら冷却された水を排出する。そ
の後（６）を出たより少く膨潤したゲルは（７）に落と
され、ここで特定径の振動篩（１３１にかけられる。篩
分けられたゲルは静止保持メツシュ（１３１を通るが、
過剰の水はラインα５を通って吸引除去する。篩分けら
れたゲルはひき続き水を切り、次にラインα６１から温
風を送って乾を 燥する。最後に乾燥ゲルはライン（１７って二次加。
工部（図示していない）に空気で送られる。
本発明を以下の実施例により説明するが、どの場合もゲ
ルを粉砕の前に完全に膨潤する。ゲル粒子径は乾燥粒子
をいい、メツシュ径は粉砕されるべき膨潤ポリマー供給
原料に表わ糺るメツシュをいう。
ゲルを真空フィルター上で１分間沸騰水処理で最初に乾
燥し、そのフィルター上で空気で乾燥した。次いで、１
００℃で空気乾燥器を通して完全に乾燥した。
乾燥粒子径を英国標準Ｂ５４１０／４３に従って真ちゅ
う篩を用し−）で測定する。
実施例１ 最初にウレタン基により架橋されたポリエチレンオキシ
ドヒドロゲルを、ポリ（エチレンオキシド）（Ｍｎ＝８
３０７）と１．２．６−ヘキサントリオールおよびハイ
レンＷ　（Ｈｙｌ　ｅｎｅ　Ｗ　）　（ビス−（４−イ
ンシアナトシクロヘキシル）メタン）を本質上英国特許
明細書２０４７０９３Ａの実施例１に記載されたモル比
４：３：８．５で反応することにより得た。
ヒドロゲルの膨潤曲線（膨潤の程度とこれに対応する時
間を示唆する）を、２０℃の一定の周囲温度で時間に対
する水比をプロットすることにより得た。（水比はその
温度でポリマーによって吸収された水の重量とポリマー
の乾燥重量の比である。）このケースの場合、平衝水比
は３．５であることがわかりそれは６時間後に達せられ
た（３資料平均）。
次に膨潤ゲルの資料を英国製リキツダイザー（１ｉｑｕ
ｉｄｉｓｅｒ　）　（ケンウッド［シｘ　７　Ｊ　Ｋｅ
ｎｗｏｏｄ”Ｃｈｅｆ”））中で定すキツダイグング（
ｌｉｑｕｉｄｉ−ｓｉｎｇ）シアー（１３，５σＱｒｐ
ｍ）、容量およびポリマー：氷：水の重量比（１：１：
１）で、時間を変えて液状にした（　１”１ｑｕｉｄｉ
ｓｅ　）。５つの資料グループをそれぞれ１　、３　’
、　５　、７および１０分間合計２５の試験体を液状に
した（表１参照）。
資料重量の百分率を維持して剪断時間を増すと、粗い粒
子（即ち、１Ｍ以上の平均直径）が増し、これに伴い微
細粒子の量が減少することが解った。
また、１分および３分の剪断時間では資料重量の最大百
分率を有する両分は、すべて粗いが、５分および７分の
剪断時間では前記画分は６９９μ〜１００３μの両分に
存し、１０分の剪断時間では５００μ〜６９９μの両分
に存在することも解った。
これらの結果は微細な粒子を増加させるためには剪断時
間の増加が望しいことを示している。
実施例２ 実施例１に準じて調製した膨潤ヒドロゲルの資料を、関
じリキッダイザーを用いて異った刃スピードで、但し一
定の液化時間（１分）、体積およびポリマー：氷：水の
重量比（１：１：１）で液状にした。５の資料グループ
をそれぞれ４０００．５５００．８０００，１０５００
および１３５００ｒｐｍの刃スピードで合計２５個の試
験体を液状にした（表２参照）。次の事が解った。資料
重量の百分率を維持して刃スピードを増すにつれて粗い
粒子（即ち、この場合は、２．４頭以上の平均直径）は
減少し、同時に微細粒子の量が増した。３種類の最も高
い刃スピードでは試料重量の最大百分率（百分率は刃ス
ピードと共に増大する）をしめる両分は、いずれの場合
も１３０３μ〜１４０５μであった。最も高い刃スピー
ドではこの両分は資料の約３５重量％をしめ、５０重量
％以上のものが２０００μ以下であった。
これらの結果は微細粒子を増加させるためには剪断を増
すのが望ましいことを示している。
実施例３ ルの資料を同じリキッダイザーを用いて、手≠苧≠吟−
Ｈ化時間（１０分）、剪断（１３５００ｒｐｍ）および
容量を一定にし−て、ポリマー：氷：水の重量比を変化
して液状にした。資料はそれぞれのポリマー：水：氷の
重量比を４：１：１．３：１：１．２：１：１、および
１：１：１で実験し、合計４回の実験運転を行った（表
３を参照）。比率が増大して適切な値、約３：１：１に
近づくとサンプル重量の百分率が変化し、微細粒子が最
も多くなる。３　：　１　：’１資料は５００μ〜６０
０μの画分て資料の重量約６０％を与えるが、４：１：
１資料では５９９μ〜１００３μで約６０％の資料重量
を与える。他の２つの資料は小さな粒子の収率が悪＜１
００３μより上で高い資料重量を与える。
これらの結果は高いポリマー：水：氷化ではあるが得ら
れた混合物の粘度が剪断力を低下させる程には高くない
比（この場合４：１：１と考えられる）を用いるのが望
ましいことを示している。
実施例４ 実施例１と同様にして調製した異なった容量の膨潤ヒド
ロゲルの資料を用いて、同じリキソダイザ−中で、一定
の液化時間（１０分）、剪断（１３，５００ｒＰｍ）お
よびポリマー：氷：水の重量比（２：１：１）を一定に
保って液状にし、［スケールアップ（５ｃａｌｅ−ｕｐ
　）　Ｊ効果が現われるか確かめた。各々３６３．４８
７．６０３および８２３ｇのポリマー重量に対応する容
量を有する資料をそれぞれ合計４回の実験運転で液状に
した。
資料重量の百分率を維持して資料の容量を増すにつれて
粗い粒子（即ち、１餌以上の平均直径）が増加すること
がわかった。しかしながら、どの両分においても微細粒
子の量の対応する減少は大きくない。例えば、５００μ
〜６００μの画分は３６３．４８７．６０３および８２
３ｙの資料をそれぞれ約３８％、３６％、３１％お□よ
び２７％の資料重量を含有した。
従って、これらはより大きな容量の資料を用いることが
より経済的であるという結果を示すが、微細粒子として
得られる資料重量巨分率か減少するにつれ単位時間に産
する微細粒子の実際の重量は大きくなる。
実施例５ 不実施゛例では、前記液化処理した両分を供給材料とし
て、異なったメツシュ径を得るため供給プレート間にワ
イヤーメツシュを挿入して変更した英国製ミンサー（ケ
ンウッド［シェフＪ　（Ｋｅｎｗｏｏｄ“Ｃｈｅｆ”）
）を用いて押し出した。結果を表５に示す。これらは数
種のメツシュがメッシュ径以下の各々の供給原料の主要
な量を減少する作用を示したが、メツシュ径が小さい場
合凝集が起こるかもしれないことがわかる。加熱により
ポリマーのシネレシスが起こることもあり、この場合、
粉砕が困難になるばかりでなく望む径に乾燥することも
困難になる。
実施例６ 不飽和環状エーテル基との反応により架橋したポリエチ
レンオキシドヒドロゲルを、５５０ｇのポリエチレング
リ：＋　−／ｌ／　（Ｍｎ　＝　７０００　）と２１．
０６２の１．２．６−ヘキサントリオールおよび１２６
．６８２のアクロレインテトラマー、３．４−ジヒドロ
−２Ｈピラン−２−メチル−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ
ピラン−２−カルボキシレート）との反応により調製す
る。反応物はアクロレインテトラマーの８０％過剰を用
いることから化学量論的モル比である１：２：４とは異
なった。反応は０．７ｙの無水塩化第二鉄、即ち、反応
物の０．１重量％の添加により開始した。
塩化第二鉄触媒を９０°Ｃでトリオールに溶解し、ジヒ
ドロピランと乾燥溶融ポリエチレングリコールを添加し
て、反応物を完全に混合した。急速にゲル化し、重合は
９０℃で４時間の硬化により完了した。
完全に膨潤したゲルをそれと同量の水と混合し、英国製
リキツダイザ−（ケンウッド「シェフ」）で１３５０　
Ｏｒｐｍで１０分間液状にした。ゲル粒子を篩分けし、
沸騰水で処理した後、温風を循環させた。
乾燥粒子を篩により大きさを整えた。典型的な分布を以
下に示す。
粒子を凝集しているが、これは別の方法で容易に小さく
できた。例えば、モーターや乳棒を用いて４２０μ以上
の粒子を軽く手動でグラインドし、このレベル以下の大
きさにした。
この粉末は容易に水を吸収する。水：乾燥粉末の比が４
．５である乾燥ヒドロゲル３ｙ上にメスシリンダーから
注ぐことにより１３．５ｍｅの水が吸収された。
実施例７ ヒドロゲルを６７．８９のポリエチレングリコール（Ｍ
ｎ＝７０００）、２．６０　ｙ　ｃＤ　１，２．６−ヘ
キサントリオールおよび１０．４２ｙのアクロレインテ
トラマー、即ち、２０％過剰のジヒドロピランを用いて
実施例１に記載したように調製した。
ヒドロゲルは水中で膨潤して崩壊する傾向があり、容易
に粉砕した。従って、水と膨潤ゲルのｓｏ：５０Ｕ合物
をケンウッドシェフの最高スピードで２０分間液状にし
、極めて微細の粒子の泡立った分散液を生成し、これが
１００μの領域にあることを光学顕微鏡で測定した。５
分間、最高スピードで液状にすることによけ作ら−れた
少し粗い分散液を口過し、凝集した小さな会離粒子の口
過ケーキと、硬い角状物質とを得た。
【図面の簡単な説明】
第１図は全工程の模式的フローチャートである。 第２図は乾煉工桿の模式的詳細図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　　（＋１ゲルを膨潤剤と接触し、（１１）該膨潤
    ゲルを剪断応力にかけて粒状に粉細することを特徴とす
    る粒子状ゲルの製造方法。 ２、ゲルがヒドロゲルであり、膨潤剤が水を含有する第
    １項記載の方法。 ３、膨潤剤が本質上水から成る第２項記載の方法。 （ａｌ ４、　ヒドロゲルが、下記上ツマ一群：△（メタ）アク
    リル酸、（メタ）／アクリルアミドまたは未置換もしく
    は水酸基置換エチルもしくはプロピル（メタ）アクリレ
    ート、または（メタ）アクリル酸のポリ（オキシエチレ
    ン）エステル、大３〜６員環を有する置換もしくは未置
    換の〆環状モノもしくＣ） くはポリエーテル、またＧａ１ｌ換もしくは２未置換ビ
    ニルアルコール、アルデヒド、エーテル、アセタール、
    ケトン、エステルまたは置換もしくは未置換Ｎ−ビニル
    複素環式化合物：の少（とも一種から誘導される残基を
    有する親水性ホモまたはコポリマーを有する第２または
    ３項記載の方法。 ５、　ゲルがシネレシス（’５ｙｎｅｒｅｓｉｓ）を示
    す第１〜４項いずれかに記載の方法。′ ６、　ヒドロゲルがホモまたはコポリ（アルキレンオキ
    シド）からなる第１〜５項いずれかに記載の方法。 ７、　ポリ（アルキレンオキシド）がインシアネートま
    たは不飽和環状エーテル基との反応により架橋される第
    ６項記載の方法。 ８、　ヒドロゲルがポリ（エチレンオキシド）を有する
    第６または７項記載の方法。 ９、膨潤ゲルに剪断応力を掛ける温度が所望の平均粒子
    径を与えるように調節する第１〜８項記載の方法。 １０、活性物質が膨潤物質に導入される第１〜９項いず
    れかに記載の方法。 １１、膨潤粒子状ゲルを乾燥する第１〜１０項いずれか
    に記載の方法。 １２、第１〜１１項いずれかの方法により調製された粒
    子状ゲル。 １３、粒子状ゲルが活性物質を含有する第１２項記載の
    粒子状ゲル。
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