JPS5855332A - 熱的に安定な大表面積構造を有する粘土誘導体 - Google Patents
熱的に安定な大表面積構造を有する粘土誘導体Info
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- JPS5855332A JPS5855332A JP56152008A JP15200881A JPS5855332A JP S5855332 A JPS5855332 A JP S5855332A JP 56152008 A JP56152008 A JP 56152008A JP 15200881 A JP15200881 A JP 15200881A JP S5855332 A JPS5855332 A JP S5855332A
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- Japan
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- smectite
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- trinuclear
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粘土鉱物スメクタイトと鉄化合物との新規複合
体に関する。その目的とするところは、大きな表面積を
有し、かつその構造が熱的に安定であって、吸着剤、吸
収剤、触媒、触媒担体あるいは、さらに高度加工を行な
い有用製品を得るための中間体として有用な新規無機固
体を提供するＫある。
体に関する。その目的とするところは、大きな表面積を
有し、かつその構造が熱的に安定であって、吸着剤、吸
収剤、触媒、触媒担体あるいは、さらに高度加工を行な
い有用製品を得るための中間体として有用な新規無機固
体を提供するＫある。
スメクタイトとは粘土を構成する代表的な鉱物の一部で
、そのすべてが三層構造をとるフィロケイ酸塩鉱物に属
する。スメクタイトに属する粘土鉱物としては、モンモ
リロナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトラ
イト、サボナイトなどであるが、とくにモンモリロナイ
トが最も広（多量に産出し、スメクタイトの代表的粘土
鉱物である。その構造の特徴は、基本的にはケイ酸四面
体層−アル之す八面体層−ケイ酸四面体層または、ケイ
酸四面体層−マダネシア八面体層−ケイ酸四面体層から
なる三層構造を有し、四面体層におけるケイ素の一部が
アルミニウムに、八面体層におけるアルミニウムまたは
マグネシウムが、それぞれ、陽電荷の低いマグネシウム
、鉄、あるいはリチウム原子によって同型置換され、こ
の置換の種類によって上記スメクタイト粘土鉱物を形成
している。この同型置換は、三層構造に陽電荷の不足を
もたらすので、三層構造の積層によって形成される層間
位置に、普通には、ナトリウムイオン、カリウムイオン
、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、水素イオン
が介在し、スメクタイト結晶層の電荷を中和している。
、そのすべてが三層構造をとるフィロケイ酸塩鉱物に属
する。スメクタイトに属する粘土鉱物としては、モンモ
リロナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトラ
イト、サボナイトなどであるが、とくにモンモリロナイ
トが最も広（多量に産出し、スメクタイトの代表的粘土
鉱物である。その構造の特徴は、基本的にはケイ酸四面
体層−アル之す八面体層−ケイ酸四面体層または、ケイ
酸四面体層−マダネシア八面体層−ケイ酸四面体層から
なる三層構造を有し、四面体層におけるケイ素の一部が
アルミニウムに、八面体層におけるアルミニウムまたは
マグネシウムが、それぞれ、陽電荷の低いマグネシウム
、鉄、あるいはリチウム原子によって同型置換され、こ
の置換の種類によって上記スメクタイト粘土鉱物を形成
している。この同型置換は、三層構造に陽電荷の不足を
もたらすので、三層構造の積層によって形成される層間
位置に、普通には、ナトリウムイオン、カリウムイオン
、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、水素イオン
が介在し、スメクタイト結晶層の電荷を中和している。
これらの層間陽イオンには水分子が配位し、膨潤特性に
寄与しており、また分散液中では対イオンとなり、外部
陽イオンと容易に交換されるので交換性カチオンと呼ば
れている。
寄与しており、また分散液中では対イオンとなり、外部
陽イオンと容易に交換されるので交換性カチオンと呼ば
れている。
スメクタイトのこの層間位置は極めて反応性に富んでい
ることが知られている。層間に介在する陽イオンは無機
陽イオンであってもよく、成る種の有機陽イオンであっ
てもよい。陽イオン交換反応によって、ジメチルジオク
タデシルアンモニウムイオンとモンモリロナイトとを反
応させた粘土−有機複合体は親有機性変性粘土と云われ
、有機液体のゲル化剤として広（用いられているもので
ある。その他、極性吸着、層間陽イオンへの配位結合、
ケイ酸四面体酸素との水素結合など多くのプロセスで、
金属イオンに比較して著しく大きな有機分子や有機陽イ
オンがスメクタイトの結晶層間に介在した複合体が数多
く知られている。スメクタイト−有機複合体において、
スメクタイトの基本面間隔は、層間に介在する有機分子
または有機イオンの大きさならびにその立体的構造に支
配される。スメクタイトの結晶層間に有機基を支柱の如
く配置させ、層間に分子サイズの空間を有する粘土−有
機複合体をつくることも知られていて、このような複合
体は大きな表面積と細孔を持つことが期待されるが、３
００Ｃ前後あるいは以上の温度においては、有機基の分
解により構造が崩壊してしまうという欠点があった。
ることが知られている。層間に介在する陽イオンは無機
陽イオンであってもよく、成る種の有機陽イオンであっ
てもよい。陽イオン交換反応によって、ジメチルジオク
タデシルアンモニウムイオンとモンモリロナイトとを反
応させた粘土−有機複合体は親有機性変性粘土と云われ
、有機液体のゲル化剤として広（用いられているもので
ある。その他、極性吸着、層間陽イオンへの配位結合、
ケイ酸四面体酸素との水素結合など多くのプロセスで、
金属イオンに比較して著しく大きな有機分子や有機陽イ
オンがスメクタイトの結晶層間に介在した複合体が数多
く知られている。スメクタイト−有機複合体において、
スメクタイトの基本面間隔は、層間に介在する有機分子
または有機イオンの大きさならびにその立体的構造に支
配される。スメクタイトの結晶層間に有機基を支柱の如
く配置させ、層間に分子サイズの空間を有する粘土−有
機複合体をつくることも知られていて、このような複合
体は大きな表面積と細孔を持つことが期待されるが、３
００Ｃ前後あるいは以上の温度においては、有機基の分
解により構造が崩壊してしまうという欠点があった。
すでに述べたとおり、スメクタイトは三層構造型粘土鉱
物であって、その単位三層格子が積み重なった積層構造
を有し、単位三層格子の周期すなわち基本面間隔は無水
状態において約９．８ Ａであるが、空気中の湿分の水
分子が層間位置に吸着されるので、吸着水分の基本面間
隔増大への寄与があり、従って、スメクタイトは乾燥度
合によって９、８ Ａよりも大なる値を取り、大気中で
の平衡しながら、こりような水分吸着による基本面間隔
の増大は、加熱あるいは真空下では容易に水分が脱着す
るので、そのような環境下では無水状態での９．８ Ａ
の基本面間隔を有する積層構造を取るのである。
物であって、その単位三層格子が積み重なった積層構造
を有し、単位三層格子の周期すなわち基本面間隔は無水
状態において約９．８ Ａであるが、空気中の湿分の水
分子が層間位置に吸着されるので、吸着水分の基本面間
隔増大への寄与があり、従って、スメクタイトは乾燥度
合によって９、８ Ａよりも大なる値を取り、大気中で
の平衡しながら、こりような水分吸着による基本面間隔
の増大は、加熱あるいは真空下では容易に水分が脱着す
るので、そのような環境下では無水状態での９．８ Ａ
の基本面間隔を有する積層構造を取るのである。
純粋なスメクタイトの層間表面積すなわち内部表面積を
幾何学的に計算すると、約８００ ｍ２／１であること
が知られている。しかるく微粒子固体の表面積測定方法
として標準的な窒素ガス吸着法（ＢＥＴ法）Ｋよる場合
、スメクタイトの層間位置は閉されていて窒素ガス分子
が層間に吸着されることなく、単に外部表面のみに吸着
されるりで、その表面積はせいぜい数１０ｍ２／Ｉを与
えるに過ぎないのである。たとえば、本発明者らによっ
て山形県月布鉱山産インドナイトから抽出した純モンモ
リロナイＦについては約４０ｍ２／Ｉでありた。しかる
にスメクタイトの層間位置ＫＩＮ和性のある物質を反応
させ、該物質なスメクタイトの層間位置に部分的に介在
させるならば、皺物質は重なり合った三層格子との層間
に位置して支柱の如き役割を果す結果、層間は部分的に
開放され有効表面積の増大をもたらす。本発明において
は、スメクタイトの層間に親和性を有し、層間位置に吸
着されて支柱的役割を果す物質として三核酢置鉄陽イオ
ンが選ばれたσ）である。すなわち、三核酢酸鉄陽イオ
ンが、スメクタイトの元来有している無機陽イオンとの
交換反応によって層間に吸着されるわけである。本発明
者らの研究によれば、三核酢酸鉄−モンモリロナイトの
基本面間隔は１６．４Ａであり、無水スメクタイトは９
．８ Ａであるから、基本面間隔の増大は６．６Ａとな
った。他方１表面積は、原料としたモンモリロナイトで
はせいぜい４０ｍ！／＃ であったものが、三核酢酸
鉄廻ンモリロナイトの１１０°Ｇ乾燥物では２１０穎２
／ＩＩであり、スメクタイト層間の内部表面が一部有効
表面に変換したことが明らかである。
幾何学的に計算すると、約８００ ｍ２／１であること
が知られている。しかるく微粒子固体の表面積測定方法
として標準的な窒素ガス吸着法（ＢＥＴ法）Ｋよる場合
、スメクタイトの層間位置は閉されていて窒素ガス分子
が層間に吸着されることなく、単に外部表面のみに吸着
されるりで、その表面積はせいぜい数１０ｍ２／Ｉを与
えるに過ぎないのである。たとえば、本発明者らによっ
て山形県月布鉱山産インドナイトから抽出した純モンモ
リロナイＦについては約４０ｍ２／Ｉでありた。しかる
にスメクタイトの層間位置ＫＩＮ和性のある物質を反応
させ、該物質なスメクタイトの層間位置に部分的に介在
させるならば、皺物質は重なり合った三層格子との層間
に位置して支柱の如き役割を果す結果、層間は部分的に
開放され有効表面積の増大をもたらす。本発明において
は、スメクタイトの層間に親和性を有し、層間位置に吸
着されて支柱的役割を果す物質として三核酢置鉄陽イオ
ンが選ばれたσ）である。すなわち、三核酢酸鉄陽イオ
ンが、スメクタイトの元来有している無機陽イオンとの
交換反応によって層間に吸着されるわけである。本発明
者らの研究によれば、三核酢酸鉄−モンモリロナイトの
基本面間隔は１６．４Ａであり、無水スメクタイトは９
．８ Ａであるから、基本面間隔の増大は６．６Ａとな
った。他方１表面積は、原料としたモンモリロナイトで
はせいぜい４０ｍ！／＃ であったものが、三核酢酸
鉄廻ンモリロナイトの１１０°Ｇ乾燥物では２１０穎２
／ＩＩであり、スメクタイト層間の内部表面が一部有効
表面に変換したことが明らかである。
本発明は基本的には、スメクタイトに鉄の三核錯塩を反
応させて陽イオン交換して得た生成物を提供するもので
あり、この生成物を更に加熱処理して有機基を熱分解す
ることにより、スメクタイトの結晶層間に酸化鉄を生成
させた酸化鉄−スメフタイト複合体を誘導することがで
きる。
応させて陽イオン交換して得た生成物を提供するもので
あり、この生成物を更に加熱処理して有機基を熱分解す
ることにより、スメクタイトの結晶層間に酸化鉄を生成
させた酸化鉄−スメフタイト複合体を誘導することがで
きる。
本発明によって得られる三核酢醸鉄−スメクタイＦは、
三核酢酸鉄陽イオンがスメクタイトの三層格子層間に介
在し、それＫよってスメクタイトの層間を開放して大表
面積構造を形成することは、すでに述ぺたとおりである
が、さらに本品を５００Ｃまでの温度に加熱したときに
は、酢酸基の熱分解を生じるが、大表面積構造ははとん
ど変化することな（保たれる。このような熱的に安定な
大表面積構造は、基本的Ｋ、吸着剤、吸収剤、触媒、あ
るいは触媒担体としての利用を満足し得る性質となって
いる。
三核酢酸鉄陽イオンがスメクタイトの三層格子層間に介
在し、それＫよってスメクタイトの層間を開放して大表
面積構造を形成することは、すでに述ぺたとおりである
が、さらに本品を５００Ｃまでの温度に加熱したときに
は、酢酸基の熱分解を生じるが、大表面積構造ははとん
ど変化することな（保たれる。このような熱的に安定な
大表面積構造は、基本的Ｋ、吸着剤、吸収剤、触媒、あ
るいは触媒担体としての利用を満足し得る性質となって
いる。
スメクタイトは普通には他のケイ酸ならびにケイ酸塩鉱
物、たとえば、カルサイト、ト９四マイトなとで汚染さ
れて天然の粘土岩として産出する。
物、たとえば、カルサイト、ト９四マイトなとで汚染さ
れて天然の粘土岩として産出する。
その最も代表的なのははントナイトと呼ばれるコロイド
粘土である。このよ５なスメクタイト粘土からスメクタ
イトを得るＫは、採掘原鉱を２０チ（重量基準）以下の
濃度となるように水中で強力に攪拌して分散液となし、
自然沈降または遠心分離の方法でスメクタイト以外の鉱
物をグリッドとして沈降分離させ、スメクタイトのみか
らなる上層懸濁液を集めればよい。
粘土である。このよ５なスメクタイト粘土からスメクタ
イトを得るＫは、採掘原鉱を２０チ（重量基準）以下の
濃度となるように水中で強力に攪拌して分散液となし、
自然沈降または遠心分離の方法でスメクタイト以外の鉱
物をグリッドとして沈降分離させ、スメクタイトのみか
らなる上層懸濁液を集めればよい。
本発明達成のために用いる鉄の三核錯塩としては、次の
化学式を有する三核酢酸鉄が適している。
化学式を有する三核酢酸鉄が適している。
（Ｆｅ３ （ＯＣＯＣＨｌ ） ７−ｏＨ−２Ｈ２ｏ）
” ＊Ｎｏ、−分子量＝分子量 上６９６法の一例は次のとおりである。
” ＊Ｎｏ、−分子量＝分子量 上６９６法の一例は次のとおりである。
硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯｘ）ａ・９ＨｚＯ”ｌ ８０１をビ
ーカーにとり、エチルアルーール５０ｍと無水酢酸（（
ＧＨｓＣＯ）ｇｏ） １５０ ｍｋ加え、加熱して反応
を開始させる。反応開始後は反応が激しいので氷冷する
。析出物をｒ別し、酢！１５０１Ｅｊで洗浄すると三核
酢酸鉄４２１を得る（理論値は４６ｉＩ）。
ーカーにとり、エチルアルーール５０ｍと無水酢酸（（
ＧＨｓＣＯ）ｇｏ） １５０ ｍｋ加え、加熱して反応
を開始させる。反応開始後は反応が激しいので氷冷する
。析出物をｒ別し、酢！１５０１Ｅｊで洗浄すると三核
酢酸鉄４２１を得る（理論値は４６ｉＩ）。
次に、三核酢酸鉄−スメクタイト複合体の生成方法につ
いて述べると、スメクタイトの水懸濁液を攪拌しながら
、これに三核酢酸鉄水溶液を添加し、次いでｆ過脱水す
るか遠心分離して生成物を取り出し乾燥させればよい、
スメクタイトに対する三核酢酸鉄の添加割合は、スメク
タイトの陽イオン交換容量に対して飽和化学当量のほぼ
５倍量でよい。このように、スメクタイトの交換容量に
対し５倍当量の三核酢酸鉄を要するのは、本発明者らの
研究によれば、三核酢酸鉄陽イオンがスメクタイトとの
陽イオン交換反応の過程で一部加水分解し中性の錯体と
なり析出ないし吸着されるためと考えられる。かかる中
性の錯体の存在は、本発明生成物である三核酢酸鉄−ス
メクタイト複合体の大表面積構造の形成を何ら阻害する
ものでな−１゜ さらに、三核酢酸鉄−スメクタイトを酸化鉄−スメクタ
イト複合体となすためＫは、大気中で３００Ｃないし５
００Ｃの温度で焼成することによって達成できる。
いて述べると、スメクタイトの水懸濁液を攪拌しながら
、これに三核酢酸鉄水溶液を添加し、次いでｆ過脱水す
るか遠心分離して生成物を取り出し乾燥させればよい、
スメクタイトに対する三核酢酸鉄の添加割合は、スメク
タイトの陽イオン交換容量に対して飽和化学当量のほぼ
５倍量でよい。このように、スメクタイトの交換容量に
対し５倍当量の三核酢酸鉄を要するのは、本発明者らの
研究によれば、三核酢酸鉄陽イオンがスメクタイトとの
陽イオン交換反応の過程で一部加水分解し中性の錯体と
なり析出ないし吸着されるためと考えられる。かかる中
性の錯体の存在は、本発明生成物である三核酢酸鉄−ス
メクタイト複合体の大表面積構造の形成を何ら阻害する
ものでな−１゜ さらに、三核酢酸鉄−スメクタイトを酸化鉄−スメクタ
イト複合体となすためＫは、大気中で３００Ｃないし５
００Ｃの温度で焼成することによって達成できる。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例
山形県月布鉱山産インドナイト（商品名クエゲルｖ１、
クニミネ工業株式会社製品）５０ＯＮを脱イオン水１０
Ｉ中に投入し、−夜装置し？ｊｌｌ潤させた後、高速ブ
レード型ミキサーで２時間攪拌して分散させた。この分
散液をさらに一夜放置して軟質分を沈降させ、傾瀉して
上層液を得た。上層液はかきまぜて均一になした後、１
００１１１１４４本懸垂型の遠心分離機を用い、毎分３
０００回転で１０分間遠心分離し、モンモリロナイトの
みからなるノ々−ｉネントサスインシヲンとなった上層
液を得た。この操作を（り返えして全部を処理し、１、
５ ％濃度の純モンモリシナイト分散液７．５ ｋ！ｌ
を得た。この分散液の一部を蒸発皿に移し、６０Ｃで乾
燥して得たモンモリロナイトについて、酢酸アンモニウ
ム法により陽イオン交換容量を測定した結果は１１５ミ
リ当量／１００５であった。
クニミネ工業株式会社製品）５０ＯＮを脱イオン水１０
Ｉ中に投入し、−夜装置し？ｊｌｌ潤させた後、高速ブ
レード型ミキサーで２時間攪拌して分散させた。この分
散液をさらに一夜放置して軟質分を沈降させ、傾瀉して
上層液を得た。上層液はかきまぜて均一になした後、１
００１１１１４４本懸垂型の遠心分離機を用い、毎分３
０００回転で１０分間遠心分離し、モンモリロナイトの
みからなるノ々−ｉネントサスインシヲンとなった上層
液を得た。この操作を（り返えして全部を処理し、１、
５ ％濃度の純モンモリシナイト分散液７．５ ｋ！ｌ
を得た。この分散液の一部を蒸発皿に移し、６０Ｃで乾
燥して得たモンモリロナイトについて、酢酸アンモニウ
ム法により陽イオン交換容量を測定した結果は１１５ミ
リ当量／１００５であった。
上記１５１Ｇモンモリロナイト分散液６６６７１１（モ
ンモリロナイトとして１ｏｏｐ＞を１０ｊの容器に入れ
、高速グレード型Ｚキサ−で攪拌しながら、Ｑ、１モル
濃度の三核酢酸鉄水溶液４．５Ｉ（三核酢酸鉄３１３ｇ
）を１０分間かかつて滴下し、さらに１時間攪拌を行な
う。次いで遠心分離し、水洗し乾燥させたのち、ハンマ
ーミルを用いて粉砕した。このようＫして三核酢酸鉄−
モンモリロナイ）１５０Ｆを得た。本品を分析した結果
は次のとおりである。
ンモリロナイトとして１ｏｏｐ＞を１０ｊの容器に入れ
、高速グレード型Ｚキサ−で攪拌しながら、Ｑ、１モル
濃度の三核酢酸鉄水溶液４．５Ｉ（三核酢酸鉄３１３ｇ
）を１０分間かかつて滴下し、さらに１時間攪拌を行な
う。次いで遠心分離し、水洗し乾燥させたのち、ハンマ
ーミルを用いて粉砕した。このようＫして三核酢酸鉄−
モンモリロナイ）１５０Ｆを得た。本品を分析した結果
は次のとおりである。
ｉｕｌ乾燥試料について：炭素分 ３．５９チ（重量
基準）水素分 ２．０６％（＃ ＃ ）ｓｏｏｔ
ｓ成試料について：酸化鉄３２．０４１（ＦｅｚＯａと
して重量基準） 次に本品のスメクタイト基本面間隔および表面積構造に
およばず温度の影響を調べるため、原料モンモリロナイ
トならびに本品を１００Ｃないし５００Ｃの電気炉中で
１６時間熱処理した試料について、それぞれ粉末Ｘ線回
析ならびＫ ＢＩＣＴ法（窒素ガス吸着）Ｋより構造を
調べた結果を表１に示す。
基準）水素分 ２．０６％（＃ ＃ ）ｓｏｏｔ
ｓ成試料について：酸化鉄３２．０４１（ＦｅｚＯａと
して重量基準） 次に本品のスメクタイト基本面間隔および表面積構造に
およばず温度の影響を調べるため、原料モンモリロナイ
トならびに本品を１００Ｃないし５００Ｃの電気炉中で
１６時間熱処理した試料について、それぞれ粉末Ｘ線回
析ならびＫ ＢＩＣＴ法（窒素ガス吸着）Ｋより構造を
調べた結果を表１に示す。
！！１ ｉ料モンモリロナイトおよび本発明製品の加
熱原料モンモリロナイト １１０ １２ｊ！
３７２００ ［２− ３００９Ｊ ３９４００
９１３ −５０
０ ９Ｊ８４０ロナイト（本発明
品） １１０ １６．４
２１０２００ １６．６
−３００※ １６
．６ ２８５４００※
１６Ａ −５００］Ｉ［１
６−４２８５ ※ ５００Ｃ〜５００Ｃの加熱により三核酢酸鉄−モン
モリロナイト複合体に変化している。
熱原料モンモリロナイト １１０ １２ｊ！
３７２００ ［２− ３００９Ｊ ３９４００
９１３ −５０
０ ９Ｊ８４０ロナイト（本発明
品） １１０ １６．４
２１０２００ １６．６
−３００※ １６
．６ ２８５４００※
１６Ａ −５００］Ｉ［１
６−４２８５ ※ ５００Ｃ〜５００Ｃの加熱により三核酢酸鉄−モン
モリロナイト複合体に変化している。
、：１ 。
三核酢酸鉄−モンモリロナイト複合体の示差熱天秤曲線
では７０Ｃ付近に脱水による吸熱が、３４０Ｃに酢酸基
の熱分解に基づ（と考えられる発熱が認められた。これ
らの脱水と酢酸基の熱分解を合わせた全重量減少は２３
チであった。それより高温域では６５０Ｃでモンモリロ
ナイト八面体層の脱水酸基が生じるまで安定であり、吸
熱反応も重量減少も認められなかった。
では７０Ｃ付近に脱水による吸熱が、３４０Ｃに酢酸基
の熱分解に基づ（と考えられる発熱が認められた。これ
らの脱水と酢酸基の熱分解を合わせた全重量減少は２３
チであった。それより高温域では６５０Ｃでモンモリロ
ナイト八面体層の脱水酸基が生じるまで安定であり、吸
熱反応も重量減少も認められなかった。
上表の結果から三核酢酸鉄−モンモリロナイト複合体は
、無水モンモリロナイトの基本面間隔でし、かつ大きな
比表面積を有するとともに、 ５００Ｃまでの温度に対
して、該表面積構造が極めて安定であることを示してい
る。本発明製品におけるスメクタイトの三層格子層間の
隔離距離の増大は、乾燥雰囲気において少なくとも＆６
Ａを有し、この値によって形成される三層格子層間の空
間は、表２に示す分子直径を有する多（の気体の吸着に
有効な表面を与えることとなる。
、無水モンモリロナイトの基本面間隔でし、かつ大きな
比表面積を有するとともに、 ５００Ｃまでの温度に対
して、該表面積構造が極めて安定であることを示してい
る。本発明製品におけるスメクタイトの三層格子層間の
隔離距離の増大は、乾燥雰囲気において少なくとも＆６
Ａを有し、この値によって形成される三層格子層間の空
間は、表２に示す分子直径を有する多（の気体の吸着に
有効な表面を与えることとなる。
！ｌ１２ ガス分子の直径
窒 素 ４．３２
酸 素 ４．０４
アルＩン ４乃８
一酸化縦素 ４４〇
二酸化縦索 ４４０
メタン ４ｊ８
カーブタン ６４）８
アンモニア ３３６
以上のとおり本発明製品である三核酢酸鉄−スメクタイ
ト複合体は熱的に安定な大表面積構造を有し、吸着剤、
吸収剤、触媒、触媒担体あるいは、さらに高度加工製品
の中間体として有用な物性を（はか３名） 手続補正書 昭和５６年／７ 月／夕 日 昭和 ５６年特許願第１５２００８ 号２、発明の名
称 熱的に安定な大表面積構造な有する粘土誘導体３、補正
をする者 事件との関係：特許出願人 名称 クニミネ工業株式会社 霞が関ビル内郵便局 私書箱第４９号 ７、補正の対象 １）〔発明の詳細な説明〕の欄
ト複合体は熱的に安定な大表面積構造を有し、吸着剤、
吸収剤、触媒、触媒担体あるいは、さらに高度加工製品
の中間体として有用な物性を（はか３名） 手続補正書 昭和５６年／７ 月／夕 日 昭和 ５６年特許願第１５２００８ 号２、発明の名
称 熱的に安定な大表面積構造な有する粘土誘導体３、補正
をする者 事件との関係：特許出願人 名称 クニミネ工業株式会社 霞が関ビル内郵便局 私書箱第４９号 ７、補正の対象 １）〔発明の詳細な説明〕の欄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） 三核酢酸鉄陽イオンをスメクタイトの層間に介在
していることを特徴とする熱的に安定な大表面積構造を
有する粘土誘導体。 ２） 窒素ガス吸着法（ＢＥＴ法）で測定した″比表直
積が２００ｍ”／ｊ以上である特許請求の範囲１記載の
粘土誘導体。 ３） スメクタイトに基づ（基本百間隔が少な（とも
１６Ａである特許請求の範囲１記載の粘土誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56152008A JPS5855332A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 熱的に安定な大表面積構造を有する粘土誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56152008A JPS5855332A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 熱的に安定な大表面積構造を有する粘土誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855332A true JPS5855332A (ja) | 1983-04-01 |
| JPS6411568B2 JPS6411568B2 (ja) | 1989-02-27 |
Family
ID=15531042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56152008A Granted JPS5855332A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 熱的に安定な大表面積構造を有する粘土誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855332A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100732A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-06-04 | ドイツチエ・フォルシュングスアンシュタルト・フュール・ルフト―ウント・ラウムファールト・エー・ファウ | 圧力及び圧力の時間経過の測定装置 |
| JPS6134344U (ja) * | 1984-07-31 | 1986-03-03 | 三菱重工業株式会社 | 燃料油バ−ナの配管回路 |
| JPH01199155A (ja) * | 1987-10-31 | 1989-08-10 | Shiseido Co Ltd | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| US4952544A (en) * | 1987-03-05 | 1990-08-28 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US4980047A (en) * | 1987-03-05 | 1990-12-25 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US4995964A (en) * | 1987-03-05 | 1991-02-26 | Uop | Midbarrel hydrocracking process employing rare earth pillared clays |
| US5059568A (en) * | 1987-03-05 | 1991-10-22 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP56152008A patent/JPS5855332A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100732A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-06-04 | ドイツチエ・フォルシュングスアンシュタルト・フュール・ルフト―ウント・ラウムファールト・エー・ファウ | 圧力及び圧力の時間経過の測定装置 |
| JPS6134344U (ja) * | 1984-07-31 | 1986-03-03 | 三菱重工業株式会社 | 燃料油バ−ナの配管回路 |
| US4952544A (en) * | 1987-03-05 | 1990-08-28 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US4980047A (en) * | 1987-03-05 | 1990-12-25 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US4995964A (en) * | 1987-03-05 | 1991-02-26 | Uop | Midbarrel hydrocracking process employing rare earth pillared clays |
| US5059568A (en) * | 1987-03-05 | 1991-10-22 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
| JPH01199155A (ja) * | 1987-10-31 | 1989-08-10 | Shiseido Co Ltd | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6411568B2 (ja) | 1989-02-27 |
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