JPS5857101B2 - ユウキコウドウデンタイヨウゾウカンザイ - Google Patents
ユウキコウドウデンタイヨウゾウカンザイInfo
- Publication number
- JPS5857101B2 JPS5857101B2 JP50128366A JP12836675A JPS5857101B2 JP S5857101 B2 JPS5857101 B2 JP S5857101B2 JP 50128366 A JP50128366 A JP 50128366A JP 12836675 A JP12836675 A JP 12836675A JP S5857101 B2 JPS5857101 B2 JP S5857101B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic
- photoconductive layer
- koudou
- kanzai
- dentaiyou
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0638—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing two hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機光導電体に対してすぐれた増感作用を有す
る新規な化合物であるトリニトロ１１Ｈ−インデノ〔１
・２−ｂ〕キノキサリン１１−オンよりなる有機光導電
体用増感剤に関する。
る新規な化合物であるトリニトロ１１Ｈ−インデノ〔１
・２−ｂ〕キノキサリン１１−オンよりなる有機光導電
体用増感剤に関する。
有機光導電体、例えばポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール
は皮膜形成性、皮膜の透明性及び可撓性にすぐれている
ので、電子写真複写材料或いは画像形成用素子の光導電
層を形成するための材料として注目されているが、光感
度において無機光導電体、例えば酸化亜鉛に比べて著し
く劣るため、実用化への大きな障害となっている。
は皮膜形成性、皮膜の透明性及び可撓性にすぐれている
ので、電子写真複写材料或いは画像形成用素子の光導電
層を形成するための材料として注目されているが、光感
度において無機光導電体、例えば酸化亜鉛に比べて著し
く劣るため、実用化への大きな障害となっている。
そこで有機光導電体の光感度を上げるために各種増感剤
が併用されているが、未だ充分満足するものは知られて
いない。
が併用されているが、未だ充分満足するものは知られて
いない。
本発明の目的はこのような欠陥を排除するためになされ
たもので、有機光導電体に対し充分な増感作用を示す新
規な増感剤を提供するものである。
たもので、有機光導電体に対し充分な増感作用を示す新
規な増感剤を提供するものである。
即ち本発明の増感剤はトリニトロ−１１Ｈ−インデノ〔
１ ｂ〕キノキサリン ■ オン なるものである。
１ ｂ〕キノキサリン ■ オン なるものである。
本発明者らは前述のような欠陥を除去するため、種々検
討を重ねた結果、前記式で示される化合物が本発明目的
を達成し得ることを見出した。
討を重ねた結果、前記式で示される化合物が本発明目的
を達成し得ることを見出した。
本発明はこのような知見に基づいたものである。
本発明の増感剤であるトリニトロ−１１Ｈ−インデノ〔
１・２−ｂ〕キノキサリン−１１−オンはＩＩＨ−イン
デノ〔１・２−ｂ〕キノキサリン１１−オン又はそのモ
ノニトロル或いはジニトロ−誘導体をニトロ化すること
により製造される。
１・２−ｂ〕キノキサリン−１１−オンはＩＩＨ−イン
デノ〔１・２−ｂ〕キノキサリン１１−オン又はそのモ
ノニトロル或いはジニトロ−誘導体をニトロ化すること
により製造される。
ニトロ化は通常混酸〔発煙硝酸（比重１．５〜１．５２
）と濃硫酸との１：１容量比の混合物〕の存在下に７０
〜１００℃の温度に加熱して行なわれる。
）と濃硫酸との１：１容量比の混合物〕の存在下に７０
〜１００℃の温度に加熱して行なわれる。
なな原料は例えばＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、２７．１６７
４頁（１９６２）に記載の方法により容易に得られる。
４頁（１９６２）に記載の方法により容易に得られる。
以下に合成例を示す。合成例
１１Ｈ−インデノ〔１・２−ｂ〕キノキサリン＝１１−
オン（合成法は前記文献による）２４．０１を水冷下に
混酸（但し発煙硝酸は比重１．５０のものを使用）４０
０ｒｎｌに溶解した。
オン（合成法は前記文献による）２４．０１を水冷下に
混酸（但し発煙硝酸は比重１．５０のものを使用）４０
０ｒｎｌに溶解した。
この溶液を除徐に昇温せしめ、７０〜８０℃に３時間保
ち反応させた。
ち反応させた。
放冷後、反応液を多量の氷水中へ投入し、生じた沈澱を
ｒ別し、水洗後乾燥した。
ｒ別し、水洗後乾燥した。
ついで得られた沈澱を再び混酸（但し発煙硝酸の比重１
．５２ ） ６００１ｆＬｌに溶解し、徐々ニ昇温シ８
５〜９０℃に５時間保った。
．５２ ） ６００１ｆＬｌに溶解し、徐々ニ昇温シ８
５〜９０℃に５時間保った。
更にこの温度で混酸（但し発煙硝酸の比重１．５２ ）
１８０ｒｄを約２．５時間を要して加えた後、約９０
〜９２℃に５時間保ち反応させた。
１８０ｒｄを約２．５時間を要して加えた後、約９０
〜９２℃に５時間保ち反応させた。
放冷後、反応液を多量の氷水中に投入し、生じた沈澱を
Ｆ刑し、水洗乾燥し、ついでベンゼン−アセトンの混合
溶媒で再結晶を数回繰返し、黄色板状結晶２．８１を得
た。
Ｆ刑し、水洗乾燥し、ついでベンゼン−アセトンの混合
溶媒で再結晶を数回繰返し、黄色板状結晶２．８１を得
た。
融点は２５２．５〜２５４．０℃であった。
この化合物を１１０℃で１時間加熱乾燥した後、下記の
分析を行なった。
分析を行なった。
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）
３０６０．１６２０及び１５８０ｃｒｒＬ ’ に芳香
族環による吸収、１７４０ｃｒＩＬ’ にカルボニル基
による吸収及び１３５０ｃｒＩＬ−１にニトロ基による
吸収が認められた。
族環による吸収、１７４０ｃｒＩＬ’ にカルボニル基
による吸収及び１３５０ｃｒＩＬ−１にニトロ基による
吸収が認められた。
元素分析（ＣＩ５ Ｈ５Ｎ５０７ として）Ｃ（％）
Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 ４９．０６ １．３７ １９．０７実測値
４９，３５ １．２０ １９．Ｏ４Ｎ０Ｍ、Ｒス
ペクトル 溶媒：重水素化Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド内部標準
：テトラメチルシラン 強度比 ８．５４ ｐｐｍ ： （ダブレットＪ＝９ｃｐｓ）
１８．７２ ｐｐｍ ： （ダブレットＪ＝２ｃｐ
ｓ） １８゜８２ ｐｐｍ ： （ダブレット、ダ
ブレット ＩＪ ＝２ ｃｐｓ、 ９ ｃｐｓ ） ９、３８ ｐｐｍ ： （ダブレットＪ＝２ｃｐｓ）
２ここで、各プロトンのカップリングを考えてみる
と、Ｊ ＝ ２ ｃｐｓは、ｍ位のプロトン間のカップ
リングであり、Ｊ ＝ ９ ｃｐｓは０位のプロトン間
のカップリングであると考えられる。
Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 ４９．０６ １．３７ １９．０７実測値
４９，３５ １．２０ １９．Ｏ４Ｎ０Ｍ、Ｒス
ペクトル 溶媒：重水素化Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド内部標準
：テトラメチルシラン 強度比 ８．５４ ｐｐｍ ： （ダブレットＪ＝９ｃｐｓ）
１８．７２ ｐｐｍ ： （ダブレットＪ＝２ｃｐ
ｓ） １８゜８２ ｐｐｍ ： （ダブレット、ダ
ブレット ＩＪ ＝２ ｃｐｓ、 ９ ｃｐｓ ） ９、３８ ｐｐｍ ： （ダブレットＪ＝２ｃｐｓ）
２ここで、各プロトンのカップリングを考えてみる
と、Ｊ ＝ ２ ｃｐｓは、ｍ位のプロトン間のカップ
リングであり、Ｊ ＝ ９ ｃｐｓは０位のプロトン間
のカップリングであると考えられる。
とのＮ、Ｍ、Ｒスペクトルデータより、０位のカップリ
ングは１組のみであり、従ってトリニトロ誘導体である
ことがわかる。
ングは１組のみであり、従ってトリニトロ誘導体である
ことがわかる。
しかし各々のニトロ基の置換位置は不明である。
以上の結果より、この結晶はトリニトロ
１１Ｈ−インデノ〔１・２−ｂ〕キノキサリン−１１−
オンであることが確認された。
オンであることが確認された。
前述のように本発明の新規化合物は有機光導電体用の増
感剤として有用であるが、適用できる有機光導電体とし
てはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの他に、その誘導体
、例えば臭素化、塩素化又はニトロ化したポ’Ｊ −Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリアセナフチレン、アントラ
セン、ピレン、ピラゾリン、イミダゾール等が挙げられ
る。
感剤として有用であるが、適用できる有機光導電体とし
てはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの他に、その誘導体
、例えば臭素化、塩素化又はニトロ化したポ’Ｊ −Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリアセナフチレン、アントラ
セン、ピレン、ピラゾリン、イミダゾール等が挙げられ
る。
この増感剤の使用量は有機光導電体１モル（高分子化合
物の場合は単量体単位）に対し０，０１〜１．３０モル
程度が適当である。
物の場合は単量体単位）に対し０，０１〜１．３０モル
程度が適当である。
本発明の増感剤は前述の如く電子写真複写材料及び画像
形成素子等の光導電層に有機光導電体と共に使用される
。
形成素子等の光導電層に有機光導電体と共に使用される
。
電子写真複写材料及び画像形成素子としては従来公知の
すべての層構成のもの、例えば導電性支持体〜有機光導
電層：導電性支持体〜無機半導体層〜有機光導電層：導
電性支持体〜無機光導電層〜有機光導電層；導電性支持
体〜熱増感有機光導電層〜有機光導電層；又は前記光導
電層上に絶縁性保護膜を設けたもの（以上電子写真複写
材料）や、透明電極〜セラミックス・高子分薄膜〜有機
光導電層〜透明電極（画像形成素子）等を挙げることが
できる。
すべての層構成のもの、例えば導電性支持体〜有機光導
電層：導電性支持体〜無機半導体層〜有機光導電層：導
電性支持体〜無機光導電層〜有機光導電層；導電性支持
体〜熱増感有機光導電層〜有機光導電層；又は前記光導
電層上に絶縁性保護膜を設けたもの（以上電子写真複写
材料）や、透明電極〜セラミックス・高子分薄膜〜有機
光導電層〜透明電極（画像形成素子）等を挙げることが
できる。
これらの各層構成の複写材料又は素子には従来公知の形
成法が全て適用できる。
成法が全て適用できる。
例えば電子写真複写材料は次のようにして形成すること
ができる。
ができる。
即ち、適当な有機光導電体と、トリニトロ−１１Ｈ−イ
ンデノ〔１・２−ｂ〕キノキサリン１１−オンとをテト
ラヒドロフラン又はジオキサンのような有機溶媒に溶解
して光導電層形成用溶液を調整し、これを導電性支持体
、例えば導電加工した紙、アルミニウムを蒸着した合成
樹脂フィルム、金属板（例えばアルミニウム板）などの
表面に所望の厚さに塗布し、乾燥すればよい。
ンデノ〔１・２−ｂ〕キノキサリン１１−オンとをテト
ラヒドロフラン又はジオキサンのような有機溶媒に溶解
して光導電層形成用溶液を調整し、これを導電性支持体
、例えば導電加工した紙、アルミニウムを蒸着した合成
樹脂フィルム、金属板（例えばアルミニウム板）などの
表面に所望の厚さに塗布し、乾燥すればよい。
この場合光導電層形成用溶液中には支持体と光導電層間
の接着性を良くするために、更にポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ノボラック樹脂等の結着剤を添加すること
ができる。
の接着性を良くするために、更にポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ノボラック樹脂等の結着剤を添加すること
ができる。
以下に本発明の増感剤の効果を電子写真複写材料の実施
例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
実施例 １
トリニトロ−１１Ｈ−インデノ〔１・ ７３０ｒｒＩ９
２−ｂ〕キノキサン−１１−オン ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール ３９０１ｎ９ポリ
エステル樹脂 ９７ｍ９テトラヒド
ロフラン ８．５グよりなる光導電
層形成用溶液を、アルミニウムを蒸着したポリエステル
フィルムの表面に、２００μのギャップを有するドクタ
ーブレードを用いて塗布し、６０℃で１０分間及び１２
０℃で２分間乾燥し約１０μ厚の光導電層を有する電子
写真材料を得た。
２−ｂ〕キノキサン−１１−オン ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール ３９０１ｎ９ポリ
エステル樹脂 ９７ｍ９テトラヒド
ロフラン ８．５グよりなる光導電
層形成用溶液を、アルミニウムを蒸着したポリエステル
フィルムの表面に、２００μのギャップを有するドクタ
ーブレードを用いて塗布し、６０℃で１０分間及び１２
０℃で２分間乾燥し約１０μ厚の光導電層を有する電子
写真材料を得た。
次にこの複写材料を２分し、その各々を、市販の電子写
真複写材料試験装置を用いて、２０秒間の一６ＫＶ又は
＋６ＫＶコロナ放電により帯電せしめた後、２０秒間暗
所に放置した後、表面電位ＶＰｏ（Ｖ）を測定し、つい
でタングステンランプにより材料表面の照度が２０ルク
スになるように露光してＶＰｏ！：Ｊ″−Ｈになる迄の
露光量Ｅｙ２（ルクス・秒）を求め、これを感度とした
。
真複写材料試験装置を用いて、２０秒間の一６ＫＶ又は
＋６ＫＶコロナ放電により帯電せしめた後、２０秒間暗
所に放置した後、表面電位ＶＰｏ（Ｖ）を測定し、つい
でタングステンランプにより材料表面の照度が２０ルク
スになるように露光してＶＰｏ！：Ｊ″−Ｈになる迄の
露光量Ｅｙ２（ルクス・秒）を求め、これを感度とした
。
この時のＶＰｏ 及びＥ％は次の通りである。
一方、本実施例の複写材料の光導電層を市販の電子写真
複写機を用いて負に帯電せしめた後、画像を有する原稿
を介して露光して静電潜像を形成せしめ、これを市販の
正帯電粉末現像剤によって現像し、これに転写用紙を重
ねて静電転写（転写用紙側から負帯電を行なうことによ
り光導電層上の画像を転写用紙に転移させる）し、つい
で転写・用紙に転写した画像を熱定着せしめた。
複写機を用いて負に帯電せしめた後、画像を有する原稿
を介して露光して静電潜像を形成せしめ、これを市販の
正帯電粉末現像剤によって現像し、これに転写用紙を重
ねて静電転写（転写用紙側から負帯電を行なうことによ
り光導電層上の画像を転写用紙に転移させる）し、つい
で転写・用紙に転写した画像を熱定着せしめた。
得られた定着画像は高いコントラストと濃度を有し、良
質のコピーであった。
質のコピーであった。
比較例
実施例１においてトリニトロ−１ＬＨ−インデノ〔１・
２−ｂ〕キノキサリン−１１−オン７３０ｍ９の代りに
米国特許明細書第３４８４２３７号に記載された２・４
・７−トリニトロフルオレノンを６３０ｍ９用いて同様
にして電子写真複写材料を作成し、以下実施例１の測定
方法に従ってＶＰ ｏ及びＥ％を測定し下記の結果を得
た。
２−ｂ〕キノキサリン−１１−オン７３０ｍ９の代りに
米国特許明細書第３４８４２３７号に記載された２・４
・７−トリニトロフルオレノンを６３０ｍ９用いて同様
にして電子写真複写材料を作成し、以下実施例１の測定
方法に従ってＶＰ ｏ及びＥ％を測定し下記の結果を得
た。
即ち比較用複写材料は本発明品に比べて帯電４位が低く
、感度も劣っている。
、感度も劣っている。
実施例 ２〜４
トリニトロ−１ＬＨ−インデノ〔１・２−ｂ〕キノキサ
リン−１１−オン、有機光導電体、ポリエステル樹脂及
びテトラヒドロフランを下記表１に記載したように使用
した他は実施例１と同じ方法で電子写真複写材料を作成
した。
リン−１１−オン、有機光導電体、ポリエステル樹脂及
びテトラヒドロフランを下記表１に記載したように使用
した他は実施例１と同じ方法で電子写真複写材料を作成
した。
これらの複写材料について実施例１の測定方法に従って
ＶＰｏ及びＥ％を測定したところ表２の結果が得られた
。
ＶＰｏ及びＥ％を測定したところ表２の結果が得られた
。
以上の結果から判るようにトリニトロ−１１Ｈインデノ
〔１・２−ｂ〕ギノキサリンー１１オンは従来の増感剤
に比べて有機光導電体の光感度を著しく向上せしめる。
〔１・２−ｂ〕ギノキサリンー１１オンは従来の増感剤
に比べて有機光導電体の光感度を著しく向上せしめる。
なお本発明の増感剤によって増感された有機光導電体の
感度は無機光導電体に比べて遜色のないものである。
感度は無機光導電体に比べて遜色のないものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリニトロ−１１Ｈ−インデノ〔１・２〜ｂ〕キ
ノキサリン−１１−オンからなることを特徴とする有機
光導電体用増感剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128366A JPS5857101B2 (ja) | 1975-10-27 | 1975-10-27 | ユウキコウドウデンタイヨウゾウカンザイ |
| US05/734,183 US4082750A (en) | 1975-10-27 | 1976-10-20 | Trinitro-11H-indeno[1,2-b]quinoxaline-11-one and process for preparing same |
| DE2647937A DE2647937C3 (de) | 1975-10-27 | 1976-10-22 | Trinitro-llH-indeno [1,2-b] chinoxalin- 11-on, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung als Sensibilisator für organische Photoleiter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128366A JPS5857101B2 (ja) | 1975-10-27 | 1975-10-27 | ユウキコウドウデンタイヨウゾウカンザイ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5252638A JPS5252638A (en) | 1977-04-27 |
| JPS5857101B2 true JPS5857101B2 (ja) | 1983-12-19 |
Family
ID=14983033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50128366A Expired JPS5857101B2 (ja) | 1975-10-27 | 1975-10-27 | ユウキコウドウデンタイヨウゾウカンザイ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4082750A (ja) |
| JP (1) | JPS5857101B2 (ja) |
| DE (1) | DE2647937C3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52109938A (en) * | 1976-03-11 | 1977-09-14 | Ricoh Co Ltd | Photoconductive light sensitive material |
-
1975
- 1975-10-27 JP JP50128366A patent/JPS5857101B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-10-20 US US05/734,183 patent/US4082750A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-10-22 DE DE2647937A patent/DE2647937C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2647937C3 (de) | 1979-10-11 |
| JPS5252638A (en) | 1977-04-27 |
| DE2647937A1 (de) | 1977-05-12 |
| US4082750A (en) | 1978-04-04 |
| DE2647937B2 (de) | 1979-02-22 |
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