JPS5855348A - ガラス物品の釉薬による被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はガラス上に釉薬を沈着させる方法に関する。

現在まで、記号または数字の記鋒の沈着にせよ、抵抗加
熱用またはラジオアンテナ用の導電体の沈着に′せよ、
自動車などの７０ントガラス上のパック建う−のような
付属品を保持するための接着剤を保護するための保護沈
着物にせよ。

自動車上の窓ガラスな嵌込むのに使用−すＬ５，１ｍ、
剤を保護するための保護析出物にせよ、或は俟飾性析出
物にせよ、油性、一般に松油に基ずく油性の媒体或は結
合剤中の懸濁体状のＳ薬が使用されてきた。

この結合剤を使用すればガラス上への良好な釉薬のｆＩ
ｌ延性が達成され、釉薬の彩色の劣化は認められず、セ
リグラフにより釉薬を施用できる粘度が得られ、グリー
スを付けた多くの部品を備えたガラス処理機械との非両
立性を心配する必要もない。

しかし、釉薬の懸濁液を付着させた後で結合剤を除去し
、かつガラス物品の加工サイクルを遂行するために充分
な硬さの一時的被膜な得るために炉中で比較的長期間乾
燥することが必要である。この一時的被膜は釉薬をガラ
ス化する高温度での熱処理により釉薬の最終被膜に転化
される。結合剤中の釉薬懸濁体のこの中間乾燥は特に、
沈着物が大きな寸法をもつものである時には注意深く行
わ彦ければならない。この理由はこの熱の作用下では結
合剤は沸とうし始め、それによって起泡した被膜をガラ
ス上に残さないようにしなければならない。従ってこれ
は乾燥の一段階で、この段階は比較的長い期間を要する
。加つるに、この被膜は硬いけれども本当に硬いもので
なく、従って被覆されたガラス物品は常に注意深く取扱
わねばならない。これは最終の硬さは釉薬のガラス化後
以外には得られないからである。従って、時間的に無駄
を生じ、乾燥装置は高価なものとなり、ガラス物品の若
干は加工サイクル中に破損したり、取扱いは困難となる
。

他の公費、すなわち陶器及びセラミックでは、釉薬被膜
の沈着（析出）時における喬れ下がりを避ゆるために、
すなわち陶器または磁ＩＩＩＩＩ品上に透明な＊、ｍ仕
上げ層の沈着（析出〕時の釉薬を儲れ下がりを避けるた
めに、沈着させる釉薬間金物に１０嘩以下の少割合量の
紫外＃　（ＵＶ）により重合できる有機化合物を添加す
ることが提案された（％願昭！１０−／ダコざり３号）
。釉薬層を施した俵で該物品をまずｌ１１ｖＪに紫外線
な照射し１次いで急速にｌコｏｏ℃程度の高温度に曝露
する。有機化合物へのこの紫外放射線の照射はＳ＋薬の
働れ下がりを回避し、加工時間を短縮するが、しかし釉
薬のガラス化前にはこの物品の使用はできない。

この発明はガラス上への沈着物な造るために従ｉｌ！使
用してきた結合剤により生ずる問題を解決し、特に前記
中間乾燥を回避し、同時に最終ガラス化操作前にガラス
物品の取扱い及び使用を可能となすより硬い一時的被膜
を得ることを目的とする。

この発明は上記の目的の達成のためにガラス物品上に、
放射線、特に紫外線の作用下で重合できる有機化合物を
含む結合剤と釉薬との混合物な沈着させ、前記物品１％
に前記混合争つ沈着区域を放射線に曝露し、次いで前記
沈着物を重合させ硬くしてガラス物品の加工サイクルを
続行し、ガラス物品を高温処理して、この処理の間に有
機化合物を燃焼させ、釉薬をガラス化することからなる
。

紫外線による重合後のガラス物品の熱処理は当然釉薬の
ガラス化温度に少くとも等しい温度での熱処理からなり
、しかし、該温度はガラスの軟化温度より低い温度であ
る。

この熱処理はガラス物品の加工サイクルの一段階、特に
ガラス凹面化処理または焼戻しのための凹面化または再
加熱と一緒にすることができる。

ガラス上にこのような釉薬をかけるために使用できる結
合剤は本質的に紫外ＩＩ（ＵＶ）　　に反応性の１種ま
たは１種以上の単量体、重合度応を促進し、重合反応な
単量体に拡大することができるＵＶに迅速に反応性の１
種または一種以上のオリゴマー及び光開始剤の混合物か
らなり、ガラス上に沈着された混合物中の、結合剤の割
合ｌ　　　　゛ は重要で、混合物の７以上２章占めるものとする。

有利にはこの結合剤は混合物の良好々粘度及びガラス上
での良好な流延性な確保するために添加剤、特に、界面
活性剤及び希釈剤なも含む。

この結合剤はそれが燃焼した時にガラス上に事実上残さ
を残さないようなものでなければならない。事実、この
残さ、特に炭素残さはガラスへの釉薬の良好な結合のた
めに有害であり、更にまた、該釉薬の着色を変化させる
危険がある。

この発明で使用する単量体中では、アクリル性化合物が
良好な結果を与え、なかでも、下記の単量体Ａ及びＢが
好ましい： 単１１体Ａ　（コーヒドロキシエチルアクリレート）； Ｉ ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ，−ＣＨ，ＯＨ単量体Ｂ（
コーヒドロキシプロビルアクリレー’ト）； １ 或はこれらの単量体の混合物。

オリゴヤ不飽和ポリエステル、そして特に下記の式で表
わされるオリゴ！−すなわちオルト７タル酸とマレイン
酸とブタ／ジオ−ｒｌｌとからなる生成物Ｃ： であり、この生成物は重合反応の開始及び伝播を容易に
する。

上述の時化合物の迅速な重合を助勢するために光開始剤
が添加される。この光開始剤は放射線に曝露されると、
活性なラジカルに分解し、このラジカルが化合物Ａ、Ｂ
及びＣを含むａｍの重合を１１＃１する。

光開始剤としては下記の生成物りで示すベンゾインのア
ル中ルエーテル： 特にペンシイ／のエチルエーテルを挙げることができ、
これは放射線の作用下で下記のように分解する： Ｅｔ 例を挙げれば゛下＃己の商品名をもつ、これらの化合物
を含有する製品を使用できるニ ブレックス（ＰｌｅＸ）ＡＡＪｆｆ、０（ンシエテ・ロ
ーム（８ｏｅｉｓｔｅ　Ｒｏｈｍ）製、単量体とオリゴ
！−の混合物〕 プレックスＣＰ１６Ｘ）　４４りＪ、０〔ンシエテーロ
ーム製、単量体とオリゴマーの混合物〕 ダロクール（Ｄａｒｏｃｕｒ）　（チノ（・ガイギー（
Ｃ１ｂａ−ｏ＊ｉｇｙ）製、光開始剤〕下記の組成（重
合割合による）から危る混合物が満足すべき結果を与え
る： Ｆｌｅｗ　　＆ｔＬ−ｇ、Ｑ　　　　　　ａｔ　　部Ｐ
ｌｅｘ　　４４７３．０　　　　−　〇　Ｍ’　　Ｄａ
ｒｏｃｕｒ　　　　　　　　　　６ｇ６粉末状釉ｍ　　
　１ｏｏｆｌ＆ 下記の組成の他の混合物もまた満足すべき結果を与える
： ＰｌｅＸ　　６４９，３．θ　　　　　　　　デ　　Ｏ
部ＤａｒＯｅｕｒ　　　　　　３部 粉末状釉ｙａ　　　ｔｔｏｓＩＳ こうして粉末状釉薬は例えば上述の式で表わされる。化
合物の１種の結合剤に混合される。

これらのすべての場合において、光分な硬さをもっため
にはガラス上に沈着した混合物中の結合剤の割合が重要
であり、混合物のｔ／ｑ以上、好ましくはｔ／Ｊ〜−で
ある。

コ この発明で選択される釉剤はガラスと両立性の温度で、
すなわちガラスの軟化温度未満の温度でガラス化できる
ようなものである。こうして、それは比較的低い割合の
シリカ、有利には金輪ａ当り／！ｒ−ＪＯ重量−のシリ
カを含む。

混合物はセリグラフ技術によりガラス基体上に環境温度
で施すことができる。非常に緊密に結合した、例えば厚
さＯ，コーｏ、ｙｍｍ　の沈着物が問題なく得られる。

皮膜の厚さは例えば約ｏ、ｏ　ｚ　ａｍ〜０．／ｍｍ程
度であることができる。

こうして被覆されたガラスは非常に短期間、例えば秒単
位の程度の期間紫外線に、例えば長さ１１当りｇｏクワ
ットたはそれ以上の出力の高圧水銀蒸気灯の光に曝露さ
れる。有利には、紫外線光を放射する水銀蒸気灯はガラ
スの上方に配置されるが、しかし同様にガラスの下方に
も同様に配置される。この期間は有機結合剤を重合させ
、我々が中間体と呼ぶ重合した樹脂と釉薬との、乾燥し
た、硬い、爪で掻きむしることができない、かつ、こう
して被覆されたガラス物品がその加工サイクルを特質な
注意を払わなくでも、また前記被膜の劣化准しに遂行で
きるために充分な硬さの被膜を得るのに充分である被膜
が得られる。使用する釉薬は着色剤、例えば黒色を付与
するＣｕ、Ｏｅ　Ｃｒ！Ｏ，またはＣｕＣｒ、Ｏ，のよ
うな着色剤な含むことができる。

このような被膜な備えたガラス板は手で取扱うことがで
き、必要ならローラーに被膜面を接してローラー上を輸
送でき、ガラス板が互に滑り合う欠点はあるにしても積
重ねることができ、そのことは被膜に対する損傷がない
ことを意味する。

必要な全加工操作と金加エサイクルとを終った後でガラ
ス物品は熱処理にかけなければならない、この熱処理間
に有機結合剤は約１１０℃で焼失し、ガラス上に釉薬だ
けｔ残す。次いで前記熱処理は続けられて釉薬はガラス
化し、このガラス化は４００℃以下の温度、例えば釣Ｓ
ＳＯ℃で起る。必要なこの熱処理はガラス物品の加工の
一段階、例えばガラスの凹面化（彎曲固化ン操作または
凹面化のための再加熱と組合わせることができる０例え
ば薄板状の凹面にｍ−した自動車のフロントガラスの部
分を造るためのガラス板に沈着物が造られるならば、そ
の−例として例えば自動車の車体側に設けるための後か
らかけられる口調の層をか（すために窓ガラスの肩縁部
に沈着が行わるならば、有機結合剤中の畷濁体状の釉薬
の沈着は前記ガラス板を切出してその端ａ部を加工した
後で行うことができる。こうして被覆されたガラス板は
紫外線の作用下に短時間通され、その後ではガラス板は
何ら特別の注意を払うこと％：Ｗすることなく処理でき
る。こうして処理したガラス板は他のガラス板と組合わ
せ、それをローラ上を輸送するための作業がされ、その
表面の被覆された部分上に働く装置により荷重下に固着
される。他のガラス板と結合したガラス板は四面化処理
の枠上に配置され、凹面化用炉の中に置かれる。結合剤
が燃焼除去され、ガラス化が生起するのはこの再加熱及
び口面化処理過程においへある。

こうしてガラス板の一方の外部表面の肩ｌｌ１ｌＳに、
フロントガラスの嶽込みのための糊＊＆かくずごとがで
きる釉薬の総塗りをした積層フロントガラスを得ること
ができる。

結合剤は＊ｇ＊含有しないから七ログラフイのステンシ
ルな清浄にする必要はなく、一般に結合剤と接触してい
る部材のすべてを加工操作を止めるごとに清浄にする必
要はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　ガラス物品上に放射線、特に紫外線の作用下で重合
   する有機結合剤中の＃１層体状釉薬との混合物を沈潜さ
   せ、前記ガラス物品、そして少くともその釉薬混合物沈
   着区域を放射線に曝露して硬い被膜を得、更にガラス物
   品の処理を続け、ガラス物品を充分な熱処理にかけて前
   記有機結合剤を燃焼除来し、釉薬をガラス化すること’
   に特徴とするガラス物品を釉薬で被覆する方法。 ユ　結合剤が本質的に、紫外線により重合可能な単量体
   の１種または一種以上、紫外線により重合可能なオリゴ
   マーの１種または一種以上及び光開始剤からなり、釉薬
   との混合物中、ｔ　　＄１ｊ＝ｒマーがオルトフタル酸
   と、マレイン酸とブタンジオール−／、４Ｉとからなる
   不飽和ポリエステルである特許請求の範囲第３項記載の
   方法。 ４（光Ｈ始剤がべ／シイ／のアルキルエーテルである特
   許請求の範囲第一項または第３項記載の方法。 ！　釉薬を６００℃以下、特に３３０℃以下のガラス化
   湛膚にかける特許請求の範囲第１項ないし第を項のいず
   れかに記載の方法。 ４　釉薬がｔＳ％〜３０Ｔｏのシリカな含む特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 ７　有機結合剤の燃焼除央及び釉薬のガラス化のための
   熱処理をガラス物品の他の処理と組合わせて行い、前記
   能の処理においては特にガラス物品の四面化或は焼戻し
   のための四面化処理及び再加熱処理に必要な高温度で処
   理な行う特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか
   に記載の方法。