JPS5855477A - テトラメチルオキシランの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２．３−ジメチルブテン類及び酸素又は酸素含
有気体類からテトラメチルオキシラン（２，５−ツメチ
ル−２，３−エポキシブタン）を製造する方法に関する
ものである。

オキシラン類は、塗料分野で、ポリエーテル類）ポリウ
レタン類、エポキグ樹脂類、洗剤類及びグリコール類の
製造用に、並びに中間生成物として使用されている〔例
えば米国特許明細書２，４１２゜１５６参照〕。

オキシラン類からなる群からの重要な化合物である酸化
エチレンは工業的にはエチレンを銀触媒の存在下で気相
で分子状酸素を用いて酸化することにより製造される［
例えば、米国特許明細書２．６９４４７４参照］、この
方法はこｆｌまで高級オレフィン類には成功裡には転用
されておらず、その理由はそうすると副反応が大程度に
起りそして該方法の有利性を相当減じるからである〔米
国特許明細書２，４１２．１３６参照〕。

アルケン類及びアルデヒド類を酸素を用いて一緒に酸化
す為ことによりオキシラン類を製造することは知られて
いる。従って、例えば２．５−ツメチル−２−ブテン及
びアセトアルデヒド°を溶媒トシテのクロロベンゼン中
で４０℃において８４チまでの収率で（ガスクロマトダ
ラフイにより測定）−緒に酸化することによりテトラメ
チルオキシ２ンを製造できる［Ｈ，ラック（Ｋｒａｐｆ
）及びＭ、Ｒ，−？ズダンハック（Ｙａｓｉｄａｎｂａ
ｋｃｈ）著、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　１９７７．１７２
頁、表中の第四の実施例参照〕。

１モルのオキシ２″７当り１モルの酢酸が生成すること
がこの方法の経済的実施に関する大きな欠点である。生
成したテトラメチルオキシランは酢酸により分解さねて
しまい、従って勧賞が損失さねてしか単離できないため
、酢酸をその後の反応前に反応混合物から、例えば炭酸
水素ナトリウム浴液を用いる抽出により、除去しなけれ
ばならない［工、スｒ）　−７（８ｗｅｒｎ）著、−Ｏ
ｒｇａｎｉｃＰｅｒｏｘｉｄｅｓ＝　、２巻、ウィリー
・インターサイエンス、１９７１．４３０頁、９〜１１
行参照〕。

他の合成工程は米国特許明細書４６４１．０６６％４、
２５４　ｂ　４　ｑ、へ８５６，８２６及び４８５４８
２７中に記されており、そしてそれはオレフィンを不均
質触媒の存在下で酸素又は酸素含有不活性気体を用いて
酸化することを包含している。こわらの明細書は転化率
及び選択率に関するデータを含んでいない、しかしなが
ら、高価な触媒の使用並びにそわらの単離、処理及び回
収軽費は常に好ましいものではない。

酸素を用いるオレフィンの別の接触酸化方法は米国特許
４．１８２．７２２中に記さねている。実施例Ｂ２に従
うと、２．３−ツメチル−２−ブテンが、銅２＋及びパ
ナソウム４＋塩でイオン交換さｉｌている触媒として使
用されるＸゼオライトの存在下で５０℃において５時間
の反応時間にわたって酸化される。２４チのオレフィン
転化率において、主生成物として１．２−エポキシ−３
−ヒＶロキシー２．３−ソメチルグタンが＜６ｅｌｂの
選択率で生成する。副生物は４０％の選択率のテトラメ
チルオキ７ラン、９Ｉｓの選択率の５−ヒドロキシ−２
、Ｓ−ジメチル−１−ブテン及び６ｔｓの選択率のアセ
トンである。触媒を使用するという上記の欠点の他に、
オレフィン転化率が２４チだけのときの５時間という長
い時間及びテトラメチルオキシ２ン以外の生成物が主に
生成することがこの方法の他の欠点である。

テトラメチルエチレン塩　２．５−ツメチル−２−ブテ
ン）からテトラメチルオキシランを製造するための他の
方法は１式トランス−Ｍｏ２（Ｃｏ）（ＰＬｍＰ）ｔ　
（Ｍ＝ロジウム又はイリジウム；そしてＰｈ＝フェニル
）の錯体からなる不均質触媒の使用を仮名している（　
Ｊ、　Ｌリオンス（Ｌｙｏｎｓ）及びＪ、Ｏ，ターナ−
（Ｔｕｒｎｅｒ）、　Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｏｈｅｍ、５７巻％　２８８１〜２８８４（１９７２）
参照〕。

５時間の反応時間及び５０℃の反応温度で、テトラメチ
ルエチレン転化率が８〜６６−であるときには１テトラ
メチルオキシランは２５〜３７．５−の選択率で生成す
る〔参考文献の２８８２頁表１を参照３．５時間という
長い反応時間及び非常に低い選択率のために、この工程
はテトラメチルオキシランの経済的な製造方法ではない
。

テトラメチルエチレンを触媒としての鉄３＋−メソ−テ
トラフェニル−ポルフィリンの存在下で２５℃において
ハ素と反応させることも知られている［　Ｄ、　Ｒ，ポ
ールン７（Ｐａｕｌｓｏｎ）、Ｒ，ウル−ｑ７（［Ｔｌ
ｌｍａｎｎ）及びＲ，Ｂ、　スロ７　ｙ　（８１ｏａｎ
）著１．Ｔ、０，８．Ｃｈｅｍ、００ｍＩｎ、１９７４
．１８７頁、表参照３．．２４時間の反応時間後に１２
．３−ツメチル−３−工ン−２−オールが主生成物とし
て４５チの選択率で得られ、そしてテトラメチルオキシ
ラン及びアセトンが副生物としてそわぞれ４１及び１４
％の選択率で得られる。この方法の欠点は、触媒費用の
他に２４時間という長い反応時間及び主生成物としての
２．３−ヅメチル−５−工ン−２−オールの生成である
。

ｊｌｌ後に、テトラメチルエチレンを５０℃においてそ
して５３５分間の反応時間で２，２Ｉ−アゾビス（２−
メチルプロピオニトリル）の存在下で酸素−酸化するこ
とによりテトラメチルオキシランを製造することも知ら
れている〔工、　ｍ、グア７・シックル（Ｖａｎ　　８
１ｃｋｌｅ）、　Ｆ、Ｒ，−ｒヨ（Ｍ″ｙｏ）、Ｒ，Ｍ
、　　アルラック（ムｒｌｕｃｋ）及びｙ、シズ（８ｙ
ｚ）著、Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅｍ。

８００、　８９．１９６７％９７１頁１表１〕。この方
法はテトラメチルエチレン転化率が５時間以上の反応時
間にもかかわらず５％しかなくそしてテトラメチルオキ
シラン選択率が１５，５％にしか達しないことである。

従ってｔテトラメチルオキシランの簡単なそして効果的
な製造方法に対する要望があった。

テトラメチルオキシランの製造方法を今見出し、そして
それは２．５−ジメチルブテン類を４０〜１８０℃の温
度において５〜１５０分間の滞留時間にわたって触媒を
添加せずに酸素又は酸素含有気体と反応させそして得ら
れたテトラメチルオキシランを分離することを特徴とす
る。

本発明に従う方法で使用できる２、５−ダメチルグテン
類の可能な例は、２．３−ツメチル−２−グテン、２．
５−ツメチル−１−ブテン、ジ Ｘ′ ２．３−メチル−２−ブテンと２．・５−ジメチル−１
−１テンとの混合物又は２．３−ジメチル−２−ブテン
及ヒ／又ｉ１２　、３−ツメチル−１−１テンと不活性
有機希釈剤との混合物である。こわらの不活性有機希釈
剤の例は脂肪族、脂環式及び芳香族系の炭化水素類及び
塩素化された炭化水素類、例えば飽和脂肪族炭化水素類
１例えばｎ−へキサン又はツメチルブタン１飽和脂環式
炭化水素類、例えばデカリン、芳香族炭化水素類、例え
ばベンゼン、トルエン又はキシレン、及びｊｌＪｌ素化
すわた炭化水素類、例えば塩素化された芳香族類である
。好適に使用される不活性有機希釈剤はｎ−ヘキサン１
ツメチルブタン１ベンゼン又は塩素化された炭化水素類
である。

２．３−ツメチル−２−１テン及び２．３−ツメチル−
１−ファンが１例えばプロピレンの二量化により得られ
る容易に入手可能な出発物質であり〔ホウヘン−ウェイ
／Ｉ／（Ｈｏｕ’ｂｅｎ−Ｗｅｙ’ｌ）。

Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａｎｉａｃｈｅ
ｎ　　Ｏｈ＠ｍｉｅ。

７７１６巻、５５０〜５５１頁、スタットガルト（１９
７２）参照〕、そして次に本発明に従う方法で、直接又
は適宜予備蒸留後に、使用できる。

２．３−ヅメチルブタン−２−オールを脱水しても２．
５−ノメチルグテン類を生成でき、それらを本発明で従
う方法で使用できる。

２．３−ツメチル−２−ブテン、又は６０チ以上の、好
適には７０％以上の、２．５−ジメチル−２−ブテンを
含有している上記の型の２．３−ヅメチル−２−ブテン
含有混合物が本発明に従う方法で好適に使用される。

酸素は純粋な酸素として又は酸素含有気体混合物の形で
本発明に従う方法に供給できる。酸素含有気体混合物を
使用するときには、それは酸素の他に好適には不活性成
分だけを含有している。こねらの不活性成分の可能な例
は窒素、二酸化炭素及び／又は希ガス）例えばヘリウム
１ネオン、アルゴン及び又はクリグトンーである０例え
ばメタンを空気で燃焼させて製造される二酸化炭素及び
窒素の不活性気体混合物を酸素含有気体混合物の不活性
成分として使用することもできる。

酸素含有気体混合物は好適には１０〜ｑｑ％ＪＪ上の間
の酸素を含有している。本発明に従う方法用に使用され
る供給物は空気、５０％以上の酸素を含有している酸素
含有気体混合物又は純粋な酸素である。

例えば反応中に酸素及び／又は酸素含有気体を５〜６回
射出投入することにより、使用される酸素を５〜６回に
わけて連続的に加えることが有利である。

酸素含有気体混合物を使用するなら、気体混合物の種々
の成分を反応区域に一緒に、別個に１又は適当に組み合
わせてｔ供給できる。気体成分の混合は例えば自由ジェ
ット流中へ管中１混合装置中又は混合室中で実施できる
。適当な例は射出混合機及びジェット混合機である。気
体混合用に攪拌されている装置も使用できる。同時混合
装置としてファンも使用できる。

反応空間の気相の酸素含有量を適当な手段により、爆発
性気体混合物が生じないような方法で１制限することが
有利である。そのよう寿手段の例は、例えば窒素、二酸
化炭素及び／又は希ガスの如き不活性気体の添加からな
っている、本発明に従う方法は４０〜１８０℃の温度で
行なわｈる。該方法は好適には６０〜１６０℃で、特に
好適には８０〜１４０℃で、行なわわるっ等温条件下、
すなわち全反応中の均一温度の保持上、での操作の他に
、反応をいわゆる温度勾配を生じさせなから１すなわち
反応過程中に増加もしくは減少する温度において〜実施
することもできる。

本発明に従う方法は滞留時間（不連続的操作時）又は平
均滞留時間（連続的操作時）が５〜１５０分間であるよ
うな方法で実施される。この時間は好適には１０〜１２
０分間、特に好適には１５〜９０分間１である。

本発明に従う方法は触媒を添加せずに行なわれる。

本発明の方法に従うと、圧力は広い範囲内で変化させる
ことができる。該方法は例えばｃＬ９〜９０パールの系
の圧力下で実施できる。この圧力は好適には２．０〜８
０パール、特に好適にはＳ、　Ｏ〜７０パール１である
。特別な場合１上記の圧力範囲以下又はそわ以上の圧力
を使用することもできる。圧力は好適にはｔ例えば窒素
、二酸化炭素及び／又は希ガスを射出投入して希望する
反応圧力を与えることによシ制定される。その後２０パ
ールまでの酸素分圧をさらに射出投入し、そして反応中
に消費された酸素を連続的又は不連続的に交換する。

反応中に、激しく攪拌することによシ又は気体分配攪拌
器の使用によシ確実に反応成分を充分混合することも有
利である。

本発明に従う方法は、上記の条件内で％２．５−ダメチ
ルグチ７類の転化率が例えば５〜９９９チであるような
方法で実施できる。反応の終了時にこの転化率は好適に
は１５〜９５チ、特に好適には２０〜９０％、である。

２．３−ノメチルグ□テン類の酸化を水を加えずに実施
する点は有利である。原料中に存在しているか又は反応
中に生成する少蓋の、例えばα００９重Ｍ％までの１水
はテトラメチルオキシランの生成に害を与えない。

本発明に従う方法は液相だけでなく気相でも実施できる
。そわは有利には液相で行なわわる。

本発明に従う方法の工業的に好適な態様の一例は、２．
５−ジメチルブテン類又はそれらを含有している混合物
を％８０〜１４０℃の温度において、４〜７０パールの
圧力下でそして１０〜５０分間の反応時間にわたって触
媒を用いずに酸素又はｌ！２素含有気体と１２．５−ジ
メチルブテンの転化率が２０〜８５％となるような方法
で、反応させることからなっている。生成した反応混合
物の組成は例えば５〜１５重量−の２．５−ジメチルブ
テン類、５５〜６５重量％のテトラメチルオキシ７７Ｓ
５〜７ｉ１ｊｔ％（７）２　、５−　’））ｆｋ−１−
ブテン−５−オール、α１〜１．５重゛量チの２．５−
ツメチルブタン−２−ジオールを５０〜１４．５重量％
の２，３−ジメチルブテン類より低い沸点を有する化合
物及び３〜１ｔ５重ｉｔ−の２，５−ツメチルブタ：ｙ
−２，５−ジオールよす高い沸点を有する化合物である
ことができるっ ９０チまでの２．３−ジメチルブテンの転化率に関して
は、本発明に従う方法では例えば７０〜８０チのテトラ
メチルオキシラン選択率が得られる０本発明に従う方法
は９０％以上の２．３−ゾメチル！テン転化率でも実施
できるが、比較的高い転化率ではテトラメチルオキシラ
ン選択率は幾分減少することもある。

本発明に従う方法は非連続的又は連続的に１この型の反
応用に普偏的な装置中で実施できる。適当な例は％攪拌
されているケトル、沸騰反応器１管反応器、ループ反応
器、ノ１イノ９ス反応器、薄膜反応器、攪拌されている
ケトルカスケード及びバブルカラムである。

本発明に従う方法をその中で実施する装置用の構成物質
として種々の物質を使用できる。適当な例はガラス、ス
テンレス鋼−ニッケル合金、ジルコニウム、メンタル及
びエナメル処理物質である。

反応熱は棟々の方法で、例えば内部もしくは外部冷却器
により１又は例えば沸騰反応器中での還流下での沸騰に
より、除去できる。

２．３−ツメチルブテン類、又はそれらを含有している
混合物は種々の方法で反応用に供されている装置中に加
えることができる。２，５−ツメチルブテン類又はそれ
らを含有している混合物を反応区域中の種々の場所で供
給することができる。

カスケード状に配置されている複数個の反応器を用いる
ときには％２．５−ジメチルーブテン類又はそわらを含
有している混合物を第一の反応器だけに供給するのが有
利であることもある。しかしながら、そｔｌらの添加を
株々の又は全ての反応器に分けることもできる。

カスケード状に配置さｈている複数個の反応器を使用す
るときには１酸素もしくは酸素含有気体混合物及び／又
は２．３−ツメチルブチ７類もしくはそれらを含有して
いる混合物を別個に又は−緒にカスケードのケトルの全
て又はあるものだけに供給できる。

本発明に従う方法の実施後に存在している反応混合物の
処理及び得られたテトラメチルオキシランの分離は種々
の方法で実施できる１反応を２，３−ジメチルブテン類
の沸点（大気圧において）以上の高い温度でそして昇圧
下で実施する場合には１最初に反応混合物を２．５−ジ
メチルブテン類の沸点（大気圧において）以下の温度に
冷却し、圧力を下げ、そしてその後テトラメチルオキシ
ランを分離することが有利である。爆発性の気体混合物
の生成を避けるには、圧力を下けながら例えば窒素二酸
化炭素又は希ガスの如き不活性気体を通すことが有利で
ある。必要なら精製しそして酸素に富ませた彼に１圧力
を下げたときに放出される気体混合物を反応に戻すこと
ができる。

生成したテトラメチルオキシラン、未反応の２．５−ジ
メチルブテン類及び２．５−ジメチルブテン類より低い
沸点を有する副生物を、反応後に得られた反応混合物か
ら分離できる。この分離は共同で又は連続的に１例えば
蒸留及び／又は拍出により、実施できる。この分離で、
反応中に生成する可能性のある少量の水又は供給生成物
と一緒に加えられた少量の水を完全にもしくは部分的に
除去できる。

オキシラン、未転化の２．３−ツメチルブテン類及び存
在しているなら他の反応生成物を共同で分離するときに
は１この混合物を例えば蒸留１抽出、吸収、吸着又は抽
出蒸留により、そわの成分に分離できる。未転化の２．
３−ツメチルブテン類は〜必要ならあらかじめ精製した
後にそして反応中に消費された量の２．５−ジメチルブ
テン類を補充した後に、反応区域に新たに戻すことがで
きる。

このようにして得られたテトラメチルオキシランはその
ままで多くの目的用にｔ例えばポリエーテル加電ポリウ
レタン類、エポキシ樹脂類〜洗剤類１ダリコール類及び
多数の有機中間生成物類の製造用に、これまで使用され
ている〔例えば米国特許明細書４，４１２．１ｉ％＆参
照〕。

本発明に従う方法により、テトラメチルオキシ２ンは簡
単なそして経済的な方法で製造できる。

得らｈる選択率は高く〜酸素又は空気と比べて高価な過
酸化水素の使用は避けられ、触媒は必要ではなく、そし
て反応時間は短かい。

参考文献Ｊ、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、５７．２８８１〜２８
８４（１９７２）及び米国特許４１８２゜７２２の観点
ではテトラメチルオキシランを触媒なしでしかも短かい
反応時間で製造できるでおろうとは予測できなかったた
め、本発明に従う方法によりこわらの利点が得られるこ
とは全く驚異的である。

本発明に従う方法を下記の実施例により説明するが１そ
わらに限定されるものではない、断わらない限シ、全て
のチデータは重量−である。

実施例 実施例　１ ２５５ｆの９８−の２．５−ジメチル−２−１テン％１
％の２．５−ジメチル−１−１テン及び１９ｂｆ）ｎ−
ヘキサンからなる混合物を気体分配攪拌器、温度計及び
弁を備えたステンレス鋼製オートクレーブ中に加えた。

オートクレーブを攪拌しながら（４Ｑ　Ｑ　ｒｐｍ）　
Ｉ　Ｑ　０℃に加熱した。攪拌を続けながら、２８パー
ルの空気を５分間射出投入し１そして攪拌を１００℃で
さらに５分間続けた１次にオートクレーブを攪拌しなが
ら室温に冷却し１そして反応生成物を分析した。結果は
ｔ製造されたテトラメチルオキシランに関して７６チの
選択率を有する、２．５−ジメチルブテンのα１％の転
化率であった。また、２，５−ツメチル−１−ブテン−
３−オールが１ａ８％の選択率でそして２．５−ジメチ
ル−２，３−グタゾエンが５５チの選択率で見出された
。

実施例　２ 実施例１の工程を繰返したが１オートクレーブを１１７
℃に加熱した。攪拌しながら（１，０００ｒｐ”）　、
＆５パールの酸素を１５分間射出投入した１次にオート
クレーブを室温に冷却し、そして反応生成物を分析した
。結果は製造されたテトラメチルオキシランに関して７
１チの選択率を有する、２．３−ジメチルブテンの４α
３ｔｓの転化率であった。また％２．３−ツメチルー１
−グテンー３−オールが１５．５％の選択率で、２．５
−ジメチルブタン−２−オールがα５％の選択率で、Ｓ
、５−ツメチルブタン−２−オンがα４％の選択率で、
そして２．３−ノメチループタゾエンがα３−の選択率
で見出された。

実施例　５ ２５５ｆの８０チの２．５−ツメチル−２−ブテン１１
５％の２．３−ツメチル−１−ブテン、２チの２，３−
ツメチルブタン及び５％のｎ−ヘキサンからなる混合物
を実施例ＩＫ記されているオートクレーブ中に加えた。

８７℃に加熱した後に、攪拌しながら（１，４００ｒＰ
ｍ）２０パールの３５％の酸素及び６５％の窒素からな
る気体混合物を射出投入し１そしてさらに５分後に３バ
ールの純粋な酸素を２５分間射出投入した。オートクレ
ーブを次に室温に冷却し、そして反応生成物を分析した
。結果は１製造されたテトラメチルオキシランに関して
７２％の選択率を有する。２．．５−ジメチル！テンの
８五１チの転化率であった。

また、２．３−ジメチル−１−ブテン−３−オールが１
４１％１７）選択率テ％　２　、　Ｓ　−’、Ｚメｆル
ー２．３−ブタンジオールが、１．２　％の選択率で、
２．５−ジメチルブタン−２−オールがα６チの選択率
で％３．５−ゾメチルーブタンー２−オンが（Ｌ５チの
選択率で、そして３，３−ジメチルブタン−２−オール
がα３チの選択率で、見出された。

実施例　４ 実施例Ｓの工程を繰返したが、得られた反応混合物を蒸
留により分離し、そして回収された２、３−ツメチルブ
テン類を反応中で新たに使用した。

実験結果は）単離されたテトラメチルオキシランに関し
て６９．２　％の選択率を有する、２．３−ツメチルブ
テンの８５．６％の転化率であった。

実施例　５ ２０８ｆの９５チの２．３−ジメチル−２−ｆテンｓｓ
％の２．５−ジメチル−１−１テン、１．５ｅｓの２．
３−ツメチルブタン及びα６チのｎ−ヘキサンからなる
混合物を実施例１に記されているオートクレーブ中に加
えた。１２８℃に加熱した後に、借押しながら（λＯＯ
Ｏｒｐｍ）、５，３・９−ルの酸素を２０分間射出投入
した１次にオートクレーブを室温に冷却した。実験結果
は製造されたテトラメチルオキシラフに関して７１５％
の選択率を有する、２．３−ツメチルブテンの６１５％
の転化率であった。また、２．５−ジメチル−１−ブテ
ン−５−オールが１ｓ５％の選択率で、２．３−ツメチ
ルブタン−２，３−ジオールが５．９％の選択率で１２
．３−ジメチル−スタン−２−オールが２．５チの選択
率で、２，３−ツメチルブタン−２−オンが２．２％の
選択率で、そして５．３−ヅメチルブタン−２−オール
が１・７チの選択率で見出された。

実施例　６ ９５０ｆ／時の９７チの２．５−ヅメチル−２−ブテン
、１．３チの２．３−ツメチル−１−ブテン、（１９％
の２．５−ジメチルブタン及びα９ｓのｎ−ヘキサンの
混合物を、各反応器に気体分装置Ｌ４′！＋器（１，５
００ｒｐｚｎ）が備えられており１７〇−の容量を有す
る５個の攪拌されている圧力反応器からなるカスケード
中に加えた。カスケードの第一の反応器は１０５℃で、
第二は１００℃で、そして第三は９５℃で１操作されて
いた。上記の反応温度に達し産後に１カスケード中の全
圧が確実に７５パールであるようにするのに充分な２素
を弁を介して各反応器中に射出投入した。爆発性の気体
混合物を避けるために１カスケード後に反応混合物の圧
力を窒素の添加により下けた１反応器合物を次に６０℃
に冷却し１そしてふるいトレイカラムに供給して、未転
化の２．Ｓ−ツメチルブテン類及び２．３−ツメチルブ
テン類より低い沸点を有する化ｕ物を分離した。新しい
２，３一ジメチルブテン混合物の添加後に、回収された
２、′５−ノメチルプデン類をカスケードの第一反応器
に戻した。第二力２ム中で、生成したテトラメチルオキ
シラン及び大気圧において１８０℃以下で沸騰する゛残
りの反応混合物を真空蒸留によシ分離した。

分析結果は、製造されたテトラメチルオキ７ランに関し
て７５％の選択率を有する％２．３−ゾメチル！テンの
ｙ　２．５９Ｇの転化率であった。毎時２９五５Ｆのテ
トラメチルオキシランが得らり、た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．２．３−ツメチルラテン類を４０〜１８０℃の温度
   において５〜１５０分間の滞留時間にわたって触媒を添
   加せずに酸素又は酸素含有気体と反応させそして得られ
   たテトラメチルオキシランを分離することを特徴とする
   、テトラメチルオキシ２ンの製造方法。 ２　反応をａ９〜９０パールの範囲内の圧力下で実施す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 五　２．５−ツメチル−２−１テン、２．５−ジメチル
   −１−ブテン％　２，３−ツメチル−２−ブテンと２．
   ３−ツメチル−１−１テンとの混合物又は２，６−ノメ
   チルー２−１テン及び／又は２．５−ジメチル−１−ブ
   テンと不活性有機希釈剤との混合物を使用することを特
   徴とする、％詐請求の範囲第１及び２項に記載の方法。 ４　空気−５０−以上の酸素を含有している酸素含有気
   体混合物又は純粋な酸素を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１〜３項に記載の方法。 ５　酸素を５〜６回にわけて連続的に加えることを特徴
   とする特許請求の範囲第１〜４項記載の方法。 ＆　圧力を下げた後に得られた反応混合物を蒸留によシ
   それの成分に分離し、そして未転化の２．３−ツメチル
   ブチ７類を完全に又は部分的に反応に戻すことを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜５項記載の方法。 ｌ　圧力を下げた後に得られた反応混合物を抽出によ抄
   それの成分に分離し、そして未転化の２゜５−ジメチル
   ブテン類を完全に又は部分的に反応に戻すことを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜５項記載の方法。 ａ　圧力を下げた後に得られ九反応混合物を吸収により
   そわの成分に分離し、そして未転化の２．３−ジメチル
   ブテン類を完全に又は部分的に反応に戻すことを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜５項記載の方法。 ｎ　圧力を下げた後に得られた反応混合物を吸着により
   それの成分に分離し、そして未転化の２．３−ヅメチル
   ブテン類を完全に又は部分的に反応に戻すことを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜５項記載の方法。 １［Ｌ　　圧力を下げた後に得られた反応混合物を抽出
   蒸留によりそれの成分に分離し、そして未転化の２．５
   −ツメチルブチ７類を完全Ｋ又は部分的に反応に戻すこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項記載の方法。