JPS5856569B2 - 湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物 - Google Patents
湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5856569B2 JPS5856569B2 JP55080295A JP8029580A JPS5856569B2 JP S5856569 B2 JPS5856569 B2 JP S5856569B2 JP 55080295 A JP55080295 A JP 55080295A JP 8029580 A JP8029580 A JP 8029580A JP S5856569 B2 JPS5856569 B2 JP S5856569B2
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- Japan
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- oil
- component
- resin composition
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成皮革等の如き物品を構成する湿式多孔性被
膜を形成するための樹脂組成物に関し、靴等に応用した
場合、繰返し屈曲疲労や摩耗劣化による損傷が改良され
た良好な性質の孔構造を有する多孔性被膜を与える樹脂
組成物の提供を目的とする。
膜を形成するための樹脂組成物に関し、靴等に応用した
場合、繰返し屈曲疲労や摩耗劣化による損傷が改良され
た良好な性質の孔構造を有する多孔性被膜を与える樹脂
組成物の提供を目的とする。
従来、合成皮革様物品は、ポリウレタン系樹脂等を有機
溶剤に溶解した溶液を基材に塗布し、次いで、該樹脂を
溶解しないが、上記溶液中の溶剤とは混和する媒体（一
般的には水）で処理し、樹脂を基材上に多孔質の樹脂層
として凝固させ、その表面を着色剤等により処理して作
成されている。
溶剤に溶解した溶液を基材に塗布し、次いで、該樹脂を
溶解しないが、上記溶液中の溶剤とは混和する媒体（一
般的には水）で処理し、樹脂を基材上に多孔質の樹脂層
として凝固させ、その表面を着色剤等により処理して作
成されている。
しかしながら、このような一般的な方法では良好な性質
の多孔性被膜を形成することが困難であり、被膜形成用
樹脂溶液に各種の化合物や充填剤等を添加して成膜する
方法がいろいろと提案されているが、このような方法に
よれば得られる被膜の孔構造はある程度改良されるもの
の、靴等に加工された場合には繰返し屈曲疲労性や摩耗
劣化性等は満足できる程度には改善されない。
の多孔性被膜を形成することが困難であり、被膜形成用
樹脂溶液に各種の化合物や充填剤等を添加して成膜する
方法がいろいろと提案されているが、このような方法に
よれば得られる被膜の孔構造はある程度改良されるもの
の、靴等に加工された場合には繰返し屈曲疲労性や摩耗
劣化性等は満足できる程度には改善されない。
合成皮革による靴等の繰返し屈曲疲労や摩耗劣化は一般
的にはその構成樹脂本来の特性に起因するとともに、そ
ノ多孔性被膜のセル構造によっても大きな影響を受ける
ものであることが知られている。
的にはその構成樹脂本来の特性に起因するとともに、そ
ノ多孔性被膜のセル構造によっても大きな影響を受ける
ものであることが知られている。
上記の如き添加剤による従来の改善方法ではセル構造は
ある程度は改善されるもののセル構造が十分には均一で
はなく、且つ多数の巨大孔が発生するものである。
ある程度は改善されるもののセル構造が十分には均一で
はなく、且つ多数の巨大孔が発生するものである。
上記の如き欠点を改良する別の方法として、凝固浴の組
成の変更や凝固時間の延長、凝固槽の改変等も行われて
いるが、このような方法は各種条件のコントロールが煩
雑で、生産性が低く、実用的な方法とは云えないもので
ある。
成の変更や凝固時間の延長、凝固槽の改変等も行われて
いるが、このような方法は各種条件のコントロールが煩
雑で、生産性が低く、実用的な方法とは云えないもので
ある。
本発明者は上記の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意
研究の結果、従来の湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物に
特定の複数の化合物を特定の割合で添加することにより
、上記の如き従来技術の欠点が実質上解決できることを
知見して本発明を完成した。
研究の結果、従来の湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物に
特定の複数の化合物を特定の割合で添加することにより
、上記の如き従来技術の欠点が実質上解決できることを
知見して本発明を完成した。
すなわち、本発明＆東ａ）被膜形成性ポリウレタン系樹
脂材料、（ｂ）グリセライド化合物、（ｃ）ソルビタン
系界面活性剤、（ｄ）プロピレンオキサイド・エチレン
オキサイド共重合物および（ｅ）上Ｈａ ａ） −（ｄ
）成分のすべてを溶解する有機溶剤からなる湿式多孔質
被膜形成用ポリウレタン系樹脂組成物である。
脂材料、（ｂ）グリセライド化合物、（ｃ）ソルビタン
系界面活性剤、（ｄ）プロピレンオキサイド・エチレン
オキサイド共重合物および（ｅ）上Ｈａ ａ） −（ｄ
）成分のすべてを溶解する有機溶剤からなる湿式多孔質
被膜形成用ポリウレタン系樹脂組成物である。
本発明の詳細な説明すると、本発明の組成物で使用する
上記（ａ）成分とは水に不溶性である被膜形成性ポリウ
レタン系（ポリウレタンユリア系も含む）′樹脂である
。
上記（ａ）成分とは水に不溶性である被膜形成性ポリウ
レタン系（ポリウレタンユリア系も含む）′樹脂である
。
これらの樹脂は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア
セタール等のポリマーポリオール、有機ジイソシアネー
トおよび少なくとも２個の活性水素を有する鎖伸長剤を
反応させて得られる弾性重合体であり、このような重合
体にはポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸アルキルエステ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、その他の樹脂類や
染顔料、各種安定剤等のいろいろな添加剤を配合させる
ことができる。
セタール等のポリマーポリオール、有機ジイソシアネー
トおよび少なくとも２個の活性水素を有する鎖伸長剤を
反応させて得られる弾性重合体であり、このような重合
体にはポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸アルキルエステ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、その他の樹脂類や
染顔料、各種安定剤等のいろいろな添加剤を配合させる
ことができる。
（ｂ）成分は主として植物油脂若しくはその変性物ある
いはそれらの混合物であって、本発明にとって好ましい
成分は例えばアマニ油、エノ油、キリ油（日本産）、キ
リ油（中国産）、ヒマワリ油、麻実油、オイチシカ油、
ケシ油１、サフラン−油、クワイ油等の乾性油、大豆油
、綿実油、ゴマ油、ナタネ油、ヌカ油、カラン油、トウ
モロコシ油等の半乾性油、オリーブ油、ヒマシ油、ツバ
キ油、茶油、落下生油、山茶花油、扁桃油、椿油、ペン
油等の不乾性油、カカオ脂、ヤシ油、木ロウ、シア油、
カポック油、バーム該油等の植物油脂若しくはこのよう
な油脂の各種変性物あるいはそれらの混合物であり、こ
れらの中で特に好ましいものはアマニ油、大豆油、ヒマ
シ油、ヤシ油、椿油等およびそれらのエポキシ化変性油
、エチレンオキシド附加物およびエステル化物等の変性
油脂である。
いはそれらの混合物であって、本発明にとって好ましい
成分は例えばアマニ油、エノ油、キリ油（日本産）、キ
リ油（中国産）、ヒマワリ油、麻実油、オイチシカ油、
ケシ油１、サフラン−油、クワイ油等の乾性油、大豆油
、綿実油、ゴマ油、ナタネ油、ヌカ油、カラン油、トウ
モロコシ油等の半乾性油、オリーブ油、ヒマシ油、ツバ
キ油、茶油、落下生油、山茶花油、扁桃油、椿油、ペン
油等の不乾性油、カカオ脂、ヤシ油、木ロウ、シア油、
カポック油、バーム該油等の植物油脂若しくはこのよう
な油脂の各種変性物あるいはそれらの混合物であり、こ
れらの中で特に好ましいものはアマニ油、大豆油、ヒマ
シ油、ヤシ油、椿油等およびそれらのエポキシ化変性油
、エチレンオキシド附加物およびエステル化物等の変性
油脂である。
（Ｃ）成分としては、例えば、ソルビタンのモノラウレ
ート、モノパルミテート、モノステアレート、トリステ
アレート、トリオレエート、ポリオキシエチレンソルビ
タンのモノオレエート、モノステアレート、モノパルミ
テート、トリステアレートおよびトリオレエート等が好
ましい。
ート、モノパルミテート、モノステアレート、トリステ
アレート、トリオレエート、ポリオキシエチレンソルビ
タンのモノオレエート、モノステアレート、モノパルミ
テート、トリステアレートおよびトリオレエート等が好
ましい。
（ｄ）成分はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドとの共重合物であり、その分子量の範囲は特に問題で
はないが、その共重合比が重要であって、その共重合体
中のエチレンオキサイド分が約３０〜７０重量％、好ま
しくは約４０〜６０重量％の範囲である。
ドとの共重合物であり、その分子量の範囲は特に問題で
はないが、その共重合比が重要であって、その共重合体
中のエチレンオキサイド分が約３０〜７０重量％、好ま
しくは約４０〜６０重量％の範囲である。
（ｅ）成分は、上記（ａ）−（ｄ）成分のすべてを溶解
し得る有機溶剤であり、好ましいものは例えばジメチル
ホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、
アセトン等の如く水と自由に混合する有機溶剤であり、
これらの溶剤の使用量は、得られる本発明の組成物の固
形分が約１〜３０重量％になる量である。
し得る有機溶剤であり、好ましいものは例えばジメチル
ホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、
アセトン等の如く水と自由に混合する有機溶剤であり、
これらの溶剤の使用量は、得られる本発明の組成物の固
形分が約１〜３０重量％になる量である。
本発明の必須成分は上述の如くであるが、その他当該技
術分野で使用されている各種の添加剤も本発明の効果を
妨げない程度の量において任意に使用できる。
術分野で使用されている各種の添加剤も本発明の効果を
妨げない程度の量において任意に使用できる。
以上の如き成分からなる本発明の組成物は、上記の成分
を単に混合し攪拌するだけで得ることができる。
を単に混合し攪拌するだけで得ることができる。
本発明の組成物において特に重要な技術的事項は上記の
成分（ｂ）〜（ｄ）を併用すること、これらの成分の成
分（ａ）に対する使用割合および或ｍｂ）〜（ｄ）同志
の使用割合である。
成分（ｂ）〜（ｄ）を併用すること、これらの成分の成
分（ａ）に対する使用割合および或ｍｂ）〜（ｄ）同志
の使用割合である。
すなわち、（ｂ）成分、（Ｃ）成分および（ｄ）成分の
合計は（ａ）成分１００重量部あたり０．１〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部の割合であり、またこれ
ら（ｂ）〜（ｄ）三成分の各々の使用量は（ｂ） ：
（ｃ） ： （ｄ）が５〜２０：１〜１０ニア０〜９０
０重量比が好ましい。
合計は（ａ）成分１００重量部あたり０．１〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部の割合であり、またこれ
ら（ｂ）〜（ｄ）三成分の各々の使用量は（ｂ） ：
（ｃ） ： （ｄ）が５〜２０：１〜１０ニア０〜９０
０重量比が好ましい。
このような割合で（ｂ）〜（ｄ）成分を使用することに
より、得られる被膜のセル構造は肉眼では見えない程微
細で且つ均一であり、巨大孔の発生は全くない。
より、得られる被膜のセル構造は肉眼では見えない程微
細で且つ均一であり、巨大孔の発生は全くない。
（ｂ）成分に関して云えば、上記の使用割合の上限を超
えるときは湿式凝固面の平滑性が損われ、また微細孔間
強度（層間強度）の低下をもたらし、場合によっては被
膜表面よりの油状ブリード物の発生等の欠点が生じ、一
方、その下限を超えるときは本発明の目的とする効果が
十分ではなくなる。
えるときは湿式凝固面の平滑性が損われ、また微細孔間
強度（層間強度）の低下をもたらし、場合によっては被
膜表面よりの油状ブリード物の発生等の欠点が生じ、一
方、その下限を超えるときは本発明の目的とする効果が
十分ではなくなる。
（ｃ）成分に関して云えば、上記の使用割合の上限を超
えると、形成された被膜と基材との間に巨大孔が発生し
好ましくない。
えると、形成された被膜と基材との間に巨大孔が発生し
好ましくない。
またその下限を超えると、凝固時間が遅くなり、本発明
の目的とする効果が十分ではなくなる等の欠点を生じ好
ましくない。
の目的とする効果が十分ではなくなる等の欠点を生じ好
ましくない。
（ｄ）成分に関して云えば、エチレンオキサイド分が前
記の範囲の上限を超えるとセルが巨大化し、また下限を
超えるとセルの形成が遅くなりいずれも好ましくない。
記の範囲の上限を超えるとセルが巨大化し、また下限を
超えるとセルの形成が遅くなりいずれも好ましくない。
また、その使用量が前記の使用量の範囲の上限を超える
と、被膜層全体のセル密度が低下し、また下限を超える
と、凝固時間が遅くなり、いずれも好ましくない。
と、被膜層全体のセル密度が低下し、また下限を超える
と、凝固時間が遅くなり、いずれも好ましくない。
更に、上記ｂ）〜（ｄ）成分の合計が前記の範囲の上限
を超えると、微細孔間の強度が低下したり、また被膜表
面より油状物がブリードしたりする。
を超えると、微細孔間の強度が低下したり、また被膜表
面より油状物がブリードしたりする。
また、その下限を超えると本発明の目的とする均一微細
孔のセルの形成や凝固時間の短縮等の効果の達成が不十
分となる。
孔のセルの形成や凝固時間の短縮等の効果の達成が不十
分となる。
本発明の組成物が適用される基材は当該技術分野で使用
されているすべての基材を包含し、例えば織布、編布、
不織布、あるいはこれらの起毛布等であり、その適用す
る方法もすでに十分周知であり、例えば本発明の組成物
を基材に適当量適用後、適当な温度に設定した凝固浴中
好ましくは水中で処理し、次いで乾燥等の各種処理を施
すことにより本発明の目的が達成される。
されているすべての基材を包含し、例えば織布、編布、
不織布、あるいはこれらの起毛布等であり、その適用す
る方法もすでに十分周知であり、例えば本発明の組成物
を基材に適当量適用後、適当な温度に設定した凝固浴中
好ましくは水中で処理し、次いで乾燥等の各種処理を施
すことにより本発明の目的が達成される。
本発明によれば、凝固浴中での溶剤抽出が従来の組成物
を用いた場合に比して著しく速く、しかも完全に行われ
、そのうえ微細孔構造が極めて均一に形成され、柔軟性
、厚み感、ドレープ性等に＊上音んだ良好な風合の製品
が得られる。
を用いた場合に比して著しく速く、しかも完全に行われ
、そのうえ微細孔構造が極めて均一に形成され、柔軟性
、厚み感、ドレープ性等に＊上音んだ良好な風合の製品
が得られる。
最も特筆すべき点は、上記の如くして得られた多孔質構
造層を有する製品を靴やカバン等に応用した場合、その
繰返し屈曲疲労、摩耗劣化等による損傷の発生が無く、
このような物品の性能を著しく向上させることである。
造層を有する製品を靴やカバン等に応用した場合、その
繰返し屈曲疲労、摩耗劣化等による損傷の発生が無く、
このような物品の性能を著しく向上させることである。
次に実施例、参考例および比較例をあげて本発明を具体
的に説明する。
的に説明する。
なお、文中部または％とあるのは重量基準である。
実施例１および参考例１〜４
分子量約２０００のポリエチレンブチレンアジペート、
４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１
・４−ブタンジオールをモル比で１：４：３で反応させ
て得たポリウレタンをジメチルホルムアミドに溶解して
樹脂分３０％溶液を調製した。
４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１
・４−ブタンジオールをモル比で１：４：３で反応させ
て得たポリウレタンをジメチルホルムアミドに溶解して
樹脂分３０％溶液を調製した。
上記溶液に下記第１表の如く他成分を配合し、得られた
溶液組成物を完全脱泡させ、ガラス板上に１間の厚さに
塗布し、２５℃の、４％のジメチルホルムアミドを含む
水中に１５分間浸漬後、５０℃の温水で３０分間脱溶剤
し、１００℃で熱風乾燥し、得られた多孔質シートの性
能を調べたところ第２表の通りであった。
溶液組成物を完全脱泡させ、ガラス板上に１間の厚さに
塗布し、２５℃の、４％のジメチルホルムアミドを含む
水中に１５分間浸漬後、５０℃の温水で３０分間脱溶剤
し、１００℃で熱風乾燥し、得られた多孔質シートの性
能を調べたところ第２表の通りであった。
比較使用例
実施例１および参考例３の樹脂組成物をそれぞれ起毛布
上に約１０００ｆ／ｍ２の割合で塗布し、２５℃の水中
で３０分間、次いで５０℃の混水中で２時間脱溶剤を行
い、ジメチルホルムアミドを完全に除去し、次いで１０
０℃で熱風乾燥を行った。
上に約１０００ｆ／ｍ２の割合で塗布し、２５℃の水中
で３０分間、次いで５０℃の混水中で２時間脱溶剤を行
い、ジメチルホルムアミドを完全に除去し、次いで１０
０℃で熱風乾燥を行った。
形成されたそれぞれの多孔質樹脂層の表面に表面処理剤
を塗布して合成皮革を得た。
を塗布して合成皮革を得た。
この合成皮革をフレキソ耐寒屈曲試験機にて一１０℃で
繰返し屈曲テストを行ったところ実施例１の樹脂組成物
を用いたものは２０万回パスであったのに対し、参考例
１の樹脂組成物を用いたものは５万回アウトであった。
繰返し屈曲テストを行ったところ実施例１の樹脂組成物
を用いたものは２０万回パスであったのに対し、参考例
１の樹脂組成物を用いたものは５万回アウトであった。
オ＊実施例２および参
考例５〜６ 実施例１におけると同一の樹脂溶液に各種の添加剤を加
えて、下記第３表の樹脂組成物を得、これらの組成物を
実施例１と同様にガラス板上に１間の厚さに塗布し、２
５℃の水中で湿式凝固させた。
考例５〜６ 実施例１におけると同一の樹脂溶液に各種の添加剤を加
えて、下記第３表の樹脂組成物を得、これらの組成物を
実施例１と同様にガラス板上に１間の厚さに塗布し、２
５℃の水中で湿式凝固させた。
その際５００１の分銅を１分間隔で１５秒間凝固被膜上
にのせ、その跡が残らない点を凝固時間として特定した
ところ、実施例１の組成物の場合は１１分、参考例５の
組成物の場合は１５分、参考例６の組成物の場合は１６
分であり、本発明の樹脂組成物の凝固時間は非常にすぐ
れていることが判った。
にのせ、その跡が残らない点を凝固時間として特定した
ところ、実施例１の組成物の場合は１１分、参考例５の
組成物の場合は１５分、参考例６の組成物の場合は１６
分であり、本発明の樹脂組成物の凝固時間は非常にすぐ
れていることが判った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（ａ）被膜形成性ポリウレタン系樹脂材料、（ｂ）グ
リセライド化合物、（ｃ）ソルビタン系界面活性剤、（
ｄ）プロピレンオキサイド・エチレンオキサイド共重合
物および（ｅ）土載ａ）〜（ｄ）成分のすべてを溶解す
る有機溶剤からなる湿式多孔性被膜形成用ポリウレタン
系樹脂組成物。 ２ プロピレンオキサイド・エチレンオキサイド共重合
物中のエチレンオキサイド分が３０〜７０重量％である
特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３（ｂ）成分＝（Ｃ）成分：（ｄ）成分が重量で５〜２
０：１〜１０ニア０〜９０である特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55080295A JPS5856569B2 (ja) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | 湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55080295A JPS5856569B2 (ja) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | 湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS575727A JPS575727A (en) | 1982-01-12 |
| JPS5856569B2 true JPS5856569B2 (ja) | 1983-12-15 |
Family
ID=13714273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55080295A Expired JPS5856569B2 (ja) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | 湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5856569B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02290618A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-30 | Kohan Kogyo Kk | 線材コイル等の多段圧縮方法 |
| JPH0725923B2 (ja) * | 1989-08-31 | 1995-03-22 | 三洋化成工業株式会社 | 多孔性シート材料の製造法およびポリウレタン樹脂組成物 |
| CN110684173B (zh) * | 2019-10-14 | 2022-01-14 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法 |
-
1980
- 1980-06-16 JP JP55080295A patent/JPS5856569B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS575727A (en) | 1982-01-12 |
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