JPH01142654A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上利用分野〉 本発明は、複写機などの画像形成装置において好適に使
用される電子写真用感光体に関する。

〈従来の技術と発明が解決しようとする問題点〉近年、
複写機などの画像形成装置における電子写真用感光体と
して、機能設計の自由度が大きな感光体、中でも光照射
により電荷を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を
輸送する電荷輸送材料とを含有する感光層、例えば、電
荷発生材料と電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する単層
型感光層や、上記電荷発生材料を含有する電荷発生層と
、電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する電荷輸送層とが
積層された積層型感光層を備えた機能分離型電子写真用
感光体が提案されている。

また、電子写真用感光体を用いて複写画像を形成する場
合、カールソンプロセスが広く利用されている。このカ
ールソンプロセスは、コロナ放電により感光体を均一に
帯電させる帯電工程と、帯電した感光体に原稿像を露光
し、原稿像に対応した静電潜像を形成する露光工程と、
静電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、トナー像
を形成する現像工程と、トナー像を紙などの基材に転写
する転写工程と、基材に転写されたトナー像を定着させ
る定着工程と、転写工程の後、感光体上に残留するトナ
ーを除去するクリーニング工程とを基本工程として含ん
でおり、上記カールソンプロセスにおいて高品質の画像
を形成するには、電子写真用感光体が、帯電特性および
感光特性に優れるとともに露光後の残留電位が低いこと
が要求される。

一方、上記機能分離型電子写真用感光体の電子写真特性
は、電荷発生材料と電荷輸送材料との組合せにより大き
く左右される。例えば、電荷発生材料として提案されて
いるピロロビロール系化合物（特開昭６１−１６２５５
５号公報）とＮ−エチル−３−力ルバゾリルアルデヒド
　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化
合物とを組合せた感光層を存する電子写真用感光体にあ
っては、上記ヒドラゾン系化合物は、ドリフト移動度に
関する電界強度依存性が大きく、感光体の残留電位が高
く、感度が十分でない。しかも、上記ヒドラゾン系化合
物は、光照射により、光異性化、光二量化し易いため、
光安定性が未だ十分でなく、繰返し使用により感度が低
下すると共に、残留電位が増加するという問題がある。

上記の点に鑑み、本出願人は、先に、Ｎ、Ｎ’−ビス（
３，５−ジメチルフェニル）ペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボキシジイミドなどのペリレン系化合物
と、１，１−ジフェニル−４３４−ビス（４−ジメチル
アミノ）フェニル−１゜３−ブタジェンなどの共役系化
合物との組合せからなる感光層を有する電子写真用感光
体を提案した（特願昭６２−１２７５１３７号）。

しかしながら、ペリレン系化合物と上記共役系化合物と
の組合せからなる感光層を有する電子写真用感光体は、
上記各材料の特性が十分でないためか、未だ感度が十分
でなく、残留電位が高く、画像品質が十分でないという
問題がある。

〈発明の目的〉 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、光安
定性に優れ、感度が高く、しかも残留電位が小さな電子
写真用感光体を提供することを目的とする。

く問題点を解決するための手段および作用〉上記目的を
達成するため、本発明の電子写真用感光体は、導電性基
材上に感光層が形成された感光体において、上記感光体
が、下記一般式（１）で表されるピロロビロール系化合
物と、下記一般式（２）で表される共役系化合物とを含
有していることを特徴とする。

（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換
基を有していてもよいアリール基またはアラルキル基、
複素環基を示し、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基を示す。）（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７および
Ｒ８はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、置換基を有
していてもよいアリール基から選ばれ、Ｒ５、Ｒ６の少
なくともいずれか一方、およびＲ７、Ｒ８の少なくとも
いずれか一方が、置換基を有していてもよいアリール基
を有しているものとする。）以下に、本発明の詳細な説
明する。

本発明の電子写真用感光体は、導電性基材上に感光層が
形成されており、該感光層は、前記一般式（１）で表さ
れるピロロビロール系化合物と、一般式（２）で表され
る共役系化合物とを含有している。

上記導電性基材は、シート状やドラム状のいずれであっ
てもよく、基材自体が導電性を有するか、基材の表面が
導電性を有し、使用に際し十分な機械的強度を有するも
のが好ましい。上記導電性基材としては、導電性を有す
る種々の材料が使用でき、例えば、アルミニウム、銅、
錫、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、
カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウ
ム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体や、上記金属が
蒸着または積層されたプラスチック材料、ヨウ化アルミ
ニウム、酸化錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス
等が例示される。上記導電性基材のうち、アルミニウム
、特に、アルミニウムの結晶粒が表面に存在せず、複写
画像等において黒点やピンホール等が発生するのを防止
すると共に、感光層と基材との密着性をよくするため、
アルマイト処理されたアルミニウム、中でもアルマイト
処理層の膜厚が５〜１２卯であり、表面粗さが１．５Ｓ
以下のアルマイト処理されたアルミニウムが好ましい。

上記感光層に含有される一般式（１）で表されるピロロ
ビロール系化合物において、Ｒ１およびＲ２のアリール
基としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フエナ
ントリル、フルオレニル、１−ピレニル基などが例示さ
れ、フェニル基、ナフチル基、中でもフェニル基が好ま
しい。

アラルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、ナ
フチルメチル基などが例示される。

置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
基における置換基としては、ハロゲン原子、ハロゲン原
子を有する低級アルキル基、シアノ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選ばれ
た置換基などが例示される。

上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が例示され、塩素または臭素原子が好ましい。

また、ハロゲン原子を有するアルキル基としては、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−ク
ロロエチル、２．２−ジクロロエチル、２，２．２−１
−ジクロロエチル、トリフルオロメチル基などが例示さ
れる。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ステアリル基等の炭素数
１〜１８のアルキル基が例示される。上記アルキル基の
うち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、
特に、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルキル
基、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アル
キル基が好ましい。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオ
キシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ステアリル
オキシ基などが例示される。上記アルコキシ基のうち、
炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルコキシ基、特に
、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルコキシ基
、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アルコ
キシ基が好ましい。

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メチルエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルア
ミノ、ジーｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジアキルアミノ基などのアルキル部分の炭素数が１〜６
のジアルキルアミノ基が例示される。

複索環基としては、チエニル、チアントレニル、フリル
、ピラニル、イソベンゾフラニル、クロメニル、キサン
テニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル
、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキサシリル、イ
ントリジニル、イソインドリル、インドリル、イミダゾ
リル、プリニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル
、ピリダジニル、キナリニル、イソキノリル、キノリル
、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キ
ナゾリニル、シンノリニル、ブテリジニル、カルバゾリ
ル、カルボリニル、フェノキサジニル、アクリジニル、
ベリミジニル、フエナントロリニル、フタラジニル、フ
ェナルサジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェ
ノキサジニル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジ
ニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル
、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペリ
ジノ、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニル
、キヌクリジニル、モルホリニル、モルホリノ基、また
は上記複素環基を有する化合物とアリール化合物とがオ
ルソまたはべり縮合した縮合複素環系化合物の縮合複素
環基などが例示される。

なお、上記一般式（１）で表されるピロロビロール系化
合物において、Ｒ３およびＲ４のアルキル基としでは、
前記置換基Ｒ１およびＲ２における炭素数１〜６の低級
アルキル基が例示される。上記アルキル基のうち、炭素
数１〜４のアルキル基が好ましい。

また、置換基を何していてもよいアリール基としては、
フェニル環上に置換基を有していてもよいフェニル基が
好ましく、該フェニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基からなる群
から選ばれた置換基が好ましい。上記ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、アル
コキシ基としては、前記置換基Ｒ１およびＲ２と同様の
置換基が例示される。アルキルチオ基としては、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、
ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、
ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデ
シルチオ、ステアリルチオ基などが例示される。上記ア
ルキルチオ基のうち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐
鎖アルキルチオ基、特に、炭素数１〜６の直鎖または分
岐鎖の低級アルキルチオ基、中でも炭素数１〜４の直鎖
または分岐鎖の低級アルキルチオ基が好ましい。

なお、上記置換基Ｒ３およびＲ４は水素原子であるのが
特に好ましい。

上記ピロロビロール系化合物のうち、好ましい化合物と
しては、１，４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ［３，４−ｃ］　ビロール、１゜４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−トリル）ピロロ［３，４−ｃ］　ビロー
ル、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エチルフェ
ニル）ピロロ［３゜４−ｃ］ビロール、１．４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（４−プロピルフェニル）ピロロ［３
，４−Ｃ］ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−イソプロピルフェニル）ピロロ［３，４−Ｃ］ビ
ロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ブチル
フェニル）ピロロ［３，４−ｃ］　ビロール、１，４−
ジチオケ１−−３．６−ジ（４−イソブチルフェニル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１，４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ
［３，４−ｃコピロール、１，４−ジチオケト−３，６
−ジ（４−ペンチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　
ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキ
シルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．
４−ジチオケト−３，６−ジ（３，５−ジメチルフェニ
ル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（３，４，５−トリメチルフェニル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１，４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４
−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−エトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃコピロール
、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−プロポキシフ
ェニル）ピロロＥ３，４−Ｃコピロール、１，４−シチ
オケト−３，６−ジ（４−イソプロポキシフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１゜４−ジチオケト−
３，６−ジ（４−ブトキシフェニル）ピロロ［３，４−
ｃコ　ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−イソブトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロ
ール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ
−ブトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール
、１，４−ジチオケトル３．６−ジ（４−ペンチルオキ
シフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］コピロール１゜４−
ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシルオキシフェニル
）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１゜４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（３，５−ジメトキシフェニル）ピロロ
［３，４−ｃｌ　ピロール、１゜４−ジチオケト−３，
６−ジ（３，４，５−トリメトキシフェニル）ピロロ［
３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケト−３，６
−ジベンジルピロロ［３，４−Ｃ］　ピロール、１，４
−ジチオケト−３，６−ジナフチルピロロ［３，４−ｃ
コピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−シ
アノフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．
４−ジチオケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｃコ　ピロール、１，４−ジチオケト−
３，６−ジ（２−プロモフェニルンピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　
ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジメ
チルアミノフェニル）ピロロ［３，１−Ｃ１ピロール、
１．４−シチオケト−３，６−ジ（４−ジエチルアミノ
フェニル）ビ０ＯＣ３，４−ｃコピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジフェ
ニルピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、ＮＩＮ′−ジメ
チル−１，４−ジチオケト−３，６−ジドリルビロロ［
３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−エチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］コピロールＮ
、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−イソプロピルフェニル）ピロロ［３，４−ｃコピロ
ール、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ［３
，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−
ジチオケト−３，６−ジ（３，４，５−）ジメチルフェ
ニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、Ｎ’　−
ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−メト
キシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−１１４−ジチオケト−３，６−ジ（
４〜エトキシフエニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロー
ル、Ｎ、Ｎ’　−ジ、メチル−１，４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−イソプロポキシフェニル）ピロロ［３，
４−ｃコピロール、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチ
オケト−３゜６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル
）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメ
チル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（３，４，５−
トリメトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロー
ル、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（３−ピロリル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１゜４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−オキサシリル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
チアゾリル）ピロロ［３゜４−Ｃ］コピロール１，４−
ジチオケト−３，６−ジイミダゾリルピロロ［３，４−
ｃｌ　　ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
２−イミダゾリル）ビｏｏ［３，４−ｃｌ　　ビロール
、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−イミダゾリル
）ピロロ［３，４−ｃコ　ビロール、１，４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−ピリジル）ピロロ［３，４−Ｃコ
ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（２−ピリ
ミジニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−
ジチオケト−３，６−ジビベリジノビロロＣ３，４−ｃ
］　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
ピペリジニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１．
４−ジチオケト−３，６−ジモルホリノビロロ［３，４
−ｃｌ　ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
２−キノリル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１゜
４−ジチオケト−３，６−ジ（３−ベンゾ［ｂｌチオフ
ェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジ
チオケト−３，６−ジ（２−キノリル）ピロロ［３，４
−ｃｌ　ビロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジ
チオケト−３，６−ジ（４−イミダゾリル）ピロロ［３
，４−ｃｌ　ビロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６一ジモル
ホリノピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−ピリジル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロールなどが例
示される。

なお、上記一般式（１）で表されるピロロビロール系化
合物は一種または二種以上混合して用いられる。

また、上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物は、感光特性等を阻害しない範囲で種々の電荷発生
材料と組合せて使用してもよい。該電荷発生材料として
は、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、ビリリウム塩、アゾ系化合物、ジスアゾ系化合
物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン系化合物
、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン系化合物
、ピラゾリン系化合物、キナクリドン系化合物等が例示
される。上記電荷発生材料は、一種または二種以上使用
される。

なお、上記電荷発生材料は、適宜選択することができる
。

また、上記一般式（２）で表される共役系化合物におい
て、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の低級アルキル基およ
びアリール基としては、上記Ｒ１およびＲ２におけると
同様の低級アルキル基およびアリール基が例示される。

また、上記アリール基の置換基としては、低級アルキル
基、低級アルコキシ基の他に、アミノ基、メチルアミノ
、エチルアミノ基などのモノアルキルアミノ基、前記ジ
アルキルアミノ基等が例示される。上記置換基のうち、
ジアルキルアミノ基が好ましい。

なお、上記一般式■で表される化合物において、Ｒ５、
Ｒ６の少なくともいずれか一方、およびＲ７、Ｒ８の少
なくともいずれか一方が、前記置換基を有していてもよ
いアリール基を有している必要がある。Ｒ５およびＲ６
、またはＲ７およびＲ８が同時に水素原子や低級アルキ
ル基であるときは、感光体の感度が小さく、残留電位が
大きくなるだけでなく、感光特性および電気的特性を安
定化することが困難である。

また、上記一般式（２）で表される化合物に類似したも
のとして、１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル
）−６，６−ジフェニル−１，３，５−ヘキサトリエン
等が提案されているが、これらの化合物は、合成時の反
応工程が多くなると共に副反応が生じ易く、目的化合物
の分離精製が困難であり、不純物含有量が多くなり易い
。また、結着樹脂との相溶性が低下するためか電荷輸送
能が十分でなく、感光体を構成した場合、感度が小さく
残留電位が高くなる。

上記−殺伐口で表される共役系化合物のうち、好ましい
化合物としては、例えば、１，１，４゜４−テトラフェ
ニル−１，３−ブタジェン、１゜４−ジメチル−１−（
４−ジメチルアミノフェニル）−４−フェニル−１，３
−ブタジェン、１−メチル−１−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジェン
、１−エチル−１−（４−ジメチルアミノフェニル）−
４−メチル−４−フェニル−１，３−ブタジェン、１−
メチル−１−（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４
−ジフェニル−１，３−ブタジェン、１−エチル−１−
（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル
−１，３−ブタジェン、１゜１−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）−４゜４−ジフェニル−１，３−ブタジ
ェン１，１．１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジェン、１，１−
ビス（４−ジプロピルアミノフェニル’）−４，４−ジ
フェニル−１，３−ブタジェン、１．１−ビス（４−ジ
ブチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３
−ブタジェン、１，１，４．４−テトラ（４−ジメチル
アミノフェニル）−１，３−ブタジェン、１，１，４．
４−テトラ（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−
ブタジェン、１．１−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジェンなどが例示される。

なお、上記−殺伐（２）で表される共役系化合物は、−
ｍまたは二種以上混合して用いられる。

なお、上記−殺伐（２）で表される共役系化合物は、前
記−殺伐（１）で表されるピロロビロール系化合物と組
合せて感光層を構成することにより、高感度で残留電位
が小さな感光体が得られるが、必要に応じて、帯電特性
、感光特性などを阻害しない範囲で、他の電荷輸送材料
と併用してもよい。上記他の電荷輸送材料としては、例
えば、テトラシアノエチレン、２，４．７−）リニトロ
ー９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物、２，４
．８−トリニトロチオキサントン、ジニトロアントラセ
ン等のニトロ化化合物、無水コハク酸、無水マレイン酸
、ジブロモ無水マレイン酸、２，５−ジ（４−ジメチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等の
オキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン等ノスチリル系化合物、ポリビ
ニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン
等のピラゾリン系化合物、４．４’　、４’　−トリス
（４−ジエチルアミノフェニル）トリフェニルアミン、
４，４′　−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフ
ェニル）アミノコジフェニル、４゜４′−ビス［Ｎ、Ｎ
−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］−３，３’　−ジ
メチルジフェニルなどのアミン誘導体、４−　（Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド　Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、インドール
系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系
化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物
、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリア
ゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環族化合
物等が例示される。なお、前記電荷輸送材料としての光
導電性ポリマー、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等は結着樹脂として使用してもよい。

また、感光層は、ターフェニル、ハロナフトキノン類、
アセナフチレン等、従来公知の増感剤、９−　（Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ）フルオレン、９−カルバゾリ
ルイミノフルオレンなどのフルオレン系化合物、可塑剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止剤等、種々
の添加剤を含有していてもよい。

電荷発生材料としての前記−殺伐（１）で表されるピロ
ロビロール系化合物と、電荷輸送材料としての一般式（
２）で表される共役系化合物とを含有する感光層として
は、−殺伐（１）で表されるピロロビロール系化合物と
、上記−殺伐（２）で表される共役系化合物と結着樹脂
とを含有する単層型感光層や、少なくとも一般式（１）
で表されるピロロビロール系化合物を含有する電荷発生
層と、上記−殺伐（２）で表される共役系化合物と結着
樹脂とを含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光
層のいずれであってもよい。また、上記積層型感光層は
、電荷発生層上に電荷輸送層が形成されていたり、これ
とは逆に電荷輸送層上に電荷発生層が形成されていても
よい。

また、上記結着樹脂としては、種々のもの、例えば、ス
チレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエチレン、工チレンー酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオ
ノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッ
ド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、ボリアリレート、ポリスルホン、ジア
リルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノー
ル樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等、
各種の重合体が例示される。上記結着樹脂は一種または
二種以上用いられる。

前記単層型感光層における一般式（１）で表されるピロ
ロピロール系化合物と一殺伐■で表される共役系化合物
と結着樹脂との使用割合は、特に限定されず、所望する
電子写真用感光体の特性等に応じて適宜選択することが
できるが、結着樹脂１００重量部に対してピロロピロー
ル系化合物２〜２０重量部、特に３〜１５重量部、共役
系化合物４０〜２００重量部、特に５０〜１００重量部
からなるものが好ましい。ピロロビロール系化合物およ
び共役系化合物が上記量よりも少ないと、感光体の感度
が十分でないばかりか、残留電位が大きくなる。また上
記範囲を越えると感光体の耐摩耗性等が十分でなくなる
。

単層型感光層は、適宜の厚みを有していてもよいが、１
０〜５０μ■、特に１５〜２５μｍの厚みを有するもの
が好ましい。

また、積層型感光層における電荷発生層は、前記−殺伐
（１）で表されるピロロピロール系化合物からなる蒸着
膜、スパッタリング膜などで形成されていてもよく、電
荷発生層が結着樹脂とともに形成されている場合、電荷
発生層における前記ピロロピロール系化合物と結着樹脂
との割合は適宜設定することができるが、結着樹脂１０
０重量部に対してピロロピロール系化合物５〜５００重
量部、特に１０〜２５Ｏｆｆｉｆｆｉ部からなるものが
好ましい。

ピロロピロール系化合物が５重量部未満であると電荷発
生能が小さく、５００重量部を越えると密着性が低下す
る等の問題がある。上記電荷発生層は、適宜の厚みを有
していてもよいが、０．０１〜３μｍ１特に０．１〜２
μｍ程度の厚みを有するものが好ましい。

また、電荷輸送層における一般式（２）で表される共役
系化合物と結着樹脂との割合は適宜設定することができ
るが、結着樹脂１００重量部に対して共役系化合物１０
〜５００重量部、特に２５〜２００重量部からなるも、
のが好ましい。前記共役系化合物が、１０重量部未満で
あると電荷輸送能が十分でなく、５００重量部を越える
と電荷輸送層の機械的強度等が低下する。上記電荷輸送
層は、適宜の厚みを存していてもよいが、２〜１００μ
量、特に５〜３０μ口程度の厚みを有するものが好まし
い。

また、前記電荷発生層は、電荷発生材料としてのピロロ
ビロール系化合物とともに電荷輸送材料としての前記共
役系化合物を含有していてもよく、この場合、電荷発生
層におけるピロロビロール系化合物と共役系化合物と結
着樹脂との割合は適宜設定されるが、前記単層型感光層
におけるピロロピロール系化合物と共役系化合物と結着
樹脂と同様の割合で構成されたものが好ましい。また、
上記のような割合からなる電荷発生層は、適宜の厚みに
形成されるが、０．１〜５０μｍ程度に形成される。

上記単層型感光層は、前記ピロロピロール系化合物と共
役系化合物と結着樹脂などを含有する感光層用分散液を
調製し、該分散液を前記導電性基材に塗布し、乾燥また
は硬化させることにより形成することができる。また、
積層型感光層は、ピロロビロール系化合物と結着樹脂な
どを含有する電荷発生層用分散液と、前記共役系化合物
と結着樹脂などを含有する電荷輸送層用塗布液をそれぞ
れ調製し、導電性基材に順次塗布し、乾燥または硬化さ
せることにより形成することができる。

また、上記分散液などの調製に際しては、使用される結
着樹脂等の種類に応じて種々の有機溶剤を使用すること
ができる。上記溶剤としては、ｎ−へキサン、オクタン
、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶
剤が例示され、一種または二種以上混合して用いられる
。なお、上記分散液などを調製する際、分散性、塗工性
等をよくするため、界面活性剤、レベリング剤等を併用
してもよい。

また、上記分散液などは、従来慣用の方法、例えば、ミ
キサ、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、
アトライター、超音波分散器等を用いて調製することが
でき、得られた分散液などを前記導電性基材に塗布し、
加熱して溶剤を除去することにより、本発明の電子写真
用感光体を得ることができる。

なお、前記導電性基材と感光層との密着性を高めるため
、導電性基材と感光層との間に下引き層を形成してもよ
い。該下引き層は、天然または合成高分子を含有する溶
液を塗布し、乾燥後の膜厚が０．０１〜１μｍ程度にな
るように形成される。

また、導電性基材と感光層との密着性を高めるため、導
電性基材は、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。さらに
は、前記感光層を保護するため、感光層上に表面保護層
を形成してもよい。前記表面保護層は、前記種々の結着
樹脂や、該結着樹脂と劣化防止剤等の添加剤との混合液
を通常、乾燥後の膜厚０，１〜１０μ１１好ましくは０
．２〜５μｍ程度に塗布することにより形成される。

本発明の電子写真用感光体は、感光層が、前記−殺伐（
１）で表されるピロロビロール系化合物と、−殺伐０で
表される共役系化合物とを含有しているため、光安定性
に優れると共に、感度および表面電位が高く、しかも残
留電位が小さい。従って、本発明の電子写真用感光体は
、複写機、レーザビームプリンターなどで使用される感
光体として有用である。

〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する
。

電荷発生材料としての下記ピロロビロール系化合物およ
び電荷輸送材料としての下記共役系化合物を用い、積層
型感光層を有する電子写真用感光体を以下のようにして
作製した。

ピロロピロール系化合物 なお、上記ピロロピロール系化合物および共役系化合物
は、表１〜３中、下記略号で示した。

Ａ：ｌ、４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロロ［
３，４−ｃｌ　ビロール Ｂ：ｌ、４−ジチオケト−３，６−ジ（４−トリル）ピ
ロロ［３，４−ｃｌ　ビロールＣ：１，４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４
−ｃ］ピロール Ｄ：ｌ、４−ジチオケト−３，６−ジニチルピロロ［３
，４−ｃｌ　　ピロール Ｅ：Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４−ジチオケ１−−３．
６−ジーｔｅｒｔ−ブチルピロロ［３，４−ｃｌ　ビロ
ール Ｆ：１，４−ジチオケト−３，６−ジステアリルピロロ
［３，４−ｃｌ　ビロール Ｇ：Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６
−ジベンジルピロロ［３，４−Ｃコ　ビロール Ｈ：１，４−ジチオケト−３，６−ジナフチルピロロ［
３，４−ｃｌ　ビロール １：１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ピリジル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール １：Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４−ジチオケト−３，６
−ジ（２−キノリル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール に：Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４−ジチオケ１−−３．
６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃコ　
ピロール Ｌ＋１，４−ジチオケト−３，６−ジ［４−（２，２，
２−トリフロオロエチル）フェニルコヒロロ［３，４−
ｃ］　　ｌ：”ロールＭ：ｌ、４−ジチオケト−３，６
−ジ（４−ジエチルアミノフェニル）ピロロ［３゜４−
Ｃ］ビロール Ｎ：Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６
−ジ（４−へキシルオキシフェニル）ピロロ［３，４−
ｃ］　ピロール０：ｌ、４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−シアノフェニル）ピロロ［３□４−Ｃ］ビロール Ｐ：ｌ、４−ジチオケト−３，６−ジ（２−ブロモフェ
ニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール Ｑ：Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４−ジチオケト−３，６
−ジ（４−ドデシルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］　
ピロール １：１，４−ジメチル−１−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−４−フェニル−１゜３−ブタジェン ２：１−メチル−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
−４，４−ジフェニル−１゜３−ブタジェン ３：］−］エチルー１−４−ジエチルアミノフェニル）
−４−メチル−４−フェニル−１，３−ブタジェン ４：１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−４
，４−ジフェニル−１，３−ブタジェン ５：１．１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−４
，４−ジフェニル−１，３−ブタジェン ６：１，１−ビス（４−ジプロピルアミノフェニル）−
４，４−ジフェニル−１゜３−ブタジェン ７：１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−４
，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３−
ブタジェン実施例１〜２０ 電荷発生材料としての表１〜３に示される上記ピロロピ
ロール系化合物１０重量部、塩化ビニル　　−一酢酸ビ
ニル共重合体（漬水化学工業社製、商品　　１名工スレ
ックＣ）１０重量部および所定量のケト　　ノラヒドロ
フランからなる電荷発生層用塗布液を調製し、得られた
塗布液をアルミニウムシート上に塗布し、１００℃の温
度で３０分間加熱すること　　ｒにより、膜厚的０．５
μｍの電荷発生層を形成した。　１次いで、表１〜３に
示される上記共役系化合物を電荷輸送材料として用い、
電荷輸送層を形成し　　八た。すなわち、表１〜３に示
される共役系化合物７重量部、ビスフェノールＺ型車リ
カーボネート　　：（三菱瓦斯化学社製、商品名ＰＣＺ
）ＩＱ重量部　　占および所定量のベンゼンを混合溶解
し、電荷輸送　　２層用塗布液を調製するとともに、前
記電荷発生層　　フ上に塗布し、加熱乾燥することによ
り、膜厚的２１５μのの電荷輸送層を形成し、積層型感
光層を有す　　ノる電子写真用感光体を作製した。　　
　　　　　　　シ比較例１ 実施例１の共役系化合物に代えて、Ｎ−エチル−３−カ
ルバゾリルアルデヒド　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
を用い、上記実施例と同様にして、前層型感光層を有す
る電子写真用感光体を作製し比較例２ 実施例４のピロロピロール系化合物に代えて、〈、Ｎ′
−ビス（３，５−ジメチルフェニル）ペリレン−３，４
，９，１０−テトラカルボキシジイミドを用い、上記実
施例と同様にして積層型感光化を有する電子写真用感光
体を作製した。

そして、上記実施例および比較例で得られた電子写真用
感光体の帯電特性、感光特性を調べるたう、静電複写紙
試験装置（川口電機社製、５Ｐ−１２８型）を用いて、
−６，ＯＫＶの条件でコロト放電を行なうことにより、
前記各実施例および七較例の電子写真用感光体を負に帯
電させた。まこ、各感光体の初期表面電位Ｖｓ、ｐ、（
Ｖ）を測定す５と共に、１０ルツクスのタングステンラ
ンプを用いて感光体表面を露光し、上記表面電位Ｖ　ｓ
、ｐ。

が１／２となるまての時間を求め、半減露光口Ｅｌ／２
（μＪ　／　ｃｍ　）を算出した。さらには、露光後、
０，１５秒経過後の表面電位を残留電位Ｖｒ、ｐ、ｍ　
とした。

上記実施例および比較例で得られた各電子写真用感光体
の帯電特性、感光特性などの結果を表１〜３に示す。

（以下、余白） 表１〜３に示すように、比較例の電子写真用感光体は、
いずれも感度が小さく、残留電位が高いことが判明した
。これに対して、実施例の電子写真用感光体は、いずれ
も感度が大きく、残留電位が低いことが判明した。

〈発明の効果〉 以上のように、本発明の電子写真用感光体によれば、感
光層が、前記一般式（１）で表されるピロロビロール系
化合物と、一般式（２）で表される共役系化合物とを含
有しているため、感度が高く、しかも残留電位が小さい
という特有の効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基材上に感光層が形成された感光体において
   、上記感光層が、下記一般式（１）で表されるピロロピ
   ロール系化合物と、下記一般式（２）で表される共役系
   化合物とを含有していることを特徴とする電子写真用感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または異なって、
   置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
   基、複素環基を示し、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または
   異なって、水素原子、アルキル基、置換基を有していて
   もよいアリール基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８はそれぞ
   れ水素原子、低級アルキル基、置換基を有していてもよ
   いアリール基から選ばれ、Ｒ＾５、Ｒ＾６の少なくとも
   いずれか一方、およびＲ＾７、Ｒ＾８の少なくともいず
   れか一方が置換基を有していてもよいアリール基を有し
   ているものとする。） ２、Ｒ＾１およびＲ＾２において、置換基を有していて
   もよいアリール基またはアラルキル基の置換基が、ハロ
   ゲン原子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、シア
   ノ基、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基
   からなる群から選ばれた置換基である上記特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真用感光体。 ３、Ｒ＾３およびＲ＾４が、水素原子、炭素数１〜４の
   低級アルキル基、またはフェニル環上に、ハロゲン原子
   、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基からなる群か
   ら選ばれた置換基を有していてもよいフェニル基である
   上記特許請求の範囲第１項記載の電子写真用感光体。 ４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８における置換
   基を有していてもよいアリール基が、ジアルキルアミノ
   基を有していてもよいフェニル基である上記特許請求の
   範囲第１項記載の電子写真用感光体。